形状记忆合金

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(1)中温处理 中温处理是将冷加工后的合金材料按照所需要的形状加工成型,
然后在400℃到500℃之间进行几分钟到几个小时的加热保温。
形状记忆合金作为执行元件使用,又频 繁做功时,希望疲另寿命尽可能长,此 时400℃下记忆处理为好。
当和偏压元件组合使用,或者采用差动式 双程记忆合金元件,希望低温时的变形力 和高温时的回复力之差很大时,500℃温 度下的记忆处理
对低温马氏体状态下的合金进行一定限度的、10%以上的强制变形。
(2)约束加热
将变了形的形状约束固定下来,然后将合金加热到高于Af温度50K ,
甚至更高一些的方法。 (3)训练
将合金元件变形到估计能回复的程度,然后将合金元件加热,使它回
复原来形状,反复多次地重复上述变形、加热。即可得到双程形状记 忆效应。
存在中间相。
NiTi合金的马氏体相变和逆相变是分阶段进行的。
马氏体相变时为:P→IC→R→M 马氏体逆相变时为:M→R→IC→P
母相和R相之间也是晶体学可逆的。
IC相
相变只有很少原子变位,晶格不发生变化。
ห้องสมุดไป่ตู้
R相(Rhombohedral相),菱面体结构,R相变发生形状变化,
但形状变化不大,只有马氏体相变时变形量的1/10左右。
直径长达几米的天 线是如何运到月球 的?
形状记忆合金
主要内容:
什么是形状记忆合金?其历史?
形状记忆的机理是什么?
形状记忆合金有哪些种类?如何制备?
形状记忆合金有哪些应用?
一 形状记忆合金及其历史
1951年,Read等

Au-Cd合金;
In-Ti合金
合金价格昂贵,难以实现应用
当Af<T<Md 时,合金出 现伪弹性 (超弹性)
当实验温度高于 Md时,应力-应 变曲线的形状与 普通金属无本质 区别 ,应力大时, 发生塑性变形
在超弹性效应中,能回弹的延伸量很大,可比一般钢的弹性
形变量达8~10倍。NiTi合金的超弹性行为有一个应力基本不 变的弹性区,延伸量可达到8%。当应力卸除时,该变形量 几乎在恒定应力下回弹。
1.5.3、全方位记忆效应的记忆处理
Ti-51%(原子分数)Ni 与基体共格Ti11Ni14析出相产生的某种固定的内应力所致。 全程记忆处理的关键是根据选择合适的约束时效工艺。
最佳工艺:将Ti-51%(原子分数)Ni合金在500 ℃(1小时) 或400℃(100小时)进行约束时效,要求约束预应变量小 于1.3%。
3.转变靠马氏体片缩小或 长大完成 4.两相界面始终保持着 良好的协调性
热弹性马氏体相变
三 形状记忆合金的回复机制
母相 →冷却→马氏体 →变形→变形马氏体→加热 → 母相
四 应力诱发马氏体相变和相变伪弹 性(超弹性)
应力诱发马氏体相变:由外部应力诱发产生的马氏体相变
超弹性效应:若加载与变形是在超过某一特定的温度下进行
第三节 形状记忆合金的种类
TiNi系合金
Cu系合金
Fe系合金
NiTi合金
54-56%的Ti-Ni合金是最早成功应用的实用合金,也是
目前用量最大的形状记忆合金。
优点:合金强度高、塑性大、耐蚀性好、稳定性好,
具有优异的生物相容性
Ti-Ni-Nb、Ti-Ni-Cu、Ti-Ni-Fe等新型的形状记忆合金。 缺点:成本高,难加工
用Co和Fe置换一部分Ni,
用V、Cr、Mn置换Ti, 相变温度点Ms下降。
用Cu置换Ni,相变温度几乎不变。
添加Nb元素会使NiTi合 金的相变温度滞后(AfMf)和相变伪弹性的应力
滞后都增加。
添加Cu,伪弹性滞后减小,
添加Nb,伪弹性滞后增加。
1.4、NiTi基形状记忆合金的制备
表面浮凸宏观形状变化。但这种形变与滑移形变不同。
并不是所有有马氏体相变的合金都具有形 状记忆效应!
