醛和酮 (3)优秀课件
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醛和酮幻灯片.pptx
R
R C O + NH2 OH 羟胺 OH
[R C NH OH] －H2O R C N OH
R
R
肟
R R C O + NH2 NH2
肼
R C N NH2
R
腙
第28页/共81页
R R C O + NH2 NHC6H5
苯肼
R C N NHC6H5
R
苯腙
R R C O + NH2 NHCONH2
氨基脲
R C N NHCONH2
3-甲基丁醛 3-methylbutanal
CH3CH2CCH2CH3 O
3-戊酮 3-pentanone
第6页/共81页
CH3CHCHO
CHO
2-苯基丙醛 2-phenylpropanal
COOH
对甲酰基苯甲酸 4-formylbenzoic acid
CH3CHCH2CHO OH
3-羟基丁醛 3-hydroxylbutanal
CHO
第41页/共81页
❖用金属氢化物加氢：LiAlH4或NaBH4，可以把羰基还原为醇羟基，反 应机理是提供负氢离子对羰基进行亲核加成。
－
O
－
OAlH3
OH
H AlH3
C
C
H2O
C
H
H
LiAlH4
CH3CH CHCH2CHO orNaBH4 CH3CH CHCH2CH2OH
第42页/共81页
❖Meerwein-Ponndorf-Verley还原法：在异丙醇铝的存在下，以异丙醇 为还原剂，反应中只还原醛或酮的羰基，而不影响分子中的其他基团。
CH CHO CH2O HOCH2 CH2OH
醛和酮PPT演示课件
（2）羰基化合物是极性化合物。
13
（二）醛、酮的物理性质
1、状：常温下，甲醛是气体，低、中级醛、酮是液体， 高级醛、酮是固体。
2、味：低级醛有强烈的刺激气味，低级酮有特殊气味， 中级醛、酮有果香味。
3、沸点：醛、酮的沸点比分子量相近的烷烃和醚高，而 比分子量相近的醇低。
4、溶解性：低级脂肪醛、酮易溶于水，其他醛、酮的 水溶性随分子量的增加而减弱，高级醛、酮和 芳香族醛、酮不溶于水。醛、酮能溶于乙醇、 乙醚等有机溶剂。
且垂直于σ键所在的平面。
12
问题：
碳氧双键和碳碳双键都是由一个σ键和一个π键 组成，它们在极性方面会有区别吗？
由于氧原子的电负性较碳原子大，羰基中π键的电 子云偏向于氧原子方面，使得羰基发生极化，羰基碳原 子就带有部分正电荷，而氧原子则带有部分负电荷。
羰基极化的情形：
δ+
δ—
CO
结论： （1）碳氧双键是一个极性不饱和键。
R—C—H + HCN O
H2O/HOH
α—羟基腈
α—羟基酸
18
（2）与亚硫酸氢钠的加成
醛、脂肪族甲基酮 、低级环酮 + 过量NaHSO3饱和 溶液作用，生成α—羟基磺酸钠。
R—C—H + HSO3Na O
R—CH—SO3Na
OH
α—羟基磺酸钠
α—羟基磺酸钠不溶于饱和NaHSO3溶液而呈白色结晶析出。
CH2 + N2
但该还原法是在碱性条件下进行的，所以当分 子中含有对碱敏感的基团时，不能使用这种还原法。
36
5、 歧化反应——Cannizzaro反应
不含α-H 的醛在浓碱作用下，一分子醛被氧化成羧酸， 一分子醛被还原成醇，该反应称为Cannizzaro反应。
13
（二）醛、酮的物理性质
1、状：常温下，甲醛是气体，低、中级醛、酮是液体， 高级醛、酮是固体。
2、味：低级醛有强烈的刺激气味，低级酮有特殊气味， 中级醛、酮有果香味。
3、沸点：醛、酮的沸点比分子量相近的烷烃和醚高，而 比分子量相近的醇低。
4、溶解性：低级脂肪醛、酮易溶于水，其他醛、酮的 水溶性随分子量的增加而减弱，高级醛、酮和 芳香族醛、酮不溶于水。醛、酮能溶于乙醇、 乙醚等有机溶剂。
