第三章 第四节 第1课时 教案及习题 【高中化学 选修4 步步高】

第四节难溶电解质的溶解平衡

第1课时沉淀溶解平衡与溶度积

[核心素养发展目标] 1.变化观念与平衡思想：知道难溶电解质的沉淀溶解平衡及其影响因素，能多角度、动态地分析难溶电解质的溶解平衡。2.证据推理与模型认知：知道溶度积的意义，建立根据溶度积和离子积的大小关系判断反应进行方向的思维模型。

一、难溶电解质的溶解平衡

1．AgCl沉淀溶解平衡的建立

(1)在装有少量难溶的AgCl白色固体的试管中，加入约5 mL蒸馏水，充分振荡后静置。

①取约2 mL上层清液于另一试管中，滴加浓盐酸，观察到的现象是有白色沉淀生成。

②由上述实验得出的结论是原上层清液中含有Ag＋。

(2)分析AgCl的溶解过程：AgCl在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子作用下，少量Ag＋和Cl－脱离AgCl的表面溶于水中，即存在溶解过程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面阴、阳离子的吸引，回到AgCl的表面析出，即存在沉淀过程。在一定温度下，当AgCl溶解和生成的速率相等时，达到溶解平衡状态，得到AgCl的饱和溶液。

Cl－(aq)＋Ag＋(aq)，由于沉淀、溶解之间的这(3)AgCl溶于水的平衡方程式是AgCl(s)溶解

沉淀

种动态平衡的存在，决定了Ag＋和Cl－的反应不能进行到底。

2．溶解平衡的概念与特征

(1)概念

在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。

(2)特征

(3)反应完全的标志

对于常量的化学反应来说，化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀就达完全。

3．影响因素

(1)实例分析

已知溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，请分析当改变下列条件时，对该溶解平衡的影响，填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较)：

条件改变移动方向c(Mg2＋) c(OH－)

加水正向移动不变不变

升温正向移动增大增大

加MgCl2(s) 逆向移动增大减小

加盐酸正向移动增大减小

加NaOH(s) 逆向移动减小增大

(2)外界条件对沉淀溶解平衡的影响

①温度：升高温度，多数溶解平衡向溶解方向移动；少数溶解平衡向生成沉淀方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡。

②浓度：加水稀释，溶解平衡向溶解方向移动。

③同离子：加入与难溶电解质构成中相同的离子，平衡向生成沉淀方向移动。

④其他：加入可与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质，溶解平衡向溶解方向移动。

(1)易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡，不饱和溶液中不存在溶解平衡。

(2)影响难溶电解质溶解平衡的因素，除内因外，主要涉及温度、浓度(包括稀释、加入同种离子)等。

例1下列关于溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)的说法正确的是()

A．AgCl沉淀的生成和溶解同时在不断进行，且速率相等

B．等物质的量的AgNO3和NaCl溶于水后，溶液中不存在Ag＋和Cl－

C．只要向含有AgCl的饱和溶液中加入盐酸，一定会有沉淀生成

D．“”说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质

答案 A

解析沉淀溶解平衡是一个动态平衡，A项正确；沉淀溶解平衡存在，则肯定存在Ag＋和Cl －，B项错误；如果加入盐酸后溶液中Cl－的浓度小于原饱和溶液中的Cl－浓度，则不产生沉淀，C项错误；“”说明AgCl是极少部分溶解，但溶解部分完全电离，AgCl是强电解质，D项错误。

考点沉淀溶解平衡

题点沉淀溶解平衡与饱和溶液的特征

思维启迪——难溶电解质溶解平衡与其电离平衡的区别

难溶电解质溶解平衡表示已溶溶质的离子与未溶溶质之间的平衡，是可逆过程，表达式需要注明状态，如Al(OH)3(s)Al3＋(aq)＋3OH－(aq)。电离平衡是溶解的弱电解质分子与离子之间的转化达到的平衡状态，难溶强电解质的电离，没有电离平衡，如BaSO4===Ba2＋＋SO2－4；难溶弱电解质的电离，存在电离平衡，如Al(OH)3Al3＋＋3OH－。

例2Mg(OH)2固体在水中存在下列溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，欲减少Mg(OH)2固体的量，可以加入少量的()

A．NaOH固体B．NaCl固体

C．NaHSO4固体D．MgSO4固体

答案 C

解析欲使Mg(OH)2(s)减少，应使平衡右移，NaHSO4电离产生的H＋会使平衡体系中c(OH －)减小，而使沉淀溶解平衡右移，Mg(OH)2固体的量减小。

考点沉淀溶解平衡

题点沉淀溶解平衡的综合

二、溶度积常数

1．概念

在一定温度下，沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度幂之积为常数，叫做溶度积常数(简称溶度积)，用K sp表示。

2．表达式