汽油吸附脱硫技术研究进展

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油品的吸附脱硫

油品的吸附脱硫
[’] 脱硫技术提出了更高的要求 。我国清洁油品生产
? 引言
过去的 !" 年里, 清洁油品生产成为世界范围内 的重要研究课题。油品中的有机硫化物燃烧后生成 的 >D 7 不仅会形成酸雨, 造成环境污染, 还可能使汽 车三元催化器的贵金属催化剂中毒; 此外, >D 7 还会 腐蚀发动机, 危害人体健康 。随着人们环保意识 的日益加强, 世界各国对燃料油标准特别是硫含量
[;$] 燃料电池的超清洁油品 。
H/&?5= 体系的 :!"# 机理见图 ’ 所示。 ?5= 担 当硫载体的角色, 提供较高的硫容, 还原态的 H/ 原
[$] 子作为脱硫活性位 。首先, H/=&?5= 吸附剂表面
上的 H/= 在 B’ 的作用下转变成还原态活性 H/, 由 在 于含硫化合物分子中的 # 原子相对呈现电负性, 诱导作用下逐渐接近 H/ 原子, 形成过渡状态; 随后, 在两者间强吸附势能的作用下, 硫化物中的 A— # 键断裂, 与 H/ 形成类 H/# 状 # 原子脱离烃类部分, 态; 最后, 在 B’ 作用下, # 原子向 ?5= 表面转移形成 即所谓 “自 动 再 生” 现象 ?5#, H/ 恢 复 脱 硫 活 性, [’N] [;’] (,6.3*+%+5+*,./0+) 。 E+90+*RGSS 等 采用热重分析 手段进一步证实了上述机理。
[:] : 硫醇、 硫醚、 二硫化物和噻吩类化合物。硫 !类 醇硫和二硫化物硫的含量较少, 二者之和占总硫含
本上能满足 :; (欧 # ) , 但无法应对 *8* 硫含量标准 % 汽油无硫化趋势 ( 9 <; 欧 $) ; ( @)IHH 汽油进 *8*, % 行加氢脱硫的同时, 产物 N@ B 很容易与烯烃反应生 成硫醇, 如何实现硫醇的管理也是一个棘手的问

催化裂化汽油脱硫技术进展

催化裂化汽油脱硫技术进展

催化裂化汽油脱硫技术进展催化裂化汽油( FCC) 具有高硫含量的特点,因此降低FCC 汽油中的硫含量是非常重要。

而催化裂化汽油( FCC) 脱硫技术分为加氢脱硫和非加氢脱硫,文章主要介绍这两类脱硫技术的机理,并对国内外汽油脱硫技术的进展加以综述。

1加氢脱硫技术1.1 HDS 脱硫技术HDS 技术是炼油企业普遍采用的一种脱硫方法,在催化剂Co/Mo/Al2O3或Ni /Mo/Al2O3作用下,通过高温( 300 ~ 350 ℃) 、高压( 50 ~ 100 atm) 催化加氢可以将油品中的有机硫转化成H2 S 脱除。

1.2 FRIPP 技术针对国内FCC 汽油的含硫特点,抚顺石油化工研究院( FRIPP) 开发了FCC 汽油选择性加氢技术( OTC - M) 和全馏分汽油选择性加氢技术( FRS) ,装置不仅能够生产硫质量分数不大于150 μg /g 的国标III 汽油,而且能够生产硫质量分数不大于50 μg /g 的国标IV 汽油。

1.3 CDHydro /CDHDS 工艺[4]美国催化蒸馏技术研究公司结合加氢脱硫工艺特点构思并已实现工业化的一种新的催化裂化汽油脱硫的组合工艺流程-CDHydro /CDHDS 工艺。

工艺将加氢脱硫反应与催化蒸馏技术组合在一座塔器中进行。

第一段为C D H ydro 脱己烷塔,塔顶产生低含二烯烃和硫醇的C5 /C6物流,勿需再用碱处理脱除硫醇,硫醇脱除率可大于9%。

第二段采用CDHDS 过程从FCC C7以上组分汽油去除高达99. 5% 的硫,而辛烷值损失甚小。

该技术使汽油硫质量分数从30μg/g 降到30μg /g。

1.4 IFP 的Prime -G 技术IFP ( 法国石油研究院) 开发的Prime - G 工艺用双催化剂对FCC 重汽油( HCN) 进行选择性加氢脱硫。

其工艺条件缓和,烯烃加氢活性很好,不发生芳烃饱和反应,不发生裂化反应,液收率达10%。

该工艺进料为全馏程( 40℃~220 ℃) FCC汽油,硫质量分数2000 μg /g,脱硫率大于9%,辛烷值损失较少,氢耗低,可满足汽油总组成含硫量10 μg /g 的要求。

硫化催化裂化(FCC)汽油吸附脱硫工艺的研究进展

硫化催化裂化(FCC)汽油吸附脱硫工艺的研究进展

A s at T e b r t ndsl r aintcn l yo li C tlt rc ig( C ) aoi bt c : h s pi euf i t h o g f ud aayi C akn F C g sl ei r ao o uz o e o F c n s
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第2卷 1
第 1 期
内 蒙 古 民 族 大 学学 报 ( 自然 科 学 版 )
J u n l f I n rM o g l ie s y fr Na in l i o r a n e n oi Un v ri o t a i e o a t o ts
关 键 词 :C F C汽 油 ; 洁 汽 油 ; 附 剂 ; 硫 工 艺 清 吸 脱
中国分类号 : Q 0 1 T 3
文献标识码 : A
文章编号 :6 1 0 8 (0 6 0 — 0 9— 3 17 1 52 0 ) 1 0 1 0
Th s a c o r s ft e Ab o pto s lu ia i n e Re e r h Pr g e so h s r in De u f rz to