非热弹性马氏体相变:
相变温度滞后(As-Ms)非常大,约为几百度。马氏体量的
增加是靠新核心形成和长大实现的。各个马氏体片几乎是 在瞬间就长到最终大小,且不会因温度降低而再长大,相 变过程是以在未相变的母相领域内生成新的马氏体的形式
制备工艺:熔炼和铸造、冷(拉)热(轧、锻)
加工(丝、片等)、中间应力退火、成型(绕 制成螺旋状)与热处理(形状记忆处理----使合 金记住成型后的形状)
形状记忆合金的熔炼:
除了需要满足设定的基础物性、机械性能、化学性能要求外,
还必须满足设定的形状记忆特性要求
TiNi合金的相变温度随化学成分的不同,变化很大:Ni含量在
工业规模的熔炼多用高频感应法,并需在真空条 件下。
加工性能良好, 超过900 ℃ ,合金氧化剧烈,而且容易出现热裂, 因而通常选择700 ℃ -850 ℃ 冷加工困难
1.5、NiTi基形状记忆合金的形状记忆处理
1.5.1、单程记忆效应的记忆处理
(i)中温处理,(ii)低温处理,(iii)时效处理。


M相变 最大7.5% 大490MPa 20~35℃ -50~+110℃ 103~104
R相变 最大1% 最大98MPa 1.5~3℃(敏感) -10~+70℃ 106
形状恢复量 回复应力 温度滞后量 动作温度范围 疲劳寿命
M相变的记忆恢复量及回复应力虽大,但温度滞后量也大。而R 相变的记忆回复量及回复力虽小,但温度滞后量也小。相应地后 者的疲劳寿命高,这对于作为执行机构的记忆材料是非常关键的。
马氏体相变过程中,马氏体片随着温度的升降表现出弹性 式消长现象,说明热弹性马氏体相变中母相晶体和马氏体 都是产生弹性变形,而且两相界面始终保持着良好的协调 性。非热弹性马氏体相变时,母相晶体产生的是塑性变形, 两相界面不具有协调性。
热弹性马氏体微观形貌
1. As-Ms 小;
2. 相变量是温度的函数;
热水
冷水
(c)放入热水中,形状完全恢复
形状记忆合金
形状记忆现象演示
第二节 形状记忆合金的特性
一 形状记忆效应与马氏体相变
形状记忆效应:在一定的状态下施加应力产生百分之几到十几的
变形量之后,若将载荷卸除并加热至一定温度以上时,变形可以 完全消除,材料回复原状。
三类形状记忆效应
初始形状 低温变形
1.3、 NiTi合金相变温度点的控制及 第 三 元 素 的 添 加 对 相 变 的 影 响
NiTi合金的回复温度约为30~100℃。 NiTi合金的马氏体相变温度随合金的成分、热处理
制度、加工方法等不同而有所改变,其中合金的成 分对相变温度点的影响最大。
Ni含量改变0.1%,相变温度点将变化10℃左右。 实用NiTi合金的相变温度常通过添加Fe元素加以调整。
形状记忆效应与相变伪弹性的关系
相变伪弹性和形状记忆效应的本质是一样的,都与热弹性马氏
体相变密切相关的。区别仅仅在于一个是应力诱发相变,一个 是热诱发相变。 应力诱发产生的马氏体相变,不仅可 能是从母相→马氏体相的转变,也可 能发生在一种马氏体相→另一种马氏 体相的转变,出现多阶段相变伪弹性
效应。
CuAlNi合金多台阶伪弹性 应力-应变曲线
寻找成本低廉的形状记忆合金
• 1963年,美国海军军械研究所宣布在NiTi合 金丝中发现了形状记忆效应。 强度高、塑性大、耐腐蚀性好、成本相对低 廉等,形状记忆合金的广泛应用。 • 70年代,Cu基形状记忆合金
• 80年代,Fe基形状记忆合金
• 有机高分子材料、无机陶瓷等
(a)未变形
(b)变形
单程 双程 全程
加热
冷却
二 马氏体相变
α-Fe: 910℃以下为体心立方晶格结构的Fe
γ-Fe: 910℃以上为面心立方晶格结构的Fe
铁素体(F):碳溶解到α-Fe中形成的固溶体为铁素体(F);
奥氏体(A): 碳溶解到γ-Fe中形成的固溶体为奥氏体(A); 马氏体(M):如果奥氏体以较大的冷却速度过冷,奥氏体
1、NiTi基形状记忆合金
1.1、NiTi合金的晶体结构
BCC结构(a=0.301-0.302nm) 原子比为1:1左右。
NiTi合金的马氏体相单胞结构为单斜晶结构,晶格常 数为a=2.889Å,b=4.12Å,c=4.622Å,=96.80°。
1.2、NiTi合金的依次相变和R相变
NiTi合金在发生马氏体相变过程中,在母相和马氏体相之间
第一节 概述
1969年7月20日晚10点56分(美国东部时间),美国宇航
员尼尔-阿姆斯特朗从“阿波罗11号”飞船登月舱走出,
在月球表面留下人类登月的第一个脚印,实现了人类
登月梦 ,他说 “这是个人的一小步,但却是人类的一 大步。”
两个问题:
Apollo 11号
宇航员的形象和声 音是如何传到地球 的?
