荧光分光光度法在海洋生物体中石油烃含量测定上的应用
贝类产品中石油烃测定的不确定度评估
ｏ检验 与检 测 Fra bibliotekＤ ＯＩ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ４ —６ ７ ５ ５ ． ２ ０ １ ４ ． ０ ７ ． ０ １ ０
贝 类产 品 中石 油 烃 测定 的不 确 定 度 评 估
过 程 中 的损 失 所 致 。 因此 减 少 皂 化 反 应 过 程 中的 损 失 ， 提 高 皂 化 样 品 的 回收 率 ， 可 以有 效 的减 少 测 量 过 程 中 的不 确 定 度 ， 从 而提 高检 测 结果 的 正确 度 。 关键词 ： 贝类； 石油烃 ； 荧光 分 光 光 度 法 ； 测 量 不 确 定 度
许 岩 ， 李 勃 ， 丁 勇 ， 刘 中， 周 军 ， 郝 佳
（ 大连市海洋与渔业环境监测中心 。 辽宁 大连 １ １ ６ ０ ２ ３ ）
摘
要： 不确 定 度 是 一个 合 理 表 征 测 量结 果 分 散 性 的参 数 ， 具 有广 泛 的应 用 性 和 实 用 性 。 不 确 定 度 的评 估 对
— —
油标 准储 备液 （ Ｇ Ｂ Ｗ（ Ｅ ） ０ ８ ０ ９ １ ３ ） 引入 的 稀 释过程 中 引入 的不确定 度 拟合 标准 曲线 过程 中引入 的不确定 度
称 量 样 品 引 入 的 不 确 定 度
样 品采集 、 制备 及 分 析 测试 过程 均 严 格 按 照
海 洋 环 境 监 测 规 范 ＧＢ １ ７ ３ ７ ８ ． ６ —２ ０ ０ ７ ／ １ ３执 行 。 准 确称取 ２ ～５ ｇ （ ±０ ． ０ ０ ０ １ ｇ ） 贝 类 组 织 样 品 于
分数， ｍｇ ／ ｋ ｇ ） ｍ—— 从 工 作 曲 线 上 查 得 的 石 油 烃 的 含 量
超声萃取测定海洋生物体中的石油烃
第53卷第2期 辽 宁 化 工 Vol.53，No. 2 2024年2月 Liaoning Chemical Industry February，2024超声萃取测定海洋生物体中的石油烃秦 晓（烟台市蓬莱区海洋发展和渔业局，山东 烟台 265600）摘 要： 建立前处理超声萃取结合荧光分光光度法测定海洋生物体中的石油烃的分析方法。
试样经氢氧化钠溶液和无水乙醇皂化后，用二氯甲烷萃取，萃取液过氧化铝柱去除肌肉组织干扰后，氮气吹至近干，环己烷定容，经荧光检测，计算出石油烃在生物体中的含量。
结果表明：石油烃的方法检出限为0.17 mg·kg-1，在20.0～25.0 mg·kg-1的质量分数范围下的加标回收率为90.8%～95%、相对标准偏差为4.4%～4.6%。
该方法更便于操作，重复性较好，能够更好地满足实验需求，并归纳总结了此实验需注意的问题。
关 键 词：石油烃；超声萃取；回收率中图分类号：X834 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2024）02-0234-04目前海洋突发事故最为常见就是石油泄漏，漏油事故带来的严重后果就是会对海洋生态环境造成极大损害。
石油污染物由于组分较复杂，在环境中降解困难，处理难度较大。
石油烃进入海洋环境后，会影响海洋生物的繁殖以及生长发育，进而使渔业资源逐步衰退甚至枯竭。
石油烃通过食物链在水生生物体中富集，影响水产品的食用安全，进而危害人体的健康。
又由于受洋流和海浪的影响，海洋中的石油极易聚积于岸边，对海滩环境造成污染，进而监测海洋生物体中石油烃显得尤为重要。
目前检测海洋生物体中石油烃的方法主要有紫外分光光度法、超声萃取-气相色谱法、红外光谱法、荧光光度法。
本文对用荧光光度法测定生物体中石油烃进行了多次分析探讨，改进了萃取方式，使操作更简捷、快速，进一步提高回收率。
1 实验部分1.1 仪器设备与试剂荧光光度计（日立）、旋转蒸发器（上海亚荣）、数显恒温水浴振荡器（上海博讯）、真空泵（郑州长城科工贸）、超声波（宁波海曙科生超声）；氢氧化钠（优级纯、科密欧）、无水乙醇（HPLC、科密欧）、二氯甲烷（HPLC、MREDA）、氯化钠（优级纯、科密欧）、环己烷（HPLC、MREDA）、石油醚（HPLC、科密欧）。
浅论石油烃的检测方法
浅论石油烃的检测方法摘要:石油烃广泛的存在于石油之中,总数约有几万种,并且没有明显的总体特征。
石油烃中不同的馏分会对人类和动植物产生不同的影响,严重的甚至会造成极大的危害。
因此,寻找有效的石油烃检测方法对于有效降低和避免其危害就具有十分重要的意义。
目前,在石油烃检测方面比较成熟的方法主要有紫外分光光度法、重量法、荧光分光光度法、红外光度法、气相色谱法等。
