第8章高分子体系的热力学性质

8.2.2 高分子稀溶液理论 .2.2
Flory温度 Flory-Krigbaum稀溶液理论
8.3 高分子化合物的溶解
8.3.1 溶解过程特点 缓慢;溶胀
8.3.2 溶解过程热力学分析
∆Gm = ∆H m − T ∆S m < 0
next
8.3.3 溶剂的选择和评价
极性相似原则; 溶剂化原则; 溶解度参数相近原则; Huggins参数判断原则.
8.2 高分子溶液的热力学模型 8.2.1 Flory-Huggins晶格模型理论 假设：晶格紧密堆砌；聚合度相同，构象能量相同； 链节均匀分布。
（1）混合熵：
∆Sm = − R(n1 ln Φ1 + n2 ln Φ 2 ) ∆Sm = −k ( N1 ln Φ1 + ∑ N 2,i ln Φ 2,i )
8 高分子体系的热力学性质
8.1 高分子化合物的特点 8.2 高分子溶液的热力学模型 8.3 高分子化合物的溶解 8.4 高分子体系的相平衡 8.5 聚合反应的热力学特征
8.1 高分子化合物的特点
分子质量、单元键合顺序、共聚物的组成及序列结 分子质量 构不均一性 不均一性； 不均一性 结构单元与分子链几何形态多样；（均聚物、共聚 结构单元与分子链几何形态多样 物；线型、分支、网状）； 分子链空间构型多 空间构型多； 空间构型多 聚集态多样（晶态、非晶态、液晶态、多相） 聚集态多样
i=2
多分散性高分子溶液
（2）混合焓： ∆H m = RT χ n1Φ 2 （3）混合自由焓和化学位：
∆Gm = RT(n1 ln Φ1 + n2 ln Φ2 + χn1 ln Φ2 ) 1 2 ∆µ1 = RT[ln Φ1 + (1− )Φ2 + χΦ2 ] m 2 ∆µ2 = RT[ln Φ2 + (1− m)Φ1 + mχΦ1 ]
next
8.4 高分子体系的相平衡
8.4.1 高分子溶液的渗透压
( ) c
π
1/ 2
= ( RT / M ) (1 + Γ 2 c / 2)
1/ 2
8.4.2 高分子溶液的相分裂
∂ ∆Gm >0 2 ∂Φ 2
2ຫໍສະໝຸດ Baidu