华东理工大学有机化学课后答案

部分习题参考答案

2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2、2、1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3、4]

辛烷

(8)

(9)

C

C

C

C CH 3CH 3CH 3

CH 3

H 3H 3

(10)

(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3

(11)

2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4)

2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-)

(4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C

2-8 (3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构

2-9 (1) 用Br 2。因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到

CH 3

Br

。

(2) 用Cl 2。只有一种氢,氯原子反应活性高。 2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·,易于生成。

2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象式为

3H 3。

CH(CH 3)2

CH 3

33)2

( 顺 ) >

( 反 )

(2)

2-13

3)2

3

3)2

CH 3

(1)

H 3

H 3(2)

<

>2-15

2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4

(7)

H OH CH 3

OH

CH 3

C 2H 5

HO H HO

CH 3

CH 3

C 2H 5 (8)

(CH 3)2CHC

O

H 3C

O O CHCH 3

(CH 3)2CHC

O

CH 3

O

CHCH 3

(9)CH2Br Br

Br

(10)Br OCH3

(11)

H2C—C

n

CH3

COOCH3

4-5(1)

CH3CH2CH2CH CH2

乙烯基

烯丙基

CH3CH2CH CHCH3

丙烯基

有顺反异构

CH3CH2—C CH2

CH3

异丙烯基CH3CH C

CH3

CH3

CH2CHCH(CH3)2

乙烯基

(2) 2,3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯

(3)2-甲基-1-丙烯

快(形成叔碳正离子) 快（形成叔碳正离子）

4-6(1) 亲电加成反应,中间体为碳正离子,有重排

(CH3)2CHCH CH2(CH3)2CHCH CH3Br(CH3)2CHCHCH3

Br

重排

CH3 C CH2CH3

CH3Br

3

)2CCH2CH3

Br

(2) 甲醇与碳正离子结合;直接失去质子而形成醚

+CH 2 CH 2 CH 3OH Br

CH 2 CH Br

OCH 3

H

H

CH 2 CH 2Br

OCH 3

Br

Br

Br

Br

( 3 )

CH 3

Br CH 3

Br

+

+

+

+

(4)

CF 3CH

CH 2

H

CF 3CHCH 3

CF 3CH 2CH 2(CF 3CH 2CH 2Cl

CH 3OCH

CH 2

H

CH 3OCH 2CH 2

CH 3OCHCH 3 (

CH 3OCHClCH 3

(5)

H

重排

Cl

7

(1)

CH 3C C

CH 2CH 2C C

CH 3CH 3CH 3H H

4-

CH 3C

C

CH 2CH 2C

C

CH 3CH 33

H

CH 3

CH 3C

C CH 2CH 2C

C

CH 3CH 3

H

CH 3

H

C

C

CH 2CH 2C C

CH 3CH 3

CH 3

H

CH 3

H

(2)

或

(3)

(4)

5-9

(1)Br 2/CCl 4;Ag(NH 3)2NO 3, (2)顺丁稀二酸酐; Ag(NH 3)2NO 3, 5-11

H 3

3

3

H 3

3

或

CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3

CH 3H 3C C H C C 3H H CH 3H 3C C H C C H 3

H CH 3或A B C

D

H 3C

C H C

H CH C C CH 3

H

H CH 3

5-12

CH 3CHC CCH 2CH 2CH 3

CH 3

CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CHCOOH

CH 3

CH 3CHCCH 3

O

CH 3

A B C D E

CH 3CHC CH 3

CH

6-1 (a) C 3H 7NO

(b) C 2H 3OCl 6-3

3

CH 2CH 2CH 3

CH 3CH CHCH 2

m/z =55

CH 3CH

CH

重排CH 2CH CH 2m/z =41

m/z =84

6-4 共轭,ε(a)>ε(b)

6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm 6-6 (1) (a)>(b)

(2) (b)>(a) (3) (a)>(b)

6-8 3000~3100cm -1 C=C －H v , m 2850~2950 cm -1 CH 3,CH 2 v , s 1620~1680 cm -1 C=C v , m 1430 cm -1 CH 3 δ 910~1000 cm -1 －C=C －H δ 6-9 偶合常数不同,反式偶合常数较大 7-9