要: 硫化催化裂化( C ) F C 汽油吸附脱硫工艺是 一种将 F C汽油 中的硫吸 附脱离 出来 , 而降低其 硫含量 C 从
的技术 . 目前 , 球 污 染 最 严 重 的十 大 城 市 的主 要 污 染 源 都 是 汽 车 尾 气 , 车尾 气 造 成 的 城 市 大 气 污 染 问题 日 全 汽 趋严 重 . 同时 , 资 源 来 说 , 界上 硫 含 量 大 于 0 5 就 世 , %的 原 油 占原 油 总 量 的 7 % 以上 . 这 样 的 情 况 下 , 产 硫 5 在 生

燃油脱硫技术研究进展

燃油脱硫技术研究进展

b r i e f e d.Pa r t i c u l a r l y,t h e d e v e l o pme n t a nd a p pl i c a t i o n o f d e s ul f ur i z a t i o n t e c hno l o gy a r e h i g h—
YANG Ha o ,W ANG J i a n — h o n g 。CH ENG Ka i p e n g ,CH E N We i — p i n g ,QI AO Co n g - z h e n
( I n s t i t u t e o f F i n e C h e mi c a l a n d E n g i n e e r i n g ,He n a n Un i v e r s i t y,Ka i f e n g 47 5 0 0 4,H e n a n,Ch i n a)
发 展 提 出 了建 议 .
关键词 : 燃油 ; 脱硫技术 ; 研 究 进 展
中图 分 类 号 : T Q 5 1 9 文 献标 志码 : A 文章编号 : 1 0 0 8 —1 0 1 1 ( 2 0 1 3 ) 0 6 —0 6 3 9 —0 4
Re s e a r c h pr o g r e s s o f d e s u l f u r i z a t i o n t e c hn o l o g y o f f u e l o i l
气 产生 的推 手之 一.根据 国 际清洁 交通 委员会 董事 会 主席 MI C HAE L WAL S H 的报 告 , 在 北 上广 等 经济 发
达地区, 机动 车尾 气对 城市 P M2 . 5的贡 献 量 在 2 5 ~3 4 ; 燃 油 品质 的 改 善 是机 动 车污 染 治 理 的 重要 手 段, 因此 油 品脱硫 一直 是研究 人 员关 注 的热 点. 作者 介 绍 了燃 油 中硫 的种类 、 国内外对 燃油 中硫 含量 的要求 , 重 点介 绍 了 国 内外 油 品脱 硫 的研 究进 展 ; 列举 了不 同的脱硫 工艺 ; 结合 油 品脱硫 的发 展现 状 , 提 出了油 品脱 硫 的发展 建议 ; 同时 对 国 内外 油 品脱 硫 产

活性炭用于燃油吸附脱硫研究进展

活性炭用于燃油吸附脱硫研究进展
P C C C , 用 金 属 离 子 与 硫 化 物 之 间 的 7 d 1和 u 1利 『
Lnm i ag u r—Fenlh模 型计算 出的吸 附容 量 r dc u i ( ) 硫 可达 15m / 。他们将这种方法进一步发 1 gg 展 , 将聚合物前驱体浸入到硅胶 、3 1X分子筛 和 活性 氧化 铝 的模 板 中再 进 行 炭 化 , 后 用 HF 然 或H 1 C 除去模 板剂 , 到 的介孑 孔容 高达 2 7 得 . c g m / 的活性炭 , 理论 吸附容量 ( ) 其 硫 超过 10 3
附脱硫技术中关键是开发高效的吸附剂 , 目前研 究较多吸附剂为分子 筛、 氧化物 、 活性 炭等。其
中 , 性 炭来 源 广泛 , 本 低廉 , 可调 节 的孔 结 活 成 有
由于活性炭材料的吸附性能与其孔结构和表 面性质密切相关 , 因此首先可从制备过程的调节 , 优化其组成与结构 , 使之尽 可能地适于吸附脱硫 应用。H j等 首先制备出酚醛树脂气凝胶 , a i 再 将其炭化得到了炭气凝胶 , 并通过配方调节其平 均孔径 , 发现平均孑 径较 大的炭气凝胶具有较高 L 吸附容量( )达到 2 gg 而且更有利于吸附 硫 , 2m / , 的动力 学 过 程 。王 琴 等 以聚 苯 乙烯 微 球 为碳 源, 采用水蒸气活化, 通过调节水蒸气流量和活化
炭的吸 附能力 。Srdc e yh等 驯采 用高温 H s e : 对活性炭处理 , 结果表明炭基体 中的硫元素及表
面 含硫官 能 团都有 助于 提高 活性炭 对硫 化物 吸附
换在炭化前 驱物 中引入 c , u A ¨ F - 制 o c , g ,e】 引, 备出含有高度分散的金属成分的活性炭 , 其结果 表明各种金属成分不同程度增强了活性炭的吸附