且垂直于σ键所在的平面。
12
问题：
碳氧双键和碳碳双键都是由一个σ键和一个π键 组成，它们在极性方面会有区别吗？
由于氧原子的电负性较碳原子大，羰基中π键的电 子云偏向于氧原子方面，使得羰基发生极化，羰基碳原 子就带有部分正电荷，而氧原子则带有部分负电荷。
羰基极化的情形：
δ+
δ—
CO
结论： （1）碳氧双键是一个极性不饱和键。
R—C—H + HCN O
H2O/HOH
α—羟基腈
α—羟基酸
18
（2）与亚硫酸氢钠的加成
醛、脂肪族甲基酮 、低级环酮 + 过量NaHSO3饱和 溶液作用，生成α—羟基磺酸钠。
R—C—H + HSO3Na O
R—CH—SO3Na
OH
α—羟基磺酸钠
α—羟基磺酸钠不溶于饱和NaHSO3溶液而呈白色结晶析出。
CH2 + N2
但该还原法是在碱性条件下进行的，所以当分 子中含有对碱敏感的基团时，不能使用这种还原法。
36
5、 歧化反应——Cannizzaro反应
不含α-H 的醛在浓碱作用下，一分子醛被氧化成羧酸， 一分子醛被还原成醇，该反应称为Cannizzaro反应。
醛 酮 课件(共25张PPT)高二下学期化学人教版(2019)选择性必修3
CH2=CH-CH2-OH
丙醛
环丙醇
丙烯醇
丙酮
思考： C4H9—CHO有几种同分异构体？
②从醛基所在的碳开始给主链碳原子编号，醛基所在的碳总是在一号位。
①选择含有醛基的最长碳链为主链。
③写名称时要写明取代基所在的位置和个数。
5.命名：
2，2-二甲基丙醛
2-丙烯醛
2-甲基-2-乙基戊醛
①熔沸点随碳原子数增多而变大，随支链增多而减小。密度随碳原子数增多而逐渐变大。②随着碳原子数的增多，在水中的溶解度逐渐减小，低级醛易溶于水（HCHO、CH3CHO）。③除了甲醛是气体，其他的醛常温下是液体或者固体，有一定气味（或刺激性气味）。
醛基中碳氢键较活泼，能被氧化成相应羧酸
3.乙醛的化学性质:
(1)加成反应①催化加氢反应(也是乙醛的还原反应)
②与HCN加成
?
在醛基的碳氧双键中，氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。乙醛也能和一些极性试剂发生加成反应。 当极性分子与醛基发生加成反应时，带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。
i. 配制新制的Cu(OH)2悬浊液：
（碱必须过量）
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓+Na2SO4
ii. 乙醛的氧化：
用途：
此反应用来检验醛基的存在或数目。在医学上也用来检验病人是否患有糖尿病。
☆1 mol –CHO被氧化，有2 mol Cu(OH)2被还原，生成1 mol Cu2O
醛基 —CHO
思考：乙醛分子中的醛基官能团对乙醛的化学性质起决定性作用，根据醛基的结构，判断乙醛有哪些化学性质？
丙醛
环丙醇
丙烯醇
丙酮
思考： C4H9—CHO有几种同分异构体？
②从醛基所在的碳开始给主链碳原子编号，醛基所在的碳总是在一号位。
①选择含有醛基的最长碳链为主链。
③写名称时要写明取代基所在的位置和个数。
5.命名：
2，2-二甲基丙醛
2-丙烯醛
2-甲基-2-乙基戊醛
①熔沸点随碳原子数增多而变大，随支链增多而减小。密度随碳原子数增多而逐渐变大。②随着碳原子数的增多，在水中的溶解度逐渐减小，低级醛易溶于水（HCHO、CH3CHO）。③除了甲醛是气体，其他的醛常温下是液体或者固体，有一定气味（或刺激性气味）。
醛基中碳氢键较活泼，能被氧化成相应羧酸
3.乙醛的化学性质:
(1)加成反应①催化加氢反应(也是乙醛的还原反应)
②与HCN加成
?
