第10章习题解答

第10章习题参考答案*

*

10- 4【解】

* 10.5题目改为：已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出各中心原子轨道杂化类型、

配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。 【解】

10.6【解】

[Co (NH 3) 6 ]Cl 3 三氯化六氨合钴(川) [CoCl 2 (NH 3)4]CI 氯化二氯泗氨合钴(川) [CoCI(NH 3)5]Cl 2 二氯化一氯空氨合钴(川) [CoCl 3 (NH 3) 3]

三氯？三氨合钴(川)

10. 7题目改为：计算下列反应的标准平衡常数，并判断在标准状态下反应的方向。 2-

2 -2-2 +

【解]K 。c {[Ag(CN) 2

] }c(S ) c {[Ag(CN)

2

] }c(S )c (Ag 7

= (K /)2

K s

P =2.51 X 10-50

X (1.3 X 1021

) 2= 4.24 X 10-8

A r G m = - RTIn K °>0，反应逆向自发进行。

(2) K 日=

------ —

[c(H )/cq 4c {[Cu(NH 3)2门 /cqc(0H-)/cq 4[c(NH 3)/ 占4

焙=4.7 :煮鳥4)4=2.计10

24

4

-

2

+

c (CN )c (Ag )

4

-

c (CN )

(Cu 2+

)/c q c (NH 7)/c%c(OH ~) /cq 4

[(NH 3)/c 电4

4

A r G m = — RTIn K °v 0，反应正向自发进行。

00

+7

—13 — 6

K = K sp (AgBr) X f [Ag(NH 3)2] -1.1 X 10 X5.35X 10

=5.89X 10

—

I

I

设平衡时 c(Br )= x mol

• L ,则 c[Ag(NH 3)

2

+

]~x mol

• L ,

⑶ K- cOAgdSmCcQ*]

[c(S 2O3r/c ® ]

1 2

=K f®([Ag(S 2 03)2]冷 K ®sp (Ag C l) = 3.2 I0XX.77 X0-10 =5.66 X03

△ r G m =— RTIn K °v 0,反应正向自发进行。

2+

2-

WK 0

=

C

」Cu(NH 43

)4]吃eq

(S) = K f X K fp =4.7 X012X 7.9X 10-36=3.7 X 10-23 4

C r,eq (NH 3)

A r G ； =— RTIn K °>0，反应逆向自发进行。

10.8【解】设溶液中［Ag(NH 3)2］帕子浓度为x mol • L -1

,则有

[Ag(NH 3)2]++

2CN [Ag(CN)2]F 2NH 3

起始浓度/ mol • L -1

0.1

已转化浓度/ mol • L -1 0.1-X 平衡浓度/ mol • L -1 x

0.2 2(0.1-x)

0 0.1-x

0 2(0.1-x)

K

0 = K ff

[Ag(CN)2] __ ______ "K f f

[Ag(NH 3)2f " 1.1X 107

3021

=1.1>M0

14 由于K °很大，反应正方向进行趋势很大，故

0. 1-x~ 0. 1

0.1

XO.2

=1.1X 10

14

。由上式可得：x =』

0.0

"0

・=2.03X 10 x (2x )

^4X 1.2X 10

-6

+

-

1

-

6

-

1

c{[Ag(NH 3)2] 7= x mol • L =2.03 X 10 mol • L c (CN )=2x mol • -

1

-

6

L =4.06 X 10

mol • L -1

-

1 c ([Ag(CN)2门~ 0. 1 mol - L

-

1

c (NH 3戶 0. 2 mol • L

*

10.9【解】AgBr +2NH

[Ag(N3H]++ Br

K 0

={dAg(NH 3)2l/ c'dBrF c 0

=^=5 89 X 10-6

12

••• x = 2.42 X 10^3

mol

- L -1

即 lOOmL 1 mol

• L

-1

NH 3

?H 2

O 中能溶解 2.43 X lO^x 188 X 0.1=0.046g AgBr ,

・ 、

2-

Zn(OH) 2 + 2OH / [Zn(OH) 4]

反应的标准平衡常数： K 0

= =K f f

x K sP =2.8 X 1015

X 3 X 10-17

=8.4 X 10-2

[Zn(OH)4]2-

的平衡浓度均

为 0.1 mol • L -1，若该NaOH 起始浓度为x mol • L -1

, NaOH 的平

衡浓度为(x-2X 0.1) mol • L -1

。将平衡浓度代人标准平衡常数表达式中得：

10.11题目改为：将铜电极浸在含有 子的溶液中，用标准氢电极作正极，测得两

电极间的电势差(即该原电池的电动势)为0.030V, 计算[Cu(NH 3)4]2+

的稳定常数，并说明在标准状态能否用铜器储存

1.00 mol L -1

氨水？

涉(_)=贰(+)—名&=0 V -0.030 V = -0.030 V

2+

Cu+02 +4NH 3= [Cu(NH 3)4] +4OH -

在 1.0 mol • L -1

NH 3

水中,

c(OH 卄 J K

：

(NH 3)fc 0/c ® ) =/咒1.77咒10 —4.21X10」

4 OH

忙 -G0 - 0.0592V, 100kPa/100kPa W (O 2Z OH )=甲(O 2/ OH )+ --------------- lg ----------- —

4

(4.2X103)4

=

0.401V+0.1407V =0.5417V > 申日[Cu(NH 3)4]2+

/ Cu=-0.030 V

所以在标准状态下不能用铜器储存

1.00 mol L -1

氨水.

*10.12【解】(1)因为^日(Co 3+

/Co 2+)沁日(O 2/ H 2O)，所以Co 3+

能将水氧化成O 2。

所以

-0.030 V =0.3419V+ 0^^lg-0

^

2 K P 0

K f

=4.68

X 1012

[c(NH 3)/ c °]2

*

10.10【解】溶解反应方程式为:

0.1

2

8.4X10-=

2

(X —0.02) x=1.29

此NaOH 起始浓度为1.29mol - L -1

因为

X( —)= g [Cu(NH 3)4]2+/ Cu = X(Cu 2+

/Cu)+ 0.0592V 2+

--------- lg c(Cu ) /c

2

1.00 mol L -1

氨水和 1.00 mol L "1

[Cu(NH 3)4]2+

配离

【解】

02+ 2H 2O+4e