汽油选择性吸附脱硫过程中硫化物吸附脱除规律研究

汽油选择性吸附脱硫过程中硫化物吸附脱除规律研究

1 . 3 吸附 脱硫评 价方法
选择性 吸 附脱硫 实 验采 用常 温 常压 静 态 吸 附 脱硫 技术 , 剂油 质量 比为 1: 1 O 。硫化 物 含量 及 总
系 列选择 性 吸附脱 硫 吸 附剂对 汽 油 中硫化 物 的选
择 性脱 除规律 。
1 实 验
1 . 1 原料 与试剂 试 验所 用汽 油原 料 为来 自中国 石油 抚 顺 石化 公 司石油二 厂 的两种 F C C汽油( 分别 编号 为 F C C - 1
和F C C 一 2 ) 以及 取 自中国石油抚 顺石化 公 司石油 三
收 稿 日期 :2 0 1 2 - 0 7 — 0 2 ;修 改 稿 收 到 日期 :2 0 1 2 - 1 0 — 2 0 。 作 者简 介 :董 世 伟 ( 1 9 8 8 一) , 男, 硕 士研 究 生 。 主要 从 事 清 洁燃 料 生 产 新 工 艺 的研 究 工 作 通 讯联 系 人 :宋 丽 娟 , E — ma i l : l s o n g 5 6 @2 6 3 . n e t 。 基 金 项 目 :国 家 9 7 3计 划 项 目( 2 0 0 7 C B 2 1 6 4 0 3 ) ; 国家 自然 科
石 基 础 研 究






2 0 1 3年 3 月
PE TR0LEUM P ROCE S S I NG AND P ETR0CHEM I CAL S
第 4 4卷 第 3 期
汽 油 选 择 性 吸 附脱硫 过程 中硫 化物 吸 附脱 除规 律 研 究
董 世 伟 ,秦 玉 才 ,王 源 ,宋 丽 娟
质量 分 数 分 别 为 8 3 . 6 , 1 3 6 . 5 , 9 7 . 5 , 4 6 . 0 g / g 。

FCC汽油吸附法脱硫技术基础研究

FCC汽油吸附法脱硫技术基础研究

中国石油大学(华东)硕士论文第2章文献综述
图2-3S-Zorb脱硫技术中苯并噻吩的脱硫反应式
(2)S-Zorb工艺流程
Phillips公司的S-Zorb脱硫技术的工艺流程和传统的HDS装置相似,只是用流化床反应器代替了固定床反应器,并增加了一个吸附剂再生系统,属于稳态操作。

以汽油的脱硫过程来介绍整个流程。

流程图见图2-4。

图2-4S-Zorb脱硫技术的工艺流程图
过滤催化汽油原料除去其中的小颗粒,使氢气和少量的补充氢气与液体原料一起循环,然后通过一个热交换器来回收整个过程所产生的热量,在液体被导入反应器之前,用一个燃气进料加热器将通入反应器之前的物料加热到预定温度。

原料和氢气通过条件缓和的吸附剂沸腾床,
再经过过滤器脱除被夹带的吸附剂后流出。

冷凝的汽油和循环氢气在产。

汽油吸附脱硫技术开发研究进展

汽油吸附脱硫技术开发研究进展

的杂原 子 , 如含硫 、 、 的化合物 , 氮 氧 脱硫率 可达到 9 O%以上 。该 技术 在低 压 下操 作 , 消耗氢 气 、 不 不饱 和烯 烃 , 排 除 了有 害 废 弃 物 的处 理 问题 。 时该 并 同
技术 所 具 有 的 高 液 收 、低 能 耗 以及 潜 在 增 加 辛 烷
性, 并且辛烷值损失较小 。该工艺 的主要操作条件 为 : 应 器 压 力 07 21 a反 应 温 度 3 3 4 3C, 反 .~ . MP , 4 ~ 1o
重 时空 速 4 1 ~ ~ 0h 。
首 套 采 用 S Z r 硫 工艺 的工 业 化 装 置 建 在 - ob脱
收藕 日期 :0 8 0 — 2 20 — 7 2
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第2 2卷第 5 期
20 0 8年 9月
天 津 化 工 Taj h m cln ut ini C e iaId sy n r
Vo .2 No5 1 . 2 S p2 0 e .0 8
汽 油吸 附脱硫 技术开发研究 进展
沈伯 弘
目前 我 国 的汽油 脱 硫 主要 采 用加 氢 技 术 , 是 但 由于我 国 的 F C汽油 烯 烃含 量 高 , C 在加 氢脱 硫 条件 下 烯烃 大 量饱 和 , 致 汽 油辛 烷 值 降低 。汽 油脱 硫 导 率 要 求 越 高 , 作 条 件 就 越 苛 刻 , 油 辛 烷 值 的损 操 汽 失 也越 大 , 因此深 度脱 硫不 宜采 用加 氢 方法 。
生 系统 。原 料 汽油 与 少 量氢 气 混合 , 过换 热 器 气 经
C e cl联 合 开 发 的 吸 附脱 硫 技 术 IV Dr 用 hmi s a R A  ̄ 】 采 多级 流 化 吸 附方 式 , 用 氧化 铝 基选 择 性 固 体 吸 附 采

对FCC汽油化学吸附脱硫剂及其应用的研究

对FCC汽油化学吸附脱硫剂及其应用的研究

对FCC汽油化学吸附脱硫剂及其应用的研究1. 引言1.1 研究背景石油化工是一个重要的产业领域,在石油加工过程中,脱硫技术是一个关键的环节。

硫化物是石油产品的主要污染物之一,不仅会降低燃料的品质,还会对环境产生危害。

研究和开发高效的脱硫技术对于提高石油产品质量、保护环境至关重要。

在这样的背景下,本文旨在对FCC汽油化学吸附脱硫剂及其应用进行深入研究,探讨其研究方法、性能、优化设计以及在工业中的应用和环境影响,为进一步推动该技术的发展提供理论和实践支持。