在醛基的碳氧双键中，氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，从而使醛基具有较强的极性。乙醛也能和一些极性试剂发生加成反应。 当极性分子与醛基发生加成反应时，带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。
i. 配制新制的Cu(OH)2悬浊液：
（碱必须过量）
CuSO4 + 2NaOH = Cu(OH)2↓+Na2SO4
ii. 乙醛的氧化：
用途：
此反应用来检验醛基的存在或数目。在医学上也用来检验病人是否患有糖尿病。
☆1 mol –CHO被氧化，有2 mol Cu(OH)2被还原，生成1 mol Cu2O
醛基 —CHO
思考：乙醛分子中的醛基官能团对乙醛的化学性质起决定性作用，根据醛基的结构，判断乙醛有哪些化学性质？
醛和酮精品PPT课件
2023/10/23
2．卤仿反应
① 鉴别具有－ COCH3、－ CHOHCH3结构的醛、酮和醇(CHI3是黄色 结晶)；
② 合成一些难以得到的羧酸。
2023/10/23
3．羟醛缩合反应
要点：①净反应结果及特点
②反应机理
③交错羟醛缩合反应（N.B. 当一种分子有α-H，另一种分子没有 α-H时才有意义）
反应特点
Wittig 反应条件温和，无论是链状的或环状的脂 肪族或芳香族醛、酮均可进行反应。醛酮中原有的 C=C、-X、-NO2、-NR2、-CO2R等基团均可保留下变， 广泛用于烯烃的合成。
魏悌希（Wittig）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别 是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了1979年的诺贝 尔化学奖（1945年43岁发现，1953年系统的研究了魏悌希反应，82岁获奖）。
2023/10/23
4．其它缩合反应 ① Knoevenagel缩合反应 ( Z , Z ′ 为吸电子基团)
② Perkin反应
2023/10/23
§11-4 亲核加成反应历程
一、简单的亲核加成反应历程（加HCN、NaHSO3等）
亲核加成历程的证明——以丙酮加HCN为例：
2023/10/23
对于第二个反应，有下述实验事实： ① 无碱存在，反应3－4h，仅有一半原料反应； ② 加1滴KOH aq.，反应在2min内完成； ③ 加入无机酸，放置几周也不反应。
加成。
α , β - 不饱和醛酮、羧酸、酯、硝基化合物等与有活泼亚甲基化合 物的共轭加成反应称为麦克尔（Michael）反应，其通式是：
麦克尔（Michael）反应在有机合成上有其应用价值。
2023/10/23
2．卤仿反应
① 鉴别具有－ COCH3、－ CHOHCH3结构的醛、酮和醇(CHI3是黄色 结晶)；
② 合成一些难以得到的羧酸。
2023/10/23
3．羟醛缩合反应
要点：①净反应结果及特点
②反应机理
③交错羟醛缩合反应（N.B. 当一种分子有α-H，另一种分子没有 α-H时才有意义）
反应特点
Wittig 反应条件温和，无论是链状的或环状的脂 肪族或芳香族醛、酮均可进行反应。醛酮中原有的 C=C、-X、-NO2、-NR2、-CO2R等基团均可保留下变， 广泛用于烯烃的合成。
魏悌希（Wittig）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别 是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了1979年的诺贝 尔化学奖（1945年43岁发现，1953年系统的研究了魏悌希反应，82岁获奖）。
2023/10/23
4．其它缩合反应 ① Knoevenagel缩合反应 ( Z , Z ′ 为吸电子基团)
② Perkin反应
2023/10/23
§11-4 亲核加成反应历程
一、简单的亲核加成反应历程（加HCN、NaHSO3等）
亲核加成历程的证明——以丙酮加HCN为例：
2023/10/23
对于第二个反应，有下述实验事实： ① 无碱存在，反应3－4h，仅有一半原料反应； ② 加1滴KOH aq.，反应在2min内完成； ③ 加入无机酸，放置几周也不反应。
加成。
α , β - 不饱和醛酮、羧酸、酯、硝基化合物等与有活泼亚甲基化合 物的共轭加成反应称为麦克尔（Michael）反应，其通式是：
麦克尔（Michael）反应在有机合成上有其应用价值。
2023/10/23
常见的醛酮课件
有杏仁气味旳 液体
制染料、香料旳主 要中间体
