无机化学__第二十二章_ds区金属

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第22章 ds区金属
22-1 铜族元素 22-2 锌族元素 习题
22-1 铜族元素
22-1-1 铜族元素的通性 22-1-2 铜、银、金的单质 22-1-3 铜族元素的重要化合物 22-1-4 IB族元素和IA族元素性质的对比
22-2 锌族元素
22-2-1 锌族元素概述 22-2-2 锌族元素的重要化合物 22-2-3 锌的生物作用和含镉汞废水的处理 22-2-4 锌族元素与碱土金属的对比
(Cu80%Sn15%Zn5%)。
铜、银、金的单质
铜和银易溶于硝酸或热的浓硫酸中,有氧时Cu能溶 于氨水(生成[Cu(NH3)4]2+)中,Cu能直接溶于KCN 溶液(生成[Cu(CN)4]3-)。(试写方程式)。
C u + N H3 -0.12V [C u(N H 3 ) 2 ] -0.01V
+
锌族元素概述
5、配合能力 有很强的配合能力,而碱土金属却通常不形 成配合物。 6、盐的溶解性 硝酸 盐 IIA IIB 易溶 易溶 碳酸 盐 难溶 难溶
来自百度文库硫酸盐
微溶或难 溶 易溶
水解性
钙锶钡的盐不水 解 有一定程度的水 解
锌族元素概述
二、存在与冶炼 锌汞主要以硫化物形式存在如ZnS闪锌矿、HgS辰砂。
CuCl2能溶于乙醇和丙酮。 CuCl2加热可分解: 2CuCl2====2CuCl+Cl2↑
铜族元素的重要化合物
3、硫酸铜 CuSO4· 2O—胆矾,最重要的二价铜盐。 5H 水解显微酸性,可与较活泼金属反应、与碱或 氨水反应,还可作农药。如:波尔多液 将CuSO4· 2O、CaO及水按1:1:100配制的乳 5H 液。 4、CuS 黑色,Ksp=8.5×10-45只能溶于热的硝酸中: 3CuS+8HNO3===3Cu(NO3)2+2NO↑+3S↓+4H2O 可溶于NaCN溶液中: 10NaCN+2CuS===2Na3[Cu(CN)4]+2Na2S+(CN)2↑ 因CN-与I-相似,具有还原能力但又有配合能力。
铜族元素的重要化合物
请分析下列反应的产物: C u 2+ Cu2O+H2SO4(稀)=== Cu2O+HNO3=== Ag2O+HNO3===
0.153V
+
Cu
+
0.52V
Cu
Ag
0.799V
Ag
2、硫化物 Cu2S和Ag2S两种黑色化合物溶解度很小,不 溶于水和非氧化性酸。如可溶于氧化性的硝酸: Cu2S+HNO3=== Ag2S+HNO3=== Cu2S可溶于KCN生成[Cu(CN)4]33、AgNO3 Cu(I)不形成硝酸盐,AgNO3是一种重要试剂。
锌族元素概述
3、标准电极电势 Zn2++2e-==Zn =-0.786V Cd2++2e-==Cd =-0.4026V Hg22++2e-==2Hg =0.7986V 2Hg2++2e-==2Hg22+ =0.905V Ca2++2e-==Ca =-2.76V 化学活泼性远于碱土金属; 从上到下,金属活泼性递减;与碱土金属的 变化规律相反。 4、氢氧化物的碱性和稳定性 IIB族氢氧化物属弱碱,且易脱水形成氧化 物,而碱土金属氢氧化物是强碱,对热稳定。 Be(OH)2和Zn(OH)2为两性氢氧化物。
铜族元素的重要化合物
7、Ag(II)化合物 AgO、AgF2 Ag2++e-==Ag+ =1.987V Ag++e-==Ag =0.7996V Ag2+一般不稳定,是极强的氧化剂。 三、氧化数为(III)的化合物 Au(III)是较常见的化合态。 有氧化剂时,如:王水可溶解金 Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO↑+2H2O Au3++3e-==Au =1.42V [AuCl4]-+3e-==Au+4Cl-=0.994V 还原型的还原能力增强。