1.2 研究意义汽油是炼油厂生产的重要产品之一,广泛用于汽车、飞机等交通工具的燃料。

而汽油中的硫含量是一个重要的环境问题,硫会在燃烧过程中产生硫化物等有害物质,对大气环境和人体健康造成危害。

降低汽油中的硫含量对于环境保护和促进经济可持续发展具有重要意义。

2. 正文2.1 FCC汽油化学吸附脱硫剂的研究方法FCC汽油化学吸附脱硫剂的研究方法主要包括实验室研究和工业试验两个方面。

在实验室研究中,首先需要选择合适的吸附剂,通常是以氧化铝或硅胶为载体,并通过改性或负载不同的活性组分来提高吸附剂的脱硫效果。

需要建立合适的脱硫反应装置,包括反应釜、冷凝器和气相分析仪等,以模拟真实工业生产环境。

然后进行不同条件下的实验,包括温度、压力、流速等参数的优化研究,以找出最佳的脱硫工艺条件。

在工业试验中,需要在实际的FCC装置中进行试验,通过调整操作参数来验证实验室研究的结果。

通常需要进行长时间的试验来评估脱硫剂的稳定性和持久性。

还需要进行催化剂再生和废料处理等工作,以确保整个脱硫过程的连续性和经济性。

FCC汽油化学吸附脱硫剂的研究方法需要综合运用实验室研究和工业试验两种手段,并不断优化工艺条件,以提高脱硫效率和降低成本。

只有通过科学的研究方法,才能不断推动脱硫技术的发展和应用。

2.2 FCC汽油化学吸附脱硫剂的性能与应用FCC汽油化学吸附脱硫剂是一种用于去除FCC汽油中硫化物的重要技术手段。

产品精制:S-Zorb催化汽油吸附脱硫技术

产品精制:S-Zorb催化汽油吸附脱硫技术
10
工艺操作过程影响因素分析
(二)反应过程操作参数的影响
1.吸附剂的载硫量
S-Zorb 吸附脱硫过程是硫在吸附剂上不断累积的过程。吸附剂的载硫量是由进料中硫 的含量、产品中硫的含量、汽油的进料速率以及吸附剂的循环速率共同决定的。通常,吸附 剂上的硫越少,其活性越高,而且能够从汽油中脱除更多的硫。而吸附剂上的硫越多,其能脱除 的硫就越少。
注意:降低吸附剂上的硫含量会导致辛烷值的损失。
11
工艺操作过程影响因素分析
2.反应压力
反应压力的变化对硫的吸附速率和烯烃加氢反应均有影响,在氢油比不变的情况下,提高 反应器压力使氢分压提高,且停留时间延长,均有利于脱硫率的提高,但同时也将增加烯烃的 加氢饱和。烯烃加氢反应是不希望发生的,而烯烃加氢在反应器内和还原器内都会发生,烯烃 加氢反应会降低汽油产品的辛烷值。反之,降低反应压力会导致脱硫率降低,烯烃加氢饱和反 应减少。
1.硫的吸附 硫的吸附反应是 S-Zorb 的主反应,该反应发生在反应器中,通过对硫的吸附可以将汽油 中的硫降低到所希望的范围内。利用吸附剂在有氢气存在的情况下,将汽油中硫原子“吸” 出来暂时保留在吸附剂上,吸附剂有镍及氧化锌两种主要活性成分,在脱硫过程中先后发挥作 用。氧化锌与硫原子的结合能力大于镍,因此镍将汽油中的硫原子“吸”出来后,硫原子即与 镍周围的氧化锌发生反应,生成硫化锌。自由的镍原子再从汽油中吸附出其他硫原子。其反 应过程如下:
NiO(s)+H2
Ni(s)+H2O
除了镍的还原反应外,还有锌的硫氧化物(再生器中第二步反应所产生的含锌化合物)在还 原器内的转变,生成水、氧化锌和硫化锌:
Zn3O(SO4)2+8H2
2ZnS(s)+ZnO(s)+8H2O

催化汽油加氢脱硫工艺技术现状及节能方向探析

催化汽油加氢脱硫工艺技术现状及节能方向探析

催化汽油加氢脱硫工艺技术现状及节能方向探析1. 引言1.1 催化汽油加氢脱硫工艺技术概述催化汽油加氢脱硫是一种重要的脱硫工艺,用于去除汽油中的硫化物,提高汽油的清洁度和环保性能。

在催化汽油加氢脱硫工艺中,通过加氢反应在催化剂的作用下将硫化物转化为硫化氢,从而实现脱硫的目的。

该工艺具有高效、环保等优点,广泛应用于炼油和化工行业。

目前,随着环保意识的提高和法规的要求,催化汽油加氢脱硫工艺技术的研究和应用也日益受到重视。

催化汽油加氢脱硫工艺的关键在于催化剂的选择和反应条件的控制。

通过优化催化剂的性能和结构,以及调节反应条件,可以提高脱硫效率和降低能耗。

发展新型节能技术也是当前研究的热点之一,为工艺的节能和减排提供了新的方向和思路。

通过对催化汽油加氢脱硫工艺技术的概述,可以更好地了解该工艺的原理和应用,为后续的节能方向探索提供基础和指导。

1.2 节能技术的重要性节能技术在催化汽油加氢脱硫工艺中具有非常重要的意义。

随着全球能源消耗的不断增加和环境问题的日益凸显,节能已成为当前工业生产的重要课题之一。

对于汽油加氢脱硫这一工艺而言,节能技术的应用不仅可以降低生产成本,提高能源利用率,还能减少对环境的影响,达到可持续发展的目的。

节能技术的重要性体现在多个方面。

节能可以降低生产成本,提高企业的竞争力。

在当今市场竞争激烈的情况下,降低能源消耗是企业必须要考虑的重要因素。

节能可以减少对环境的负面影响。

工业生产中大量的能源消耗会导致大气污染和温室气体排放,采用节能技术可以减少这些不良影响,保护环境。

节能还可以提高能源利用效率,使资源得以更有效地利用,为可持续发展奠定基础。

在催化汽油加氢脱硫工艺中,采用节能技术是非常重要的。

通过不断探索和应用节能技术,可以提高工艺的效率,并最终实现能源的可持续利用和环境的可持续发展。

2. 正文2.1 催化汽油加氢脱硫工艺技术现状分析催化汽油加氢脱硫是一种重要的催化脱硫技术,能够将汽油中的有害硫化物氧化为无害的硫氧化物,提高汽油的清洁度和环保性能。