特殊气味旳无色液 常用旳有机溶剂和主 体，与水以任意比 要旳有机合成原料 互溶
自主学习：【身边旳化学】常见旳醛酮举例
3.醛、酮旳同分异构体
写出C5H10O属于醛和酮旳同分异构体： 7种
（1）类别异构（2）官能团旳位置异构（3）碳链异构
O
O
O
C4H9— CH
砖红色沉淀
四、掌握酮旳主要反应
O
OH
催化剂
CH3 C CH3 + H2
CH3 CHCH3
加
O
OH
成
H 催化剂
反
CH3 C CH3 + CN
CH3 C CN 应
C H3
酮羰基不能被银氨溶液或新制氢氧化铜 氧
悬浊液等弱氧化剂氧化,只能被更强旳氧
化 反
化剂氧化。
应
五、试验
1.银镜反应
AgNO3溶液
滴加稀氨水 生成白色沉淀
δ- δ+ δO +A B
R
(R′) H B A
CO R
O C H 3C H
H
催化剂
+ CN
OH C H 3C H CN
二、醛、酮旳化学性质
1.羰基旳加成反应 碳氧双键在一定条件下能与氢气、氢氰酸、 氨及氨旳衍生物、醇等发生加成反应。
醛一般不能和HX、X2、H2O发生加成反应。
请写出乙醛分别与氢 氰酸、氨气、甲醇旳反应 方程式。
CH3CHO→CH3CHCH2CHO→CH3CH=CHCHO→CH3CH2CH2CH2OH
OH
一、醛和酮构成和构造旳比较
CO
二、掌握醛旳主要化学性质
3.3.2 醛、酮 课件(共23张PPT) 人教版(2019)选择性必修三
环节三：归纳整理，练习巩固
归纳整理
官能团 官能团位置
结构通式 化学 加成反应 性质 氧化反应
联系
醛
酮
醛基：—CHO 碳链末端
(最简单的醛是甲醛)
RCHO
(R为烃基或氢原子)
酮羰基：—CO— 碳链中间
(最简单的酮是丙酮)
RCOR′
(R、R′均为烃基)
均可与H2、HCN加成
能被银氨溶液、新制氢氧 不能被银氨溶液、新制氢氧化
O ‖ CH3—C—CH3
空间充填模型 球棍模型
①物理性质 常温下，丙酮是无色透明的液体，沸点56.2 ℃，易挥发，能与 水、乙醇等互溶。
环节二：微观辨析，辨识酮的微观结构
最简单的酮——丙酮
1.燃烧 2、不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化
＋H2
催化剂 △
＋HCN
催化剂 △
环节二：微观辨析，辨识酮的微观结构
化铜等弱氧化剂氧化
铜等弱氧化剂氧化
碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同
分异构体
环节三：归纳整理，练习巩固
归纳整理
环节三：归纳整理，练习巩固
习题追踪
1.下列说法错误的是( B )
A．甲醛是一种有特殊刺激性气味的无色气体，是新装修家庭中 的主要污染物 B．福尔马林是甲醛的水溶液，具有杀菌、防腐性，可用于保鲜鱼肉等食品 C．苯甲醛属于芳香醛，是制造染料、香料及药物的重要原料 D．丙酮是一种重要的有机溶剂和化工原料。例如，钢瓶贮存乙 炔时，常用丙酮作 为溶剂溶解乙炔
HCHO +4Cu(OH)2+2NaOH
Na2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O
环节一：学以致用，升华对醛的认识
醛课件化学完整版
HCN
一滴 OH H+
H+ + CN
2 min 完成反应
3~4 h 原料的50%起反应
加H+，反应 υ↓， 大量 加H+ 则难反应
实验事实证明：该加成反应起决定性作用的是CN ， CN ↑，有利于反应的进行。 反应机理：
HCN OH- H+ + CN-
H+
R
C
O
slow + CN-
R
R'
R'
O- HCN C
+ CO + H2 160℃, 5-6MPa
CH3
CH3CHCHO (16.7%)
2. 从炔烃出发 (1)炔烃水合——Kucherov反应
= Hg2+, H+
R C CH + H2O
= R C CH2 重排 R C CH3
=
OH
O
该反应遵循“马氏规则”。
产物的结构特点：除乙炔可得到乙醛外，一烷基炔将
5-甲基-3-乙基辛醛
CH3CHCH2CCH3 CH3 O
4-甲基-2-戊酮
CH3CH CHCHO
2-丁烯醛(巴豆醛)
CH2CHO
苯乙醛
OH CHO
COCH3
2-羟基苯甲醛(水杨醛)
OO CH3C CCH2CH3
2,3-戊二酮(α-戊二酮)
NO2 3-硝基-3-苯乙酮
O
O
CH3C CH2 CCH3
2,4-戊二酮(β-戊二酮)
O CH3C CH2CH2CHO
4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)
（二）醛和酮的结构
H
H