本文即在具体分析石油烃的各种危害基础上,对各项检测方法进行论述与比较,以期对相关工作能够提供借鉴与参考。
关键词:石油烃检测方法红外光谱法石油烃广泛的存在于石油之中,总数约有几万种,并且没有明显的总体特征。
石油烃中不同的馏分会对人类和动植物产生不同的影响,严重的甚至会造成极大的危害。
因此,寻找有效的石油烃检测方法对于有效降低和避免其危害就具有十分重要的意义。
目前,在石油烃检测方面比较成熟的方法主要有紫外分光光度法、重量法、荧光分光光度法、气相色谱法等。
通过以上方法可以有效地检测出环境中石油烃的含量,这些方法在具体应用时也各有其优势所在。
1 石油烃的来源与危害所谓石油烃,指的就是石油中的烃类化合物。
而烃类,指的就是碳氢化合物。
石油烃在石油中占有相当大的比重,就种类而言多达几万种,并且没有明显的总体特征。
这主要是因为,石油烃主要由烃类物质组成,但是这些烃类物质的结构以及所占的比例存在很大的差异。
1.1 石油烃的来源就石油地质的组成而言,结构非常复杂。
具体而言,石油地质的主要由饱和烃、不饱和烃、沥青质、芳烃类化合物、树脂类等多种物质组成。
石油开采过程中所产生的大量的含油废水、有害的废泥浆以及其他一些污染物,对自然生态会造成极大的影响。
在进行石油开采、冶炼、运输以及使用的过程中很容易发生一些污染和泄露事故。
今天,石油污染已经成为一个世界性的难题。
特别是近些年来石油污染事件时有,影响较大的事件包括2007年的俄罗斯油轮泄漏事件、2010年美国墨西哥湾钻井平台爆炸事件以及2011年我国发生的蓬莱19～3油田溢油事件等。
紫外荧光法水中油检测技术和实验的研究
紫外荧光法水中油检测技术和实验的研究发布时间：2021-03-15T03:14:02.899Z 来源：《中国科技人才》2021年第4期作者：张娜[导读] 本文通过对水中油检测技术进行分析，尤其是紫外荧光法的检测技术，希望可以对相关的从业人员有所帮助。
中沙（天津）石化有限公司天津市 300271摘要：随着我国对环境污染的重视程度越来越高，水中油污染是当前所面临的一种重要污染源，并且我国的水资源已经陷入极度匮乏的情况，所以有必要对水质进行必要的检测，而水中油的检测就是其中重要的一项内容。
本文通过对水中油检测技术进行分析，尤其是紫外荧光法的检测技术，希望可以对相关的从业人员有所帮助。
关键词：检测技术；水中油；紫外荧光法；污染1 水中油带来的危害 1.1水中油对于水资源的危害据不完全统计，目前我国水中油污染的来源大致可以分为以下几个方面：工业废水和城市污水、水中运输工具的排放、水中石油勘探排放的废水以及其它的方面，其中工业废水和城市污水占到一半以上。
水中油对于环境带来了极大的污染，这些经由污水排放出来的油体可以造成水中的氧气短缺，在水面形成一层隔膜，从而导致水中生物的大量死亡。
另外，这些水中油进入水体会导致水中的植物死亡，从而导致水质变坏。
随着世界范围内大规模的水中石油开采，水中油对水体的生态平衡造成了极大的破坏，已经成为世界性的污染问题。
1.2水中油对人体带来的危害油中的多环芳烃类物质是一种致癌物质，对人体的伤害极大。
同时油中的其它物质对于人体的消化系统也会造成负担，严重的情况会导致人体出现中毒现象，对于人体的各个器官都有一定的危害。
据研究表明，一升的水中如果含油量达到0.01毫克，就会阻碍其中鱼类的生长，使得鱼肉出现变质从而不能食用，当含油量达到0.3毫克的时候，水中就会散发出明显的异味，即使煮沸了也不能够饮用。
现阶段，水中油对于人体的危害已经成为世界性的问题，水中油的检测是有关行业污水排放中必检的项目。
同步荧光光谱分析法在海面溢油鉴别中的应用研究
５ ０Ｄｎ范 围内数据进行聚类分析 ，可以将原油样品和风化 样品完全 区分开 ，不 同海区 、 同采集 时间的 Ｏ ｉ 不
原油样品可大致分开。作为溢油鉴别的一种辅助方法 ，同步荧光光 谱分析 法能够对 可疑油源 及溢油样 品实
现 初 步 筛选 。 关键词 同 步荧 光 光 谱 ； 类 分 析 ；溢油 ；鉴 别 聚 文献标识码 ： Ａ Ｄ ：１． ９４ ｊｉ ｎ １０ ５ ３ ２ １ ）１０ ５ —４ ＯＩ ０ ３ ６ ／． ｓ ．０ ００ ９ （ ０ １０ —１ ４０ ｓ 分 析 了 ２ 不 同 原 油 样 品及 一 系 列 风 化 原 油 油 品 进 行 同步 ２个
荧光光谱 ，并应 用聚类 分析方 法对数据进 行处理 ，比较不 同
样 品 间的 相 似 性 ，可 以 为 实 际 海 洋 溢 油 的 快 速 鉴 别 中 Ｇ Ｃ和
Ｇ － Ｃ ＭＳ进一步分析提供初 步筛选 ，减小工作量和分析成本 。
１ 实 验 部 分
１ １ 样 品和 试 剂 ．