汽油吸附脱硫研究现状

汽油吸附脱硫研究现状

很容易再生 , 反应过程简单 , 硫含量相对较高时也具 有较 好 的吸 附能力 。
Bak V.rc ad公 司开 发 的 R A lc & Pi h r t V D工艺 是 物
理吸附法的应用代表 [ 1 ̄该工艺选用氧化铝基小 12 01 -
球 固体 吸 附剂 , 用 多级 流 化 床反 应 器 和连 续 再 生 采 系统 , 附 剂在 移 动 床 中与 液 体烃 类 逆 流接 触 。吸 吸 附后 的吸 附剂逆 流与 再生 热气 流接 触得 以再 生 。再 生 热 气 体 为氢 气 、 气 、 氮 甲烷 、 乙烷 、 烷 、 丙 丁烷 或 它
裂化汽油( F C) R C 中类型硫的含量分布基本与 F C C 汽油的相 同, 不过 , 噻吩类硫化物含量更高 , 将近 占
到 总 硫 含 量 的 7w%『 因此 , 何 有 效 脱 除 噻 吩 0t 8 】 。 如 类 硫 化物 是脱硫 技 术研究 的重 点 。
收稿 日期 : 0 20 —3 2 1 —52
2 吸附脱 硫 方 法
吸 附脱 硫 采用分 子筛 、 氧化 物 、 活性 炭等 作 为吸
附剂 , 通过络合反应 、 范德华力 或者是化学吸附油 品中的含硫化合物 , 吸附剂与吸附质之间形成一种 “ 从而使含硫化合物附着在 吸附剂分子上 , 键” 达到 从油品中脱除的 目的。吸附剂通过再生后可以继续
第 4 卷 第8 l 期 21 0 2年 ຫໍສະໝຸດ 月 化工技




Vo . 1 41
No8 .
Te h l g & De eo me t fCh mi a n sr c noo y v l p n e c lI du ty o

汽油氧化脱硫技术的研究进展及应用

汽油氧化脱硫技术的研究进展及应用
陈兰菊等 [ 20] 以负载氧化铈的 5A 分子筛为催化 剂, 用 H2 O2 - HCOOH 体系氧化 C4H 4 S的正庚烷溶 液, 并加入相转移催化剂 TBA B, 结果表明, C4H 4S的 脱除率达到了 91. 3% 。 Shiraish i等考察了 T i- S i分 子筛和 V - S i分子筛为催化剂的氧化脱硫。结果发 现 T i- S i分子筛处理实际轻油时, 硫含量不能达到 深度脱硫水平, 这是因为氧化生成的亚砜和砜吸附 在催化剂表面, 降低了催化剂的活性, 当反应加入极 性溶剂乙腈时, 亚砜和砜在催化剂表面的吸附被抑 制, 使脱硫顺利进行, 成功达到深度脱硫的目的, 且 催化剂回收后活性不减, 能再次使用。赵丽霞等 [ 21] 研究了以噻吩作为模型硫化物, 在 TS - 1 /H2O 2 氧 化体系下, 考察了模拟汽油中烷烃、烯烃和芳烃三类 物质分别存在时对噻吩选择氧化脱除的影响。选择
中图分类号: TE 624. 5+ 5
文献标识码: A
文章编号: 1008- 021X ( 2010) 07 - 0029- 06
P rogress and App lication on Gasoline Oxidation D esu lfurization Technology ZHAO Yu - jun
( Co llege of Chem istry and Chem ical Eng ineering, H eze U niversity, H eze 274000, Ch ina)
Abstract: Summ arized gaso line ox idat ion desulfurizat ion techno log ies at hom e and abroad, including hydrogen perox ide ox idat ion desu lfurization, a ir or oxygen ox idation desu lfurization, e lectrochem ica l ox idation desulfurizat ion, sod ium hypochlorite ox idation desu lfurization and n itrogen diox ide or n itric ac id ox idation desulfurizat ion. Analyzed advan tages and d isadvantages of all kinds o f ox idat ion desu lfurization techno log ies. K ey w ord s: gaso line; ox idation; desulfurization; progress

汽油加氢脱硫技术的应用与发展对策

汽油加氢脱硫技术的应用与发展对策

汽油加氢脱硫技术的应用与发展对策随着汽车保有量的不断增加和环保意识的提高,汽车尾气排放对环境的影响越来越受到重视。

硫化物是汽油尾气中的一种主要污染物质,对环境和人体健康造成了严重的威胁。

汽油加氢脱硫技术的应用和发展对策成为了行业和社会关注的焦点之一。

一、汽油加氢脱硫技术的应用汽油加氢脱硫技术是指通过氢气在催化剂的作用下,将硫化物等硫化合物转化为硫化氢气体,并在后续的反应中进一步转化为水蒸气和硫化物,实现对汽油中硫化物的脱除。

该技术具有高效、环保、节能、成本低等特点,因此受到广泛关注和应用。

汽油加氢脱硫技术的应用不仅可以实现汽油中硫化物的大幅降低,减少汽车尾气中硫化物的排放,降低对环境的污染,同时还可以提高汽油的清洁性能和燃烧效率,减少机械设备的磨损和损坏,延长使用寿命。