3.3醛和酮 课件 高二下学期化学人教版(2019)选择性必修3
＋2[Ag(NH3)2]OH →
2Ag↓＋3NH3＋H2O +
(3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法为________________。
在加银氨溶液[或新制的Cu(OH)2]氧化醛基后，调节溶液pH至酸性， 再加入溴的四氯化碳溶液(或酸性 KMnO4溶液)，若溶液褪色，则说明 含有碳碳双键
四、酮
常温下，丙酮是无色透明的液体， 沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。
（2）丙酮的化学性质 ①氧化反应 a、燃烧 b、不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化
（1）丙酮的化学性质 ②加成反应
＋H2
催化剂 △
＋HCN
催化剂 △
（3）丙酮的应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料，如丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存 乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。
δδ+
氧原子连接带正电荷的原子或原子团 碳原子连接带负电荷的原子或原子团
1、加成反应 ②与HCN加成
→ δ﹢ δ﹣ δ﹢ δ﹣
C O + A—B
C OA B
• 羰基可与 • 羰基
、 发生加成反应 发生加成反应。
2、氧化反应 【实验3-7】在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡边 逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴 乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。
化铜等弱氧化剂氧化
碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同
分异构体
【练习】分子式为C5H10O，且结构中含有
A.4种
B.5种
C.6种
的有机物共有 ( D )
D.7种
现象
银镜反应 产生光亮的银镜
2Ag↓＋3NH3＋H2O +
(3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法为________________。
在加银氨溶液[或新制的Cu(OH)2]氧化醛基后，调节溶液pH至酸性， 再加入溴的四氯化碳溶液(或酸性 KMnO4溶液)，若溶液褪色，则说明 含有碳碳双键
四、酮
常温下，丙酮是无色透明的液体， 沸点56.2 ℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶。
（2）丙酮的化学性质 ①氧化反应 a、燃烧 b、不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化
（1）丙酮的化学性质 ②加成反应
＋H2
催化剂 △
＋HCN
催化剂 △
（3）丙酮的应用 酮是重要的有机溶剂和化工原料，如丙酮可用作化学纤维、钢瓶储存 乙炔等的溶剂，还用于生产有机玻璃、农药和涂料等。
δδ+
氧原子连接带正电荷的原子或原子团 碳原子连接带负电荷的原子或原子团
1、加成反应 ②与HCN加成
→ δ﹢ δ﹣ δ﹢ δ﹣
C O + A—B
C OA B
• 羰基可与 • 羰基
、 发生加成反应 发生加成反应。
2、氧化反应 【实验3-7】在洁净的试管中加入1 mL 2% AgNO3溶液，然后边振荡边 逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴 乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象。
化铜等弱氧化剂氧化
碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同
分异构体
【练习】分子式为C5H10O，且结构中含有
A.4种
B.5种
C.6种
的有机物共有 ( D )
D.7种
现象
银镜反应 产生光亮的银镜
3-3 醛、酮 (教学课件)——高中化学人教版(2019)选择性必修三
【想一想】 1. 如何配置银氨溶液？写出此过程中涉及到的化学方程式