权益具有重要 意义 。现有溢油鉴别方 法包括 中红外法 、紫外
中 图 分 类 号 ： ５ ． ０６ ７３
引 言
随着石油 工业 和海上油运 的发展 ， 海上溢油事 故不断发
生 ， 洋 石 油 污 染 已引 起 各 国的 关 注 。在 发 生 溢 油 污 染 事 故 海 后 ， 时 准 确 地 鉴 别 溢 油 来 源 ， 海 面 环 境 管 理 及 维 护 海 洋 及 对
统＿ ，我国也规定将荧光 光谱 法 、 ２ ］ 红外光谱 法 、 Ｃ作为溢油 Ｇ
鉴 别 的标 准 方 法 Ｌ 。 ３ ｊ
荧光光谱法作为 目前鉴别油污染 的重要 手段之一 ，具有
灵 敏 度 高 、 择 性 好 、取 样 量 少 、分 析 速 度 快 、费 用 低 等 优 选
利用荧光光谱进行原油测定及对比的方法
利用荧光光谱进行原油测定及对比的方法荧光光谱是一种利用样品中的荧光现象对样品进行分析的方法。
在原油测定及对比中，荧光光谱可以提供关于原油组分和性质的信息，从而帮助实现不同原油的鉴定和对比。
荧光光谱分析原理是通过激发样品并测量样品发出的荧光光谱来获取信息。
在荧光光谱中，样品受到激发光源的光能激发，并发出特定波长范围的荧光。
不同化合物或功能团具有不同的荧光特性，因此通过荧光光谱可以确定样品中的化合物种类和含量。
在原油测定和对比中，可以利用荧光光谱来进行以下分析：1.原油组分分析：原油是由不同的化合物混合而成，每种化合物的荧光光谱特性也不同。
通过测量原油样品的荧光光谱，可以确定其中主要组分的种类和含量。
这对于了解原油的质量和性质非常重要。
3.原油变质程度评估：原油的变质程度会对其荧光光谱产生影响。
通过测量原油不同变质程度样品的荧光光谱，可以定量评估原油的变质程度，从而为石油勘探和开发提供重要的参考。
4.原油污染和破坏检测：原油污染和破坏会导致样品的荧光光谱特征发生变化。
通过测量原油样品的荧光光谱，可以检测原油中的杂质、污染物或破坏产物，从而判断原油的质量和可用性。
为了进行原油测定和对比的荧光光谱分析，首先需要准备适当的样品。
可以通过采集不同产地和不同类型的原油样品，或者通过实验室模拟不同变质程度的原油样品。
然后使用荧光光谱仪对样品进行测量，记录样品的荧光光谱数据。
在分析荧光光谱数据时，可以利用光谱分析软件对数据进行处理和解析。
通过比较不同样品的荧光光谱，可以确定不同原油样品之间的差异和相似之处。
这样就可以实现原油测定和对比的目的。
总之，荧光光谱作为一种分析技术，可以在原油测定和对比中提供宝贵的信息。
通过测量原油样品的荧光光谱，并与已知的标准样品进行比较，可以判断原油的组分和性质，并对不同样品进行鉴定和对比。
这对于石油勘探、开发和石油产品质量控制具有重要意义。
因此，荧光光谱分析在原油测定和对比中具有广阔的应用前景。
快速溶剂萃取荧光分光光度法测定近海沉积物中的油类
波萃取 荧光分光光度 法比较 。实验 结果表 明 ， 快速溶剂萃取法具有 时间短 ， 萃取 效率高， 方法简便等优 点。 而且
其精密度和回收率相对其 它两种方 法较 高。 关键词 ： 快速溶荆萃取 ； 海沉积物 ； 近 油类测定 ； 荧光分光光度法 Βιβλιοθήκη 中图分类号 ： ８４ Ｘ ３
文献标识码 ： Ａ
快 速 溶 剂 萃 取 荧 光分 光 光度 法
测 定 近 海 沉 积物 中的 油类
谢 余寰 甘 杰。 。
（． １ 广西北海海洋环境监测 中心站 ， 广西 北海 ５６ ０ ，． ３０ ０ ２ 湖南省环境监测 中心站 ， 湖南 长沙 ４０ １ ） １０ ４
摘
要： 本文探讨 了快速溶剂萃取 荧光分光光度 法在近海沉积物 油类测定 中的应 用 ， 并与浸泡振 荡萃取 ， 超声
第３ ５卷第 ９期 ２１ ０ ０年 ９月
环境科学与管理
ＥＮＶＩ ＲＯＮＭＥＮＴＡｌ Ｓ ， Ｃｎ口 ＣＥ ＡＮＤ ＡＮＡＧＥＭ哐 ＮＴ Ｍ
Ｖ０ ５ Ｌ３ Ｎｎ ９
Ｓ ｐ．２ １ ｏ ００
文章编 号 ：６ ４－ １９ ２ １ ）９— １２— ３ １７ ６ ３ ｛０ ０ ０ ０ ４ ０
２ Ｈ ｎ ｎＰｏｉｃ ｎ ｉ ｎ ｎａ Ｍｏ ｔｒ ｇＣ ｎｒｌ ｔｔ ｎ ｈ ｇｈ １０ ４，Ｃ ｉａ ． ｕ ａ ｒｖｎｅＥ ｖ ｏ ｍｅｔｌ ｎ ｏ ｎ ｅ ｔ ａ ｏ ，Ｃ ａ ｓａ４ ０ １ ｒ ｉ ｉ ａＳ ｉ ｎ ｈｎ ） Ａ ｓｒｃ ：ｈ ｐ ｌａ ｏ ｆａｃｌ ａｅ ｏｖｎ ｘ ａｔ ｎｂ ｕｒｓｅｃ ｐｃ ｏｈ ｔ ｎｒ ｅｈｏｏｙｆｒｈ ｉｉ ｅ ｂ ｔａｔＴ ｅａｐｉ ｔ ｎｏ ｃｅ ｒｔ ｓｌ ｔ ｔ ｃｏ ｙｆ ｏｅｃｎ ｅｓｃｔ ｐ ｏ ｍｅｔｅｔｃｎ ｌ ｅｏ ｔ ｃｉ ｅ ｄ ｅ ｅｒ ｉ ｌ ｒ ｏ ｉ ｇ ｏ ｔ ｌｎ ｈ