IB族元素和IA族元素性质的对 比
性质对比:
铜 物理性质 族 元 素 碱 金 属 元 素 金属键较强,具有较高的溶、 金属键较弱,溶、沸点较低, 沸点和升华热,良好的延展性。 硬度、密度也较小。 导电性和导热性最好,密度较 大。
化学活泼性和 性质变化规律
氧化态 化合物的键型 和还原性等 离子形成配合 物的能力 氢氧化物的碱 性和稳定性
铜族元素的重要化合物
6、一价铜与二价铜的相互转化 思考题:由电势图看下列反应似乎不能进行,但 实际上却能反应,这是为什么?Ksp(CuI)=5.06×10-12 Cu2++I-===CuI↓+I2
C u 2+ 0.153V Cu
+
0.52V
Cu
I2
0.535V I
-
从结构上看Cu+为3d10应该比Cu2+的3d9稳定, 并且铜的第二电离势(1990kJ/mol)较高,但特殊的 是Cu2+的水合能(2125kJ/mol)却很大。 因此在干态下Cu(I)的化合物是稳定的,而在有 水存在下Cu(II)化合物是稳定的。 2Cu+(水)Cu+Cu2+(水) K=1.2×106 如果要使Cu2+转化为Cu+,一方面要有还原剂 存在,另一方面要使Cu+形成难溶化合物。
[C u(N H 3 ) 4 ] 2+
Cu + CN
-1.12V
[C u(C N ) 4 ] 3 -
银和金能溶于KCN中,金还能溶于王水(试写方程 式)
[A g(C N ) 2 ]
-
-0.31V -0.6V 1.00V
Ag + 2 C N Au + 2 C N Au + 4 C l
-
-
[A u(C N ) 2 ] [A uC l4 ]
镉主要是锌矿提锌后的副产品。
Cu2O、CuO、KCuO2(铜酸钾)、AgNO3、AgF2、 AgI[AgO2]等。
而碱金属主要氧化态是+1。
铜族元素的通性
三、标准电极电势 Au3++3e-==Au =1.42V Ag2++e-==Ag+ =1.987V Ag++e-==Ag =0.7996V Cu++e-==Cu =0.52V K++e-==K =-2.925V 化学活泼性远小于碱金属; 从上到下,金属活泼性递减;与碱金属的变 化规律相反。 四、氢氧化物的碱性和稳定性 氢氧化物的碱性较弱,且极易脱水形成氧化 物,而碱金属氢氧化物是强碱,对热非常稳定。
氢氧化物碱性较弱,易脱水形 成氧化物。
锌族元素概述
一、锌族元素的通性 锌族位于周期系的IIB族,包括锌、镉、汞三种元素。 1、活泼性 IIB族的价电子结构为(n-1)d10ns2。最外层电子数虽 然与IIA族相同但性质上却没有多少共同之处。 IIB族的次外层为18电子构型,Z*(有效核电荷)高, 故第一电离势比碱土金属的高、半径小。 2、氧化数 IIB族的氧化数为+II(Hg还有+I)它们水合离子都是无 色的。 它们的离子有很强的极化能力和明显的变形性。所 形成的化合物有显著的共价性。
-
铜和银在加热时能与硫化合为Cu2S及Ag2S,而金不能。
铜族元素的重要化合物
一、铜(I)和Ag(I)的化学性质 亚铜化合物是反磁性的,d轨道全满,没有dd跃迁,通常为无色。 1、氧化物和氢氧化物 在-45℃以下AgOH白色物质稳定存在,高于 此温度分解为Ag2O而CuOH为黄色,仅在 pH=3左右能暂存,通常得到的是Cu2O红色物 质。 Cu2O红色物质,Ag2O暗棕色物质,都为共 价型、难溶于水的化合物。 Cu2O很稳定,具有半导体的性质,而Ag2O 加热则分解。 Cu2O能溶于氨水、HX形成[Cu(NH3)2]+(不 稳定)、[CuCl2]-无色配合物.