取1 mLቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ2%的AgNO3溶液于洁净试管中，一边振荡试管，一边逐滴滴入 2%的稀氨水，至生成的沉淀恰好完全溶解，制得银氨溶液。
AgNO3＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4NO3 AgOH＋2NH3·H2O＝Ag(NH3)2OH＋2H2O
【学习任务一】认识常见的醛、酮
甲醛：无色有强烈刺激性气味的气体，易溶于水 防腐杀菌剂（消毒、浸制标本）（水溶液称福尔马林）；制药，香料，染料。 注意：儿童房甲醛超标易诱发儿童白血病
苯甲醛：最简单的芳香醛，是一种有苦杏仁味的无色液体，制造染料、香料及药物 的重要原料
乙醛：无色有强烈刺激性气味的液体，密度比水小，易挥发，容易燃烧，能与水、乙醇 等互溶。
【想一想】 2. 实验过程中有些同学没有得到光亮的银镜，可能的原因有哪些？
①试管内壁必须光滑、洁净； ②实验的银氨溶液应现配现用； ③必须用水浴加热，不可用酒精灯直接加热； ④加热时不能振荡和摇动试管。 3. 试管内部光亮的银镜，如何除去？
可用稀硝酸浸泡，再用水洗除去。
（2）与新制Cu(OH)2悬浊液反应
②与银氨溶液反应的化学方程式
CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH 水浴加热 CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O 1. 该反应可以用来检验分子中是否存在醛基 2. 工业上可用银镜反应对玻璃涂银制镜和制保温瓶瓶胆。 【想一想】能发生银镜反应的一定是醛类物质吗？ 还原性糖（葡萄糖）、甲酸、甲酸某酯
丙酮的物理性质：无色透明液体，沸点56.2℃，易挥发，能与水、乙醇等互溶
【学习任务二】认识醛、酮的化学性质
1.请分析醛的结构特点,①分析含有何种官能团，是否含有不饱和键？ ②找出极性键的位置，根据基团的相互影响，思考哪些极性键容易断裂？
《醛和酮教学》课件
醛和酮具有致癌性，长期接触可 能导致癌症
醛和酮具有挥发性，容易扩散到 空气中，对环境和人体健康造成 危害
醛和酮的安全操作规程
操作前必须穿戴防护服、手套和 口罩等防护用品
操作过程中保持通风，避免吸入 有害气体
避免皮肤直接接触醛和酮，如有 接触应及时清洗
操作结束后，及时清理现场，确 保安全无隐患
醛和酮的防护措施
佩戴防护眼镜和口 罩，避免直接接触
保持通风，避免长 时间接触
使用防护手套和防 护服，避免皮肤接 触
定期进行安全培训 ，提高安全意识
醛和酮的应急处理方法
立即离开事故现场，到空气新鲜的地方，保持呼吸道通畅
皮肤接触后应立即脱去污染的衣物，用肥皂水或清水彻底冲洗
眼睛接触后应立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗
酮的还原反应： 在催化剂作用下， 酮被还原为醇
反应条件：催化 剂、加热、加压 等
反应产物：醇
应用：合成有机 化合物、药物合 成等
氧化反应
酮的氧化反应： 酮在空气中可 以被氧化为羧
酸
氧化剂：常用 的氧化剂包括 氧气、过氧化
氢等
反应条件：通 常在加热或光 照条件下进行
产物：酮的氧 化产物为羧酸， 如丙酮氧化为
亲核加成反应
反应类型：亲核加成反应
反应条件：碱性条件下
反应产物：加成产物
反应机理：亲核试剂进攻羰基碳，形成碳负离子，然后与亲核试剂结合生成加成 产物。
醛的亲电加成反应：醛与亲电试剂 （如HCN、H2O、HBr等）发生 加成反应，生成相应的加成产物。
亲电加成反应
加成反应条件：醛的亲电加成反应 通常在碱性条件下进行，以促进羰 基碳原子的亲核性。
醛的化学性质
醛酮 (3)
2．溶解度
(常温下是气体) HCHO CH3CHO CH3CH2CHO CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2CH2CHO (任意比互溶) 16% 7% <2% CH3COCH3 (任意比互溶) CH3COC2H5 CH3COC3H7 CH3CH2COCH2CH3 26% 6.3% 5%
3．密度
O
O O O
1,3-环己二酮
芳香醛(酮)的命名
CHO CHO O CCH3
间-乙酰基苯甲醛 O 2' 3' 1 C 1' NO2
3 2 CH 4'
3
CHO COOH
CHO 对-苯二甲醛 O C
邻-甲酰基苯甲酸 O 2' 3'
4
O2N 4 1 C 1'
3 2 CH
3
4'
二苯酮
O
4'-硝基-2-甲基二苯酮
E (亲电试剂)
推电子基团提高C=C的电子云 密度，有利于亲电加成。