基于荧光光度法的水中石油类污染物便携原位测定装置研制与应用
第42 卷第 12 期2023 年12 月Vol.42 No.121558~1564分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）基于荧光光度法的水中石油类污染物便携原位测定装置研制与应用巫培山1，陈宇萍1，2，梁维新1*，郭鹏然1，雷永乾1，潘佳钏1（1．广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心），广东省化学测量与应急检测技术重点实验室，广东 广州510070；2．五邑大学生物科技与大健康学院，广东 江门529000）摘要：研制了一种基于荧光光度法的水中石油类污染物原位测定装置，该装置采用浸入式水下探头设计，通过测定石油类污染物中芳烃组分的荧光强度检测水中石油类污染物。
实验考察了最佳激发波长与发射波长以及不同激发光源对测定结果的影响，设计开发了适于水下检测的一体式光路。
结果表明，研制的原位测油装置在水中油质量浓度在0～20 mg/L范围时具有良好线性结果；在1 mg/L和10 mg/L下仪器的示值误差小于3%；在10 mg/L时，重复性相对标准偏差（RSD）为2.6%；研制装置的原位检测结果与实验室萃取-荧光检测结果的一致性良好（R=0.999 8），实际样品的加标回收率为91.2%～114%。
该装置无需使用有机溶剂萃取，具有良好的准确性与稳定性，可应用于水中油的快速、原位检测。
关键词：石油类污染物；原位检测；荧光光度法；水下检测探头中图分类号：O657.3；O141.4文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2023）12-1558-07Development and Application of Portable In-situ Device for Determi⁃nation of Petroleum Contaminants in Water Based onFluorescence PhotometryWU Pei-shan1，CHEN Yu-ping1，2，LIANG Wei-xin1*，GUO Peng-ran1，LEI Yong-qian1，PAN Jia-chuan1（1．Guangdong Provincial Key Laboratory of Chemical Measurement and Emergency Test Technology，Institute ofAnalysis，Guangdong Academy of Sciences（China National Analytical Center，Guangzhou），Guangzhou 510070，China；2．College of Biotechnology and Health Sciences，Wuyi University，Jiangmen 529000，China）Abstract：An in-situ device based on fluorescence photometry for the determination of petroleum contaminants in water is developed.This device is designed as an immersion underwater probe to measure the concentration of petroleum pollutants in water based on the fluorescence intensity of aro⁃matic components in petroleum pollutants. The influence of optimal excitation wavelength and emis⁃sion wavelength and different excitation light sources on determination are investigated，and an inte⁃grated underwater detection optical path is designed. The results show that the in-situ oil measuring device has a good linear results（r2=0.999 1） in the concentration range of 0-20 mg/L oil in water. And