铜族元素的通性
二、氧化数
铜、银、金三个元素,每一个元素都有+1、+2和+3 三种氧化数。最常见的氧化数:铜为+2、银为+1、金 为+3。 原因是IB族的ns电子和次外层(n-1)d电子能量相差不 大,在与其他元素化合时,不仅ns电子能参加反应, (n-1)d电子也能依反应条件的不同,可以部分参加反应, 即表现出不同的氧化态。如:
铜族元素的重要化合物
4、卤化亚铜 HCl(浓)+Cu+CuCl2===2[CuCl2]-+2H+ 生成物用水稀释则得CuCl白色沉淀。 2Cu2++4I-===2CuI↓+I2 除I-,二价铜在有X-及还原剂同时存在时生成CuX。 5、卤化银 AgX中除AgF溶于水外,皆不溶于水及稀硝酸。 AgCN和AgSCN难溶于水,但AgCN易溶于过量的 KCN生成[Ag(CN)2]-。 6、配合物 Ag+具有5s、5p空轨道,能形成二配位的配合物,如: NH3、S2O32-、CN-等形成稳定程度不同的配离子。
铜族元素的重要化合物
二、铜(II)的化学性质 1、氢氧化铜和氧化铜 Cu(OH)2+2NaOH(6mol/L)===Na2[Cu(OH)4] Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2
此溶液能溶纤维,遇酸后又析出,用来制人 造丝。 Cu(OH)2===CuO+H2O 4CuO===2Cu2O+O2

它们都可形成许多合金。
铜、银、金的单质
二、性质和用途
铜为紫红色、银为银白色、金为黄色。
在常温下铜银金都是晶体,密度大、熔点高、
沸点高,有良好的延展性和优良的导电性与导热性。
而碱金属则密度小,硬度小、熔点低。
它们用于货币、装饰品和电器工业等。
它们易形成合金,如黄铜(Cu60%Zn40%)、白
铜(Cu50~70%Ni18~20%Zn13~15%)、青铜
CuO可以被H2、CO、C、NH3等还原为Cu。
CuO+H2===Cu+H2O
铜族元素的重要化合物
2、CuCl2 CuCl2的很浓的溶液呈黄绿色、浓溶液呈绿
色{[CuCl4]2-和[Cu(H2O)4]2+的混合色}、稀溶液
呈蓝色,
无水CuCl2呈棕黄色,共价化合物,结构为:
Cl Cl Cu Cu Cu Cu Cu Cl Cl Cl Cl Cl Cl
是不活泼的重金属,同族内金 属活泼性从上至下减小。
有+I、+II、+III三种 化合物有较明显的共价性,化 合物主要是有颜色的,金属离 子易被还原。 有很强的生成配合物的倾向。
是极活泼的轻金属,同族内金 属活泼性从上至下增加。
总是呈+I氧化态
化合物大多是离子型的,正离 子一般是无色的,极难被还原。 仅能与极强的配位剂形成配合 物,因此以碱金属离子做中心 原子的配合物极少。 氢氧化物是强碱,对热非常稳 定。
铜族元素的通性
铜族位于周期系的IB族,包括铜、银、金三种元素。
一、活泼性
IB族的价电子结构为(n-1)d10ns1。最外层电子数虽然 与IA族相同但性质上却没有多少共同之处。
IB族的最外层电子的Z*(有效核电荷Z-)高,故第 一电离势比碱金属的高。
由于d电子也包含在金属键中,故它们的升华热和熔 点也比碱金属的高得多。其较惰性的特点与这些因素 有关。结果是其化合物有较多的共价性和较高的晶格 能。
铜族元素的重要化合物
5、配合物 二价铜离子有较强的配合性。 2+ O [Cu(H2O)4]O 、[Cu(NH3)4]2+等,但实际上它们 的应该是[Cu(H2C u6]2++ O) 2 、[Cu(NH3)4(H2O)2]2+离子, 原因是因它们的结构是一种特殊的变形八面体结 N N 构。 二价铜离子与CN-形成配合物时比较特殊: 2Cu2++4CN-===(CN)2↑+2CuCN↓(白色) 继续加入CN-则有: CuCN+3CN-===[Cu(CN)4]3A A 用此方法可分离Cu2+和Cd2+离子,也说明Cu2+与C 一种Cu(II)螯合物的结构 不能共存。另外Cu2+还能形成螯合物。
铜族元素的通性
五、配合能力 有很强的配合能力,而碱金属却通常不形成 配合物。 六、化合物
铜族元素有许多二元化合物有相当的共价性。
如:AgI是共价分子。而碱金属一般是离子型
化合物。
七、单质的物理性质 铜族金属密度大、硬度大、熔点高,而碱金 属则密度小,硬度小、熔点低。
铜、银、金的单质
一、存在和冶炼 铜主要以金属、硫化物、砷化物、氯化物和
银 碳酸盐的形式广泛分布,最常见的矿物有黄铜矿 金铲银锅
(CuFeS2)、孔雀石[CuCO3· Cu(OH)2]和碱式砷酸
铜铝(Ceruleite)Cu2Al7(AsO4)4(OH)13.12H2O等。 银主要以金属、硫化物、砷化物、氯化物的
形式广泛分布,常由铅矿、铜矿的加工过程中来 回收。 金以单质形式存在。
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