吸电子基团有利于C=O 中C正电性的提高，有 利于亲核加成。
亲核加成反应活性顺序为： HCHO>RCHO>RCOR
对比C=C和C=O： C=C
双键极性 反应类型 电子效应 空间效应
-位性质
C=O 极性双键 亲核加成 吸电子基团有利
O CH3 O CH3
负碳离子可以形成在分子平面的两侧， 与H+结合，结果生成外消旋体。
CH3 ph
O KH H
O Cl
O
* H O
O
N O
N
CH2Cl2
H
O 92%
12.2 物理性质
1．沸点
CH3CH2COOH n-C4H9OH CH3COC2H5 n-C3H7CHO n-C5H12 C2H5OC2H5 FW b.p.(0C) 74 141 74 118 72 80 72 76 72 36 74 35
3.3 醛、酮 课件(共27张PPT) 人教版(2019)选择性必修三
O H－C－H
O H－C－O－H
O H－C－O－CH3
甲醛简介
甲醛又称蚁醛，是无色、有刺激性气味的气体，有毒，易溶于 水。 甲醛用途非常广泛，是重要的有机合成原料；35%-40%的甲 醛水溶液叫福尔马林，具有杀菌、防腐性能。 在烃的含氧衍生物中，甲醛是唯一常温呈气态的物质。 甲醛毒性较高， 是主要的室内污染物，已被确定为致癌和致 畸形物质，是公认的变态反应源，也是潜在的强致突变物之一。
化学性质 氧化反应
HO
HO
2H－C－C－H
+ O2
催化剂
△
2H－C－C－O－H
H
H
乙醇
乙醛 乙酸 氧化（脱氢）
氧化（加氧）
还原（加氢）
化学性质 氧化反应
2ml 10% NaOH
2% CuSO4 4~6滴振荡
0.5 ml 乙醛
加热 煮沸
实验现象 蓝色絮状沉淀
砖红色沉淀
反应原理 Cu2++2OH－= Cu(OH)2↓ CH3CHO + 2Cu(OH)2 +NaOH △ CH3COONa + Cu2O↓+ 2H2O
有弱氧化性 Ag+表现氧化性
➢ CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH △ CH3COONH4 +3NH3+ 2Ag↓+ H2O
乙酸与NH3·H2O 反应得到
无↑，因NH3 极易溶于水
1mol－CHO～2 molAg(NH3)2OH～ 2 mol Ag
【思考】1 mol甲醛最多可以还原得到多少 Ag？ 甲酸能发生银镜反应吗？ 甲酸甲酯能发生银镜反应吗？
【思考】将甲醛、乙醛混合发生上述反应，产物有多少种？ 需断裂醛基的π键和α-C上的碳氢键，但甲醛无α-C。
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强 较强
分子型 NuH
H 2N R , HN R 2 HOR H 2O
不强
醛酮与负离子型亲核试剂加成的两种形式
• 不可逆型（强亲核试剂的加成）
O
亲核加成
C
不可逆
Nu
O C Nu
H2O
OH C Nu
Nu
RMgBr, RLi, RC CMgBr, RC CNa, LiAlH4,NaBH4
• 可逆型（一般亲核试剂的加成）
性质分析
a碳有吸电子基 a氢有弱酸性
R1 O
碳与氧相连 氢易被氧化
R2
a
CC
H(R)
羰基碳பைடு நூலகம்亲电性
H
可与亲核试剂结合
• a氢与碱
R1 O
的反应
R2
a C
C
H(R)
H B
R1 C
R2
O C
H(R)
烯醇负离子
1. 羰基氧的碱性（与H+或Lewis酸的作用）
H + O
C
碳上正电荷少 亲电性较弱
O H C
OH R C C CH
R'
H2O Hg++
O R C CH2R
OH O R C C CH3
R'
氧化法
• 氧化醇
RCH2OH
OH R CH R'
R 可为不 饱和基团
CrO3 Pyridine
Sarrett 试剂
RCH O
CrO3 Pyridine
Sarrett 试剂
CrO3 / H2SO4
Jones 试剂
dione
C H O
苯甲醛 benzaldehyde
C H O O H
O C H O
水杨醛 2－羟基苯甲醛 2-hydroxybenzaldehyde
呋喃甲醛 furan-2-carbaldehyde
O
C H 3 乙酰苯 苯乙酮 acetophenone
O
P h
P h
查尔酮（chalcone） 1, 3－二苯基丙烯酮
碳上正电荷增加 亲电性加强
O H C
•例：
O RCH
2R'OH
2R'OH H+
NoReaction R'OH 为弱亲核试剂
OH RCH
OR' RCH
OR'
缩醛
2. 醛酮羰基上的亲核加成反应(1)
一些常见的与羰基加成的亲核试剂
亲核试剂
相应试剂
亲核能力
负离子型
Nu