目前,国内外的许多炼油企业已经将汽油加氢脱硫技术应用于生产中,并取得了显著的经济和环保效果。

中国石化大庆分公司采用了汽油加氢脱硫技术,成功实现汽油中硫含量从2000ppm降低至10ppm以下,尾气排放中硫化物浓度显著减少,为环境保护和生产运行提供了有力支撑。

汽油加氢脱硫技术在应用中取得了明显的效果,但在发展过程中,仍然面临着一些挑战和问题。

1. 技术研发当前汽油加氢脱硫技术的关键催化剂和催化剂载体的研发仍然存在一定的不足,导致在实际应用中的效果和成本仍然不尽人意。

需要加大对汽油加氢脱硫技术关键技术的研发力度,提高催化剂的活性和稳定性,降低生产成本,实现技术的可持续和稳定应用。

2. 生产装备汽油加氢脱硫技术的应用需要配套的生产装备和工艺流程,现有的生产装备和工艺流程仍然存在一定的不足和缺陷。

需要加大对汽油加氢脱硫技术生产装备和工艺流程的改进和优化力度,提高生产效率和产品质量。

3. 环保标准随着环保标准的不断提高,对汽油加氢脱硫技术的要求也在不断提高。

需要加大对汽油加氢脱硫技术环保标准的研究和落实力度,确保技术的环保性能和效果得到充分的保障。

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展摘要:汽车尾气造成的大气污染问题已引起人们的密切关注,降低汽油硫含量是改善空气质量的有效手段,采用有效的技术手段降低催化裂化(FCC)汽油硫含量已成为当务之急。

本文介绍了催化裂化原料加氢预处理、催化裂化过程直接脱硫和催化裂化汽油精制脱硫三种FCC汽油脱硫技术。

关键词:催化裂化汽油脱硫技术清洁汽油随着世界范围内经济的快速发展,车用汽油的消耗量与日俱增,由于人们对环保要求的不断提高,汽车尾气造成的大气污染问题已引起人们的密切关注。

汽车尾气排放达标的关键在于提高车用燃料油的质量,因此欧美相继颁布了汽车尾气排放标准,限制汽车尾气中CO、SOx、NOX颗粒物和炭烟等有害污染物的含量。

我国也已从2010年1月1日起在全国范围内启动“国Ⅲ”标准,硫含量要求降至150μg/g以下。

据调查,我国成品汽油中90%以上的硫来自于催化裂化(FCC)汽油馏分,而西方国家成品汽油中FCC汽油的比例低于30%。

随着石油加工原料的日益重质化和劣质化,FCC汽油硫含量也将进一步升高。

因此,迫切需要对FCC汽油馏分进行处理,深度脱除其中的硫化物,以得到符合清洁燃料标准的成品汽油,开发相应的催化裂化新技术、新工艺也成为研究者和使用者普遍关注的问题。

一、催化裂化汽油中的含硫化合物的分布确定催化裂化汽油中含硫化合物的类型、含量以及分布情况是催化裂化汽油脱硫技术研究的出发点。

国内外关于降低催化裂化汽油中含硫化合物的研究普遍认为,催化裂化汽油中的含硫化合物主要以噻吩和噻吩衍生物的形式存在,一般约占含硫化合物总量的70%以上,这类含硫化合物在催化裂化反应条件下比较稳定,很难裂化。

因此,减少噻吩类含硫化合物是降低FCC汽油硫含量的关键。

二、催化裂化汽油脱硫技术的研究进展根据处理对象不同,降低催化裂化汽油硫含量有三种技术选择:催化裂化原料加氢预处理、催化裂化过程直接脱硫和催化裂化汽油精制脱硫。

1.催化裂化原料加氢预处理催化裂化原料加氢预处理可以从根本上解决汽油硫含量问题,同时可以提高催化裂化装置的轻质油收率,降低生焦率。

FCC汽油精制脱硫技术研究与应用进展

FCC汽油精制脱硫技术研究与应用进展

p o i n t e d o u t he t d e v e l o p me n t d i r e c t i o n o f o i l r e i f n i n g i n d u s t r y . Ke y wo r d s : d e s u l f u r i z a t i o n; h y d r o g e n a t i o n; a d s o pt r i o n; e x t r a c t i o n; lk a y l a t i o n
1 . 1 加 氢脱 硫 加 氢 脱 硫 技术 是 一 个很 成 熟 的工艺 , 加 氢 脱硫 技术 的发展 经历 了非 选择 性 加氢脱 硫 和选择 性加氢 脱硫两 个 阶段 。 I . 1 . 1 传统 加氢 脱硫 由E x x o n / M o b i l 公 司 开发 的 O c t g a i n技 术 是 非
R e s e a r c h a n d P r o g r e s s i n D e s u l f u r i z a t i o n i n P r o d u c i n g C l e a n F u e l s
C A O Y u n , Z H A NG J u n—k e , XU Ha n g—x i a n
第 4期

贽, 等: F C C汽油精制脱硫技术研究与应用进展
・ 5 7・
F C C汽油精制脱硫技术研究与应用进展
曹 赘 , 张 军科 , 许航 线
( 1 . 陕西 国防- 1 5 业职业技术学院 化学工程学院, 陕西 西安 7 1 0 3 0 2 )
摘要 : 综述了加氢脱硫 、 吸附脱硫 、 溶剂萃取脱硫 、 烷基化脱硫等 F C C汽油精制脱硫技 术的研究进 展 , 详细介 绍了烷基化脱硫技术