the indication error of device is within 3% at concentration of 1 mg/L and 10 mg/L，the repeat⁃ability relative standard deviation（RSD） is 2.6% at concentration of 10 mg/L. The result determined by in-situ oil measurement device is highly consistent with laboratory measurement（n-hexane extrac⁃tion-fluorescence detection）（R=0.999 8）.The recoveries of real samples are between 91.2%and 114%. This device does not require the use of organic solvent extraction and has good accuracy and stability，which can be applied to the rapid and in-situ detection of oil in water.Key words：petroleum pollutants；in-situ detection；fluorescence photometry；underwater detec⁃tion probes石油类污染物质在我国危险废弃物名录48种危险物质中排名第8位［1］，具有持久性、难降解、易积累的特点［2］，其含有的多环芳烃（PAH）如苯并［a］蒽、䓛、苯并［b］荧蒽具有潜在致癌性［3］，可干扰生doi：10.19969/j.fxcsxb.23091501收稿日期：2023－09－15；修回日期：2023－10－25基金项目：广东省重点领域研发计划项目（2020B1111350002；广东省基础与应用基础研究基金项目（2023A1515011156）；广东省重点领域研发计划项目（2022B0303030003）；广东省科学院测试分析研究所自筹科研资金项目（202212）∗通讯作者：梁维新，硕士，助理研究员，研究方向：环境污染物快速分析技术，E-mail：lweixin920@1559第 12 期巫培山等：基于荧光光度法的水中石油类污染物便携原位测定装置研制与应用物的生理功能，影响繁殖、生长和免疫能力，甚至导致生物死亡［4］。
石油类的测定 荧光分光光度法
石油类的测定荧光分光光度法本文旨在介绍一种测定石油类的方法，即荧光分光光度法。
该方法主要涉及样品预处理、荧光化反应、萃取分离、分光光度计检测、数据分析与处理、结果表述与标准参考以及注意事项与安全防范措施等方面。
样品预处理在进行测定前，需要采集并处理样品。
首先，采集的样品应具有代表性，能够反映整体情况。
其次，样品需要经过过滤、脱水等处理，确保其中不存在杂质或水分。
此外，样品的保存和运输也需采取相应措施，避免污染或变质。
荧光化反应在进行荧光分光光度法时，需要将样品与荧光化试剂反应。
这种反应可使石油类物质更好地溶解，并使其具有荧光特性。
具体反应条件需根据实验要求进行调整，如温度、时间、试剂浓度等。
萃取分离反应后的样品需要用萃取液进行分离。
萃取液应选择对石油类物质具有良好溶解性的有机溶剂。
通过萃取操作，将石油类物质从反应液中分离出来，再对萃取液进行蒸馏，以去除其中残留的溶剂。
分光光度计检测将上述萃取液使用分光光度计进行分析和检测。
在可见光区域中，石油类物质会吸收特定波长的光线，从而产生特征光谱。
通过与标准参考进行比较，可以确定石油类的含量。
数据分析与处理收集到的数据需要进行整理和分析。
首先，需要计算石油类物质的含量，并将其转换为质量浓度。
然后，利用统计学方法对数据进行处理，如计算平均值、标准差等，以评估测定结果的准确性和可靠性。
结果表述与标准参考根据上述数据分析，需要将测定结果进行表述。
具体包括石油类物质的含量、平均值、标准差等。
同时，还需与相关标准参考进行比较，以评估测定结果的准确性。
在表述结果时，应使用清晰、简明的语言，使读者能够理解并判断测定结果的有效性。
注意事项与安全防范措施在实验过程中，需要注意以下事项：首先，实验人员需具备相关专业知识和技能，以便正确地完成实验操作。
其次，实验过程中需保持实验室整洁，避免样品和试剂受到污染。
最后，测定操作完成后，需要对实验场所进行清洁和整理，确保安全卫生。
另外，还需要采取以下安全防范措施：首先，实验人员需要了解各种危险品的使用和存放规范，避免误操作导致安全事故。
