考点59 氧化还原反应滴定-2019年高考化学必刷题(解析版)

考点五十九氧化还原反应滴定

1．亚氯酸钠(NaClO2)和ClO2都是重要的漂白剂。通常情况下，NaClO2也是一种重要的杀菌消毒剂；ClO2是一种具有强氧化性的黄色气体，常用于水的净化和纸浆、纺织品的漂白。

Ⅰ.NaClO2的一种生产工艺如下：

已知：NaClO2饱和溶液，在温度低于38℃时，析出的晶体是NaClO2•3H2O；高于38℃时析出的晶体是NaClO2；高于60℃时，NaClO2分解成NaClO3和NaCl。

（1）写出“反应”步骤中的还原产物：__________。

（2）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Ca2+和Mg2+，要加入的试剂分别为：____ （3）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。写出此吸收反应的离子方程式：___________

（4）“结晶、干燥”获得NaClO2产品的操作步骤为：①减压，55℃蒸发结晶；②趁热过滤；③______；④38℃~60℃干燥，得到产品。

Ⅱ.检测自来水中残留ClO2方法如下：已知：①ClO2存在于pH为4～6的溶液中，ClO2—存在于中性溶液中；

②2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI。

（5）取0.5L 水样，加入一定量的碘化钾，用氢氧化钠溶液调至中性，再加入淀粉溶液，溶液变蓝。写出ClO2与碘化钾反应的化学方程式：_________。

（6）向（5）所得溶液中滴加 5.00×10—5mol·L-1的Na2S2O3溶液至恰好反应，消耗Na2S2O3溶液20.00mL，该水样中ClO2的浓度是_______mg·L-1。

（7）滴定完成后，向（6）所得溶液中加硫酸调节水样pH至1～3。不同pH环境中粒子种类如下图所示：

在步骤(3)过程中，溶液又呈蓝色，其原因是_________。

【答案】ClO2Na2CO3溶液、NaOH溶液2ClO2＋H2O2＋2OH—=2ClO2—＋2H2O＋O2用38℃—60℃的温水洗涤2ClO2＋2KI=2KClO2＋I20.135ClO2—在酸性环境中又将I—氧化为I2，淀粉遇I2变蓝色

2．臭氧有强氧化性能在一定条件下将烟气中的SO2、NO x分别氧化为SO42- 和NO3 -。臭氧可用于净化空气，饮用水消毒，处理工业废物和作为漂白剂。

(1)NO3-中心原子轨道的杂化类型为___________；SO42- 的空间构型为_____________（用文字描述）。

(2)Fe3+基态核外外层电子排布式为__________________。

(3)臭氧可用于含CN一碱性电镀废水的处理。第i步：CN一转化为OCN－；第ii步：OCN一继续转化为CO32一及两种单质气体。若第ii步转化时，O3与OCN－物质的质量之比为3∶2，该步反应的离子方程式为_______。

(4)为测定大气中臭氧(O3)含量，将0℃、1.01×105Pa的空气VL慢慢通过足量KI溶液，使臭氧完全反应；然后将所得溶液用amL cmol/L的Na2S2O3溶液进行滴定恰好到达终点。

(已知：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)

①O3与KI溶液反应生成两种单质，则反应的化学方程式__________________________。

②该滴定实验中除烧杯、锥形瓶外，还需要的玻璃仪器是_____________；

③该实验中可选用_______(填物质名称)作指示剂。空气中臭氧的体积分数为_______。

④甲同学认为在滴定前应微热溶液，以排除溶液中溶解的O3和O2，不然会使滴定结果偏_____(填“低”或“高”)。

【答案】sp2（正）四面体形3d52OCN—+2OH—+3O3=2CO32一+N2+3O2+H2OH2O+O3+2KI═O2+I2+2KOH碱式滴定管淀粉0.0112ac/V偏高

3．人体血液里Ca2+的浓度一般采用mg·cm-3来表示。抽取一定体积的血样，加适量的草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液，可析出草酸钙(CaC2O4)沉淀，将此草酸钙沉淀洗涤后溶于强酸可得草酸(H2C2O4)，再用酸性KMnO4溶液滴定即可测定血液样品中Ca2+的浓度。某研究性学习小组设计如下实验步骤测定血液样品中Ca2+的浓度。

I．（配制酸性KMnO4标准溶液）如图是配制50 mL酸性KMnO4标准溶液的过程示意图。

(1)请你观察图示判断其中不正确的操作有____（填序号）。

(2)其中确定50 mL溶液体积的容器是____（填名称）。

(3)如果按照图示的操作所配制的溶液进行实验，在其他操作均正确的情况下，所测的实验结果将_______（填“偏大”或“偏小”）。

II．（测定血液样品中Ca2+的浓度）抽取血样20. 00 mL，经过上述处理后得到草酸，再用0.020 mol/L酸性KMnO4溶液滴定，使草酸转化成CO2逸出，这时共消耗12.00 mL酸性KMnO4溶液。

(4)已知草酸与酸性KMn04溶液反应的离子方程式为：5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn x++10CO2↑+8H2O，则式中的x=____。

(5)滴定时，根据现象____，即可确定反应达到终点。

(6)经过计算，血液样品中Ca2+的浓度为____mg．cm-3。

【答案】

4．某种食用精制盐包装袋上有如下说明：

产品标准GB5461

产品等级一级

配料食盐、碘酸钾、抗结剂

碘含量(以I计）20~50mg/kg

分装时期

分装企业

（1）碘酸钾与碘化钾在酸性条件下发生如下反应，配平离子方程式（将化学计量数填于空白处）____I-＋____IO3—＋____H+ ＝____I2＋____H2O

（2）上述反应生成的I2可用四氯化碳检验。向碘的四氯化碳溶液中加入Na2SO3稀溶液，将I2还原，以回收四氯化碳。

①Na2SO3稀溶液与I2反应的化学方程式是：____________________________。

②某学生设计回收四氯化碳的操作为：a.加入适量Na2SO3稀溶液；b.分离出下层液体；c.将碘的四氯化碳溶液置于分液漏斗中；d.将分液漏斗充分振荡后静置。其中分液漏斗使用前须进行的操作是_______，上述操作正确的顺序是：_______（填序号）

（3）已知：I2＋2S2O32－＝2I－＋S4O62－。某学生测定食用精制盐的碘含量，其步骤为：a.准确称取ag食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；b.用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；c.以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为1.0×10－3mol·L－1的Na2S2O3溶液20.0mL，恰好反应完全。

①判断c中反应恰好完全依据的现象是_______________________。

②b中反应所消耗的KI的物质的量是____________mol。

③根据以上实验和包装袋说明，所测精制盐的碘含量是（以含a的代数式表示）_____mg/kg。

【答案】51633Na2SO3+I2+H2O=Na2SO4+2HI检漏（或者洗涤、检漏）c a d b当滴入最后一滴Na2S2O3溶液时，溶液又蓝色变为无色，且30s内不恢复蓝色1.7×10-5（或1.67×10-5）423.3/a