燃油吸附脱硫吸附剂专利技术综述

燃油吸附脱硫吸附剂专利技术综述

燃油吸附脱硫吸附剂专利技术综述环保法规的日益严格,使得油品的深度脱硫对石油炼制业来说十分迫切。

相对于加氢脱硫和氧化脱硫等方法,吸附脱硫具有简单、方便、快速的优势,并且能够有效去除燃料油中通过加氢脱硫难以脱除的含硫化合物,成为目前较为关注的脱硫技术。

本文对现有的专利文献中的主要吸附脱硫吸附剂进行了分析和总结,对审查员的专利审查过程具有重要的实践意义。

标签:吸附脱硫燃油深度噻吩一、概述含硫化合物是原油中存在的主要杂质之一,当燃油燃烧时,硫化物以二氧化硫或硫酸盐微粒形式释放,会严重危害人体健康。

由于石油资源的日渐枯竭,原油也逐渐呈现出重质化和劣质化的趋势,其中所含的硫含量也越来越高。

随着近年来人们环保意识的不断增强和对环保要求的不断提高,环境法规所要求的燃油中的硫含量变得越来越低。

迄今为止,普遍采用的脱硫方法为加氢脱硫(HDS),油品中的硫醇、硫醚等结构的硫化物属于活性硫化物,它们的反应活性高,通过加氢易于脱除;而噻吩及其甲基或苯基取代物这类硫化物具有类似芳烃的稳定结构,因此其反应活性较低,导致其加氢脱除困难。

同时,加氢脱硫还要求高温高压和氢环境,及采用贵金属催化剂,这使脱硫的经济成本增加,且在加氢过程中会使汽油的辛烷值下降,因此需要寻找一种新的、经济可行的燃油深度脱硫方法。

在加氢脱硫之外还有吸附脱硫以及氧化脱硫等方法。

氧化脱硫技术(ODS)又称为转化/萃取脱硫技术(CED),但该技术目前仍处于实验室阶段,尚未工业化。

而吸附脱硫技术具有操作条件温和、设备投资小、脱硫效果好、烯烃不被饱和、辛烷损失小以及吸附剂材料来源广泛、成本低廉、无污染、易再生等优点,目前受到全世界众多研究者的广泛关注,被认为是目前最有希望实现零硫目标的脱硫技术。

二、燃油脱硫吸附剂的主要类型2.1物理吸附脱硫吸附剂物理吸附是基于吸附剂表面或其表面的活性组分对硫化物产生物理吸附作用而将其加以脱除的技术。

燃料油中硫化物的极性要稍高于结构相近的碳氢化合物,所以许多研究者尝试利用这个性质,用吸附的方法从中分离硫化物。

汽油吸附脱硫研究进展

汽油吸附脱硫研究进展

汽油吸附脱硫研究进展
冯丽娟;王振永;李春虎;高晶晶
【期刊名称】《化学研究与应用》
【年(卷),期】2006(018)011
【摘要】吸附脱硫方法以其操作简单、投资少、适合于深度脱硫、无污染等优点得到了较快的发展.本文较详细地介绍了活性炭、分子筛、金属氧化物和黏土材料等汽油脱硫吸附剂的研究进展.
【总页数】5页(P1257-1261)
【作者】冯丽娟;王振永;李春虎;高晶晶
【作者单位】中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东,青岛,266003;中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东,青岛,266003;中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东,青岛,266003;中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,山东,青岛,266003
【正文语种】中文
【中图分类】O647.314
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1.汽油吸附脱硫技术研究进展 [J], 陈晓陆;宋丽娟
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5.FCC催化汽油吸附脱硫技术的研究进展 [J], 郝浩升;李若岩;顾斌斌;李吉春因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