荧光分光光度法测定水产品中的石油烃-畜牧渔业论文
荧光分光光度法测定水产品中的石油烃-畜牧渔业论文荧光分光光度法测定水产品中的石油烃马瑞欣1,2，苏欢欢2，梁艳红2，孙伟彬2，3，安志业3，张勇1 （1.河北省水产养殖病害防治监测总站，石家庄050011；2.河北省水产品质量检验检测站，石家庄050035；3.河北省水产技术推广站，石家庄050011）石油是一种成份复杂的混合物，主要包括饱和烃、芳香烃类化合物、沥青、树脂类等。
随着石油工业的发展，石油烃已成为造成海洋污染的主要物质之一，特别是其中的芳香烃类化合物是对水生生物构成危害的主要部分。
水中的石油烃能被吸附于水体中的悬浮颗粒和胶体颗粒，鱼类通过体肤渗透、呼吸代谢蓄积在体内，造成鱼类体型弯曲畸形，影响鱼类的生长繁殖。
双壳贝类由于从水中摄食悬浮颗粒和胶体颗粒，对石油烃的富集能力很强，石油烃可抑制双壳类的免疫力，增强疾病的易感性；水中的石油烃被鱼贝富集后，通过食物链危害人体健康。
目前生物体内的石油烃测定方法主要有紫外法[1]、荧光分光光度法[2-5]。
GB17378.6-2007中石油烃的测定采用荧光分光光度法，但该方法检测批量样品时，可操作性差。
因此本文对实验条件进行了研究和改进，以适用于批量样品的检测，并对实验应注意的问题进行了总结。
1材料与方法1.1仪器与设备荧光分光光度计（日本日立，F-7000）、涡旋混合振荡器（Ms3，广州仪科）、数显恒温振荡器（上海梅香，SHY-2）、千分之一电子天平（赛多利斯CP323S）、万分之一电子天平（赛多利斯，BT224S）、超纯水仪（millipore）、离心机（湖南湘仪，TDZ5-WS）。
1.2主要试剂与材料脱芳石油醚（色谱纯或分光纯，沸点60～90 ℃）；无水乙醇（色谱纯）；氢氧化钠（优级纯），氯化钠（优级纯），二氯甲烷（色谱纯）；标准贮备溶液：购自国家海洋环境监测中心，浓度1 000 μg/mL，采用20号重柴油和润滑油为原料配制而成。
实验所用水为超纯水。
三维荧光光谱及平行因子分析在石油类污染物检测分析中的应用
油类污染物 种类进行详 细 区分 。平行 因子分 析 （ ＡＲ ＡＣ Ｐ ＡＦ ） 是一种针对 三线性 复杂数 据的分析 方法 ，近年来 在化学分 析
领域有较多应用 ， 多位研究者在此方面进行 了大量的实验 工
④ 以上一步得到 的 Ａ的估计值和 ｃ为基础 ， 同样 的方 用 法估计矩 阵 Ｂ；以 Ａ和 Ｂ为基础估算矩阵 ｃ； ⑤以各 步得 到的估计值重 复③ 和④ 的过程 ，逐次迭代 直
关键词 三维荧光光谱 ； 平行 因子分析 ；石油类 污染 物 ； 成分检测 文献标识码 ： Ａ Ｄ Ｉ １ ． ９ ４ｊｉ ｎ １０ —５ ３ ２ １ ）３０ １—５ Ｏ ： ０ ３ ６ ／．ｓ ． ０ ００ ９ （０ ２ ０—７ ４０ ｓ 型的三线性数据 。 一个三线性数据阵列 的 Ｐ ＲＡＦ Ａ ＡＣ模型
由三个负载矩阵 Ａ， ｃ构成 ，以数学形式可 表示 为 Ｂ，
上 ｘ 一 ａ ｆ ｂ ｓ ｃ ｆ （） １
式 中， ｒ ｂ ａ ， ｆ和 Ｃ 分别为 Ａ， ｃ矩 阵中的第 ＿ ，Ｆ为分 ｒ Ｂ， 厂列
解运算 的因子数 ，也就是 中的主成 分数 。 ｏ表示张量积 。 计算 Ｐ ＡＦ ＡＲ ＡＣ模型的基 本方 法是 使用 交替 最小 二 乘
类物质共存时 ， 识别其成分种类 和测定特定 成分 的浓度 相对 困难 ，特别 是针 对环境中的微 量石油类 污染物 ，很难用 化学
①确定模 型的因子数 Ｆ，即混合样 品中主成分数 ； ②为负载矩 阵 Ｂ， ｃ赋 予设定 的初始值 ； ③ 以初始化后的 Ｂ和 ｃ为基础 ，用式 （ ） ２ 来估 计载 荷矩
法（ Ｓ ，即假设两个负载矩 阵 已知 ，利用 它们去估 算第 三 ＡＬ ） 个 负载矩 阵。算法过程如下 ：
水体石油类含量测量方法进展
测定
单波长法，利用石油中烷烃的甲基、亚甲基在近红外 1986 年 ISO 组织推荐方法，国标法和国家环保
区 2 930 cm-（1 3.413 μm）附近的特征吸收
局《水和废水检测分析方法》（4 版）
色谱定量分析的依据是被测物质的量与它在色谱图 2005 年 ISO 组织推荐的方法
上的峰面积（或峰高）成正比
图 1 同一水体不同石油类污染浓度黄色物质吸收光谱
图 3 石油类污染水体中红外波段吸收光谱
84
海洋技术
第 31 卷
烃的吸收峰强于环烷烃的吸收峰；（2）随着污染浓度的增 加，吸收峰强度增强。这些现象表明：（1）利用中红外遥感可 以检测石油类污染的浓度；（2）根据水体在中红外存在的峰 值，可以判断水体的石油类物质的成分类型[15]。