49.5%-51.5at%范围内,含Ni量相差o.1%,相变温度会出现10K 的变化;在实际应用中,马氏体逆相变终了温度Af十分重要. 当TiNi试样在400一500℃进行热处理记忆训练时,Af温度与成 分组成的关系也是十分密切的.含Ni量变化0.1%,Af温度将变 化10—20K.
由于TiNi合金中含有大量的活性元素Ti,Ti又很容易
(2)低温处理
所谓低温处理,就是在800℃以上的高温下使合
金材料完全退火,然后在室温下成形加工,再放
入200-300℃温度下保温数分钟至数十分钟。
由于经过完全退火,合金材料变得十分柔软,非
常容易加工成形,特别适合做成形状复杂、曲率
半径很小的产品。
(3)时效处理
时效处理就是经过800℃-1000℃均匀化处理后,让其急
和C,N,O等元素起反应,于是基体中的Ni浓度就相 对增加,造成相变温度下降。O元素也一样,和Ti反 应后生成Ti4Ni2O,基体中Ni的相对浓度也增加,同 样造成相交温度下降。TiNi合金中的O元素的固溶量 只有0.045%,混入合金中的O元素几乎全部析出,另 外,它将使合金的机械性能下降。
TiC , Ti4Ni2O 不仅影响相变温度,也影响合金的 机械加工性能,因而熔炼中对熔炼气氛,坩埚材 质要谨慎选择。
中的碳原子没有扩散的可能,奥氏体将直接转变成一种含 碳过饱和的固溶体,称为马氏体(M)
马氏体相变:
A
Af
由高温下保持稳定的晶体 结构的母相(奥氏体), 转变为低温下保持稳定晶 体结构马氏体相,叫马氏 体相变。
热滞后 Ms
As
由马氏体到母相(奥氏体)
的相变叫做马氏体逆相变
Mf
M
热滞后: 冷却时高温母相转变为马氏体的开始温度Ms与加 热时马氏体转变为母相的起始温度As之间的温度差称为热 滞后(As-Ms)。
剧冷却,再放入400℃左右的温度下经历几个小时时效处
理的方法。
利用了Ni含量较多、有化合物析出、造成析出硬化这一
特点,所以时效记忆处理方法只对Ni含量在50.5at%以上 的合金才有效。
其形状记忆效应与中温处理所得到的不相上下,但工艺
复杂,成本较高。
1.5.2、双程记忆效应的记忆处理
(1)强制变形
进行。
加热时,马氏体在达到As之前已经分解(如Fe-C合金),因
而不发生逆转变。
非热弹性马氏体微观形貌
1. As-Ms 大;
2. 相变速度快 (0.050.5us); 3. 转变靠马氏体形核 和长大完成
热弹性马氏体相变
热滞后小、马氏体量的变化通过马氏体片缩
小或长大来完成、冷却时界面容易移动的马
马氏体相变的一般特征
(1)无扩散性相变
马氏体转变及其逆转变过程中,各个原子并不扩散(并非
独自的移动),原子的迁移不超过一个原子间距。 (2)共格性相变
由于在相变时形成的马氏体和母相的特定位相的点阵存在
严格的对应关系,逆相变时,只能回到原有的母相状态, 这样就恢复到原状。
(3)切变性相变
马氏体相变是沿着母相和马氏体的界面发生切变,伴随有
氏体相变称为热弹性马氏体相变。
形状记忆效应被认为是热弹性马氏体可逆转变 的结果。
热弹性马氏体相变的一般特征
(1)马氏体量是温度的函数
加热或冷却时,马氏体会出现收缩 和长大现象。
CuAl14Ni4.2单晶奥氏体基体中的马氏体 箭随冷却和加热而生长和退缩
(2)相变滞后温度小,相变驱动力小。
(3)母相界面和马氏体界面有良好的协调性。
时,则产生的变形量无需加热只需卸载后便能自然回复。
伪弹性:相对于弹性而言 一般金属材料:弹性变形是指应力一应变曲线是直线, 且加载与卸载时的直线是重合的 伪弹性是指应力──应变曲线是非线性的,加载和卸载时 的曲线不重合,有滞后现象
形状记忆效应和相变伪弹性出现的条件
当T<Mf时, 合金出现 形状记忆 效应
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