天然气脱硫化氢技术
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为了脱除天然气中的酸性气体,人们早在20世纪初就着手对脱硫工艺方法进行了研究,目前国内外报道的脱硫方法有近百种之多。在这些方法中,按其脱硫剂的不同,可分为固体脱硫法(干法)和液体脱硫法(湿法)。
(1)固体脱硫法:固体脱硫法是用固体物质的固定床作为酸气组分的反应区。固体脱硫法中,常用的脱硫剂有氧化铁(海绵铁)、活性炭、泡沸石和分子筛等,其中海绵铁法用的较多。由于他们吸附硫容量较低,一般只用于含低至中等浓度H2S或硫醇的气体,不适用于含酸气(CO2与H2S)较高的工况。固体脱硫法具有较高的选择性,通常不会脱除大量CO2,且投资和操作费用较低。
(2)液体脱硫法:按溶液的吸收和再生方式不同,可分为化学吸收法(醇胺法、热钾碱法和砜胺法等)、物理吸收法和湿式氧化法(直接将H2S氧化为单质S)三类,湿法脱酸气工艺能适应较高酸气负荷要求。
化学吸收法以弱碱性溶液为吸收剂,与酸性组分(主要是H2S和CO2)反应形成化合物。吸收了酸气的富液当温度升高,压力降低时,该化合物便分解重新放出酸性气体组分。这类方法中有代表性的是烷基醇胺法(包括MEA,DEA,TEA,DIPA,MDEA等)和碱性盐溶液法(包括改良热钾碱法和氨基酸盐法等)。改良热钾碱法是用热碳酸钾溶液做吸收液,适用于CO2酸气分压较高(大于0.15MPa)的气体净化,可同时脱除有机硫,但腐蚀性较强、操作弹性小,净化气中H2S含量不易达到较严格的管输标准,为得到管输要求的天然气气质,在此装置后须串接醇胺法脱硫装置。
物理溶剂吸收法(包括冷甲醇法、碳酸丙烯脂法、聚乙二醇二甲醚法、磷酸三丁脂法等)采用有机化合物做吸收溶剂,选择性吸收H2S,常用于酸气分压较高(超过0.35MPa),重烃含量较低的天然气净化。酸气净化程度较低。
湿式氧化法脱硫效率较高,将H2S一步转化为单质S,无二次污染,操作压力范围宽,但要求原料气中CO2含量不能过高,因为溶液PH值下降会导致吸收反应速度减慢,目前工业化装置较少。