摘 要：近年来，海上石油污染呈现高频率，且污染程度和面积迅速扩大的态势，给海洋生态环境造成灾难，对污染
的评估和消除迫切需要时间和空间上连续的观测数据来支撑。 目前水体石油类含量测量方法主要包括仪器测量和
遥感反演两种方式。 国内外仪器测量主要采用紫外分光光度法、荧光分光光度法、红外分光光度法和非分散红外
在我国无论是海洋还是陆地水体，常规的水质观测项目 中都包括石油类含量测定，且国家海洋局和环境保护部每年 都会发布几大河流、湖泊和近岸水体的环境公报。但这些举 措存在以下问题：（1）石油类污染浓度测定大多采用野外采 样，然后实验室分析的方法，野外采样费时、费力，且样品分 析费用昂贵；（2）野外采样基本以点方式进行，即使海洋监测 站采用拉剖面的方式，其空间设点也偏少，另外时间上一般 也是 1 a 进行几次定期观测而已；（3）每年的环境公报给出的 状况一般是通过 1 a 的几次在点或线观测后，将所有数据进 行汇总而形成，然后次年第一季度进行信息发布，这种方式 具有明显的滞后效应。这 3 个问题的存在使得利用传统的常 规方法难以实现对水体有机污染进行空间和时间变化的连 续监测，特别是难以实时掌握污染状况而及时采取相应的处 理措施。遥感具有大面积、快速、动态、低成本获取区域信息 的优势，是解决上述问题的有效手段之一。
海洋监测规范-油类from谢頔
海洋监测规范（新）13 油类13.1 荧光分光光度法13.1.1适用范围和应用领域本法适用于大洋、近海、河口等水体中油类的测定。
本方法为仲裁方法。
13.1.2方法原理海水中油类的芳烃组分，用石油醚萃取后，在荧光分光光度计上，以310nm为激发波长，测定360 nm发射波长的荧光强度，其相对荧光强度与石油醚中芳烃的浓度成正比。
13.1.3试剂及其配制13.1.3.1 活性炭：层析用粒状活性炭，60目（250μm）。
13.1.3.2 硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/mL。
13.1.3.3 石油醚：沸点范围（60~90）℃。
13.1.3.4 盐酸（HCl）。
13.1.3.5 氢氧化钠（NaOH）。
13.1.3.6 盐酸溶液（2 mol/L）：在搅拌下将10ml盐酸（见13.1.3.4）与500mL蒸馏水混合。
13.1.3.7 氢氧化钠溶液（2 mol/L）：称取40 g氢氧化钠（见13.1.3.5）溶于水中，加水至500 mL。
13.1.3.8 活性炭处理：取1000 g活性炭（见13.1.3.1）于烧杯中，用盐酸溶液（见13.1.3.6）浸泡2小时，依次用自来水、蒸馏水冲洗至中性。
倾出水份后，用氢氧化钠溶液（见13.1.3.7）浸泡2小时，依次用自来水、蒸馏水冲洗至中性，于100℃烘干。
将烘干的活性碳放入瓷坩埚中，盖好盖子，于500℃高温炉内活化2小时。
炉温降至50度左右时,取出放入干燥器中，备用。
13.1.3.9 活性炭层析柱：将玻璃层析柱清洗干净后，自然干燥，柱头先装入少许玻璃毛或脱脂棉。
将处理的活性碳（见13.1.3.8）放入烧杯中，用石油醚(见13.1.3.3)充分浸泡，排尽活性碳中的空气，边搅拌边倒入玻璃层析柱中，装柱时要注意避免出现气泡。
13.1.3.10 脱芳石油醚：将石油醚（见13.1.3.3）倾入活性炭层析柱中（见13.1.3.9），初始流出的石油醚质量较差，注意检查流出石油醚的相对荧光强度，当其荧光强度小于标准油品（0.1mg/mL）相对荧光强度的1%时，以每分钟60～100滴的流速收集石油醚于清洁容器中，混匀后分装于试剂瓶中，待用。
荧光分光光度法测定水产品中的石油烃污染物
内， 结果表 明， 该 方 法 具 有 较 好 的 准 确 度 和 精 密
度。
作 曲线 。
１ ． ３ ． ４ 计算 公 式
２ ． ５ 实际样 品的测 定
样 品 中石 油烃 的含 量按 公 式 （ １ ） 计算 。
ｘ＝ （ １ ）
采 用该方 法 对某 海 鲜 市 场 １ １种 水 产 品 的 进
将皂 化液 转 入 分 液 漏 斗 中 ， 用 １ ０ ｍ ｌ 二氯 甲 烷洗 涤 皂 化 瓶 ， 洗 涤 液 转入 分 液 漏 斗 中， 加 入
本研 究 采 用 Ｈ Ｊ １ ６ ８ － ２ ０ １ ０规 定 的方 法 检 出 限
ＭＤ Ｌ＝ｔ （ － Ｉ ， ． ） ×Ｓ 作 为计 算依 据 ， 把 草 鱼 作 为空
关键词 ： 检测 ； 荧光分光光 度法 ； 水产 品； 石油烃 ； 皂 化 中 图分 类 号 ： Ｔ Ｓ ２ ５ ４ ． ７ 文献标识码 ： Ｂ
随 着经 济 的飞 速 发 展 ， 石油烃 （ Ｔ ｏ ｔ ａ ｌ ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ －
ｕ ｍ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ， Ｔ Ｐ Ｈ ｓ ） 污染 也 已经成 为 了世界 性
海洋 生物 食物 链 直接 影 响到 人 类 的 健康 。因
此， 准 确测 定水 产 品 中石 油 烃 含量 对 监 测 石 油 污 染 和保 证 食 品 安全 具 有 重 要 意 义 。 目前 ， 石 油 烃
的检测 方 法 已经 比较成 熟 ， 主要 有重量 法 、 红外 光
式 恒 温水 浴 摇 床 Ｚ ＷＹ － １ ｌ Ｏ Ｘ ５ ０， 上 海 智 城 分 析 仪 器制 造 有 限公 司； 直式 旋 转蒸 发 仪 Ｅ Ｙ Ｅ Ｌ Ａ Ｎ．
环境监测实验6-海水石油类物质的测定
a）将400mL待测水样加入500mL（或1000mL）分液漏斗，加入4mL 1:1盐酸使pH调至4以下。准确加入5mL环已烷，强烈振荡2分钟，其 间将漏斗颈向上放气几次，静止分层。
b）仔细地将下层水放入原水样容器中，将环已烷放人干燥的10mL比色 管中。将水样再倒入分液漏斗中，按a）步骤再萃取一次，合并两次 萃取液，充分振摇，混匀，测定荧光强度。从标准曲线上查得水样的 油浓度mg·L-1
三、实验步骤
绘制标准曲线：
分别取0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mL油标准使用液于干燥的10mL 具塞比色管中，用环已烷稀释至刻度，混匀。其油类浓度分别为0、2、 4、6、8、10mg·L-1。用荧光分光光度计分别测定各浓度标准液的荧 光强度。然后以荧光强度为横坐标，相应的油浓度为纵坐标绘制标准 曲线。
每排同学做一份标准曲线，每组同学测定1个水样，做平 行样。
c）另外用4ml1:1的盐酸做试剂空白。
水样的荧光值-试剂空白的荧光值，查标准曲线求出萃取液中石油的 浓度(mg/L)。
三、实验步骤
d）计算：
水样石油浓度（ mg·L-1)= Q *V1/V2
式中： V1—萃取环已烷的体积（mL） V2—实取水样体积（mL ) Q —从标准曲线查得的环已烷萃取液的油浓度（mg·L-1) 要求：
脱芳处理的环已烷熔解后，全量移入100mL容量瓶中用 环已烷定容至刻度，混匀。此溶液浓度为1mg·mL-1。
取5mL上述油溶液用环已烷定容到50mL，配制成油 标准使用液，此溶液浓度为0.1mg·mL-1。 （3好）在环1已0以烷下：。分析纯或优级纯环已烷（C6H12），荧光值最 4、1:1 盐酸（用分析纯或优级纯盐酸配制，荧光值要低）
环境监测实验
紫外法与荧光法测定海水油类的对比分析
紫外法与荧光法测定海水油类的对比分析郭晶晶;王岚云【摘要】对紫外分光光度法和荧光分光光度法测定海水油类的方法原理、适用范围、标准物质和测定结果进行了对比分析,同时对实际样品的测定值进行t检验,表明两种方法之间存在显著差异.【期刊名称】《四川环境》【年(卷),期】2015(034)006【总页数】3页(P62-64)【关键词】紫外分光光度法;荧光分光光度法;海水油类;对比【作者】郭晶晶;王岚云【作者单位】天津市环境监测中心,天津300191;天津市环境监测中心,天津300191【正文语种】中文【中图分类】X703通过调查问卷的形式对全国近岸海域海水油类的测定方法开展调查，发现90%的成员单位采用紫外分光光度法(GB17378.4-2007)(13.2)，10%的成员单位采用荧光分光光度法(GB17378.4-2007)(13.1)。
因此，对这两种方法进行对比研究，更加符合实际工作的需要，有利于保证海水油类监测数据的代表性、准确性、精密性、可比性和完整性，能够为今后质量保证和质量控制工作的深入开展奠定基础。
紫外分光光度法是利用石油及其产品中芳香族化合物和含共轭双键化合物在215nm～260nm紫外区的特征吸收测定石油含量[1]。
由于各种物质紫外吸收强度差异较大，对于组分变化较大和成分复杂的样品，数据可比性和准确性较差。
荧光分光光度法可以测量萃取物中的不饱和化合物、芳烃类物质。
它的优点是易操作，对于测量低浓度的样品非常有利，但油含量除受油标的限制外，还取决于激发波长和发射波长以及萃取与蒸发等过程[2]。
从以上原理分析可知，两种方法测定的目标物并不一致，紫外分光光度法的测定结果要比荧光分光光度法的测定结果高，原因如下：(1)芳香族化合物是指碳氢化合物分子中至少含有一个带离域键的苯环[3]，而芳烃类物质是指带苯环的烃类化合物，它只是芳香族化合物的一部分。
(2)共轭双键化合物是指由一个单键隔开的两个双键：c=c-c=c，不饱和化合物是指全部碳碳键不都为单键。