R RC C H CN HO 3S
R M gB r, R Li R C CMgBr , R C CNa L iA lH 4, N aB H 4 NaCN N aH SO 3
醛酮的命名
C H O H 3 C
O
O
巴豆醛 反-2-丁烯醛
甲基乙基甲酮 丁酮
1-环己基-2-丁酮
(E)-but-2-enal
butanone 1-cyclohexylbutan-2-one
O CHO
3-氧代（正）戊醛 3-oxopentanal
O
O
5, 5-二甲基-1, 3-环己二酮 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-
O Al[OC(CH3)3]3 / CH3CCH3
Oppenauer 氧化
O R C R'
• 氧化烯烃
R1
C R2
R3 C
H
(1) O3 (2) Zn/ H2O
KMnO4
例
R1 [O]
R2
R1
C R2
CH2
KMnO4
R1
R3
CO + OC
R2
H
R1 CO
R2
R3 + OC
OH
R1
O
O
R2
有合成价值
R ''
1o醇 2o醇 3o醇
2.2 醛酮与炔化物的加成
O M CCR (H )
C
H 2 O
M = N a ,K ,M g X 等
O H CCCR (H )
a－炔基醇
•进一步应用
H OH C CC CR
炔基醇
H2 Lindlar催化剂
Na / NH3
H2O/ Hg++ H C
R=H
OH
C
R
CC
H
H
O
亲核加成
O
C
C
可逆
Nu
Nu
Nu
NaCN, NaHSO3
H2O
OH C Nu
2.1 醛酮与 RMgX 或 RLi 的加成
O
MgX
C
R
OMgX
OH
H2O
C
C
R
R
CH2O
RMgX
R 'C H O
O C R' R''
RMgX RMgX
H2O H2O H2O
R CH2 OH
OH R' CH R
OH R' C R
R1
C O + CO2 R2
芳香酮和醛的合成
•Friedel-Crafts 反应
O
O
O
R C Cl or R C O C R
Ar H
AlCl3 O R C OH
HF or PPA
O Ar C R
芳香酮
•Gattermann-Koch 反应
A r H
C O /H C l( 干 燥 )
A lC l3 , C u C l,
醛和酮 (3)优秀课件
一． 醛酮的类型和命名
羰基 carbonyl
醛和酮
O R CH
O R C R'
醛、酮的分类
O R CH
O R CR '
醛（aldehyde）
O A r C H
O A r C R
酮（Ketone）
O b aC C C H (R )
脂肪族醛、酮
芳香族醛、酮
a, b－不饱和醛、酮
cis－烯基醇
OH
C
H
CC
trans－烯基醇
H
R
OH O
H+
C C CH3
O
C
CC
CH3
a－羟基酮
a, b－不饱和酮
2.3 醛酮与LiAlH4 或 NaBH4 还原反应
R'CHO
LiAlH4 or NaBH4
O R' C R
LiAlH4 > LiAlH2(OR)2> LiAlH(OBu-t)3
O R CX >
O RC H
O [ H ]
O [ H ]
R C X
R C H
R C H 2O H
LiAlH4 LiAlH(OBu-t)3
很快 较快
快
选择性差
慢
选择性好
通过酰氯合成酮（酰基上的亲核取代）
O R '2 C u L i
(E)-chalcone
二． 醛、酮的制备 1. 几种已知的方法
炔烃的水解
HC CH
RX
R CC H
末端炔
H 2O H g++
O RC C H 3
甲基酮
RCCH
H2O Hg++
O R C CH3
MC CH （M = Na, MgX 等）
(1) O R C R'
(2) H2O
RC CR
H2O Hg++
O A r CH
芳香醛
2. 一些制备醛酮的新方法
通过酰氯的还原制备醛
O R C Cl
H2 / Pd， 硫-喹啉（或硫-脲） Rosenmund 反应
LiAlH(OBu-t)3
S O C l2
O R C OH
醚 LiAlH4 + 3 t-BuOH
O RCH
➢反应活性比较
还原能力： 羰基的亲电性：
RCC l
O
R '2 C u L i
RCR '
N o R e a c tio n
o r R '2 C d
o r R '2 C d
•比较：
O R 'M g X
RCC l
O R 'M g X RCR '
O H RCR '
R '
R2CuLi和R2Cd活性 较低，但选择性好
三．醛、酮的性质 (I)
羰基氧有弱碱性 可与酸结合