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在噻吩类有机金属化合物存在的 8 种噻吩与金属的结合 形式中,只有η1S 与 S- μ3 两种成键形式完全在硫和金属之 间形成[10],通过 M O P A C 方法分析进而发现,噻吩、B T 和 DBT 的最高配位分子轨道(HOMO)比烷基苯等非硫芳烃更倾 向于硫原子。因此,利用特定金属的最低非配位分子轨道 (LUMO) 与硫 HOMO 的相互作用就可能选择脱除复杂含硫化 合物中的硫原子。根据如上选择吸附的原理,Velu 等[11]对不 同阳离子交换处理程度的 Ce-Y 分子筛的吸附脱硫能力进行 了深入的研究。研究发现,该型分子筛几乎能够脱除所有的 噻吩,并具有高达 20mg/g 的容硫能力。
吸附剂表面的活性组分对硫化物产生物理吸附作用如范 德华力作用,把含硫化合物吸附在吸附剂表面或内部,吸附 剂可通过脱附剂清洗或吹扫而再生。
Black和Veath Pritchard与Inc Alcon工业化学品公司联 合开发出了 IRVAD 吸附脱硫工艺,他们使用氧化铝基小球作 为选择性固体吸附剂[3] 。该吸附剂对燃料油中的硫醇、硫醚、 嚷吩、苯并嚷吩等各种硫化物有较强的选择吸附能力。其工 艺过程为:液相催化汽油或焦化汽油由塔底通过装有吸附剂 的吸附塔,吸附塔内有多层筛板,筛板装有吸附剂,当汽油 进入吸附塔后,液体带出的吸附剂由管线送入下一个床层, 经过吸附脱硫的汽油由塔顶排出,待生吸附剂由塔底排出, 使用高温活化气在连续错流活化器中进行再生,再生后的吸 附剂循环回吸附塔继续使用,汽油的硫质量分数可从 1276 g/g 降至 70 ̄80g/g。其工艺流程如图 1 所示。
附载在多孔材料的过渡金属离子在低温和常温下,选择 性地使硫从金属原子上脱除而获得不含硫的芳烃。
金属阳离子交换处理对分子筛的化学吸附脱硫能力也有 很大的影响。不同分子筛在低压下对噻吩具有不同的吸附能 力:Na-ZSM-5>NaYi>H-USY、Al2O3。Takahashi 等[7]通过 分子轨道(MO)理论计算和模型试验研究后发现,CuY、AgY 改性分子筛上的一价阳离子能够分别和噻吩中的硫原子形成 π - 络合物[8]:噻吩硫原子中的π电子进入金属离子的 4s轨 道形成σ - 键;而金属离子 3d 轨道的电子又会进入噻吩的 反π轨道(π *),形成d-π* 反键。而且Cu+与硫之间的成键 强度大于 Ag+ 与硫之间的成键强度,CuY、AgY 对硫的吸附
为了更加有效地生产低硫汽油,PSU 开发了选择性吸 附脱硫(SARS)和富硫馏分加氢脱硫(HDSCS)联合工艺[3]。该 工艺以间歇切换方式进行操作,流程比较简单 :汽油进入 固定床或流化床吸附塔后,其中的含硫化合物与吸附剂上的 金属活性组分发生成键作用,被吸附在吸附剂的表面,脱硫 汽油(约总进料量的 99%)直接进入调和系统。当吸附剂达到 额定容硫量后,吸附塔切换,利用溶剂清洗进行脱硫再生。 再生分离后的少量富硫馏分再通过 HDS 反应器进行加氢脱 硫,得到可直接调和的低硫汽油。
Research Triangle Institute的TReND工艺采用专利的 ZnO、TiO2 等金属氧化物脱硫吸附剂[6],在 426 ̄535℃临氢 或无氢的操作条件下进行汽油吸附脱硫反应。该工艺设计了 专利的传送式提升管反应器(Transport Reactor)和流化再生 器系统。由于 TREND 工艺所采用的 Zn-Ti 基吸附剂对 DBT 、 MDBT 等复杂硫化物的脱除效果不很明显。因此,该工艺要 用于生产低硫汽油,一般需要采用临氢脱硫处理方案,增大 剂油比,苛刻反应操作条件。该工艺采用流化床反应器进行 操作,吸附剂可以在反应器和再生器之间循环,因此具有更 加稳定的脱硫活性和使用寿命。但由于活化吸附脱硫的结合 键为化学键,其键能较高,吸附过程活化能较高,再生温度 较高,从而增加吸附剂再生能耗,其寿命可能缩短,增加了 脱硫成本。 2.3 选择性吸附脱硫
徐林刚等[4]以 ZSM-5、Y 型、MCM-41 分子筛为载体,采 用离子交换法制备了一系列用于汽油脱硫的负载金属离子的 改性分子筛吸附剂。对不同的吸附剂作了 x- 射线衍射和比表 面积分析,考察了静态吸附条件对其脱硫性能的影响。结果 表明,不同吸附剂对噻吩的吸附效果不同,CuY 的效果较为明 显,并得出适宜的吸附条件:常温,常压,剂油质量比为0.15。
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并不生成大量的 H2S,从而能够阻止烯烃重新生成硫醇,使 产品的总硫含量大幅度降低。同时,吸附剂的低烯烃加氢饱 和性能和高α - 烃骨架异构化能力也使汽油产品的抗爆性能 损失远远低于选择性 H D S 工艺。
由于 S A R S 工艺采用完全不同的脱硫反应机理,因此 具有独特的竞争优势:(1)可以在常温、常压和无氢的条件
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能力也远远大于 Na-ZAM-5 分子筛。 虽然从理论上讲 Cu+、Ag+ 等与噻吩硫的成键能力大于
其与苯的结合,但当芳烃的浓度远远高于噻吩类化合物时 (如 FCC 汽油),芳烃的竞争吸附会引起汽油辛烷值和液收降 低的问题。Maldonado 等[9]的研究也证实了这种竞争吸附作 用的存在,芳烃浓度的增加会大大削弱这些分子筛的脱硫能 力。
17: 4617 ̄4621 1 7 Tiefenauer LX, Kuhne G, Andres R Y. Bioconjug Chem, 1993,
4: 347 ̄352 1 8 Berry C C, Wells S, Charles S, et al. Biomaterials, 2003, 24
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化工文摘 2009 年 2 期
技 术 进 展
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2005, 21: 3096 ̄3103 1 6 Hong R, Fischer N O, Emrick T, et al. Chem. Mater., 2005,
1996, 184: 519 ̄526 2 2 Shultz M D, Calvin S, Fatouros P P, et al. J. Magn. Magn.
Mater., 2007, 311: 464 ̄468 2 3 Sairam M, Naidu B V K, Nataraj S K, et al. J. Membr. Sci.,
China Chemicals
技 术 进 展
汽油吸附脱硫技术研究进展
◆ 陈晓陆 宋丽娟 (辽宁石油化工大学 辽宁 抚顺 113001)
摘 要: 吸附脱硫方法以其操作简单、投资少、适合于深度脱硫、无污染等优点得到了较快的发展。文章介绍了 物理吸附、反应吸附、选择性吸附等燃料油吸附脱硫技术的机理和工艺。
2 吸附脱硫技术
根据作用机理的不同,吸附脱硫可分为物理吸附脱硫、 反应吸附脱硫和选择性吸附脱硫三种。物理吸附脱硫将含硫 化合物吸附在吸附剂的表面或内部,吸附剂可通过脱附剂清 洗或吹扫进行再生。反应吸附脱硫则通过吸附剂与有机硫之 间的化学反应,把硫转化为硫化物,固定在吸附剂上,从而 达到脱硫目的。选择性吸附脱硫是附载在多孔材料的过渡金 属离子在低温和常温下,选择性地使硫从金属原子上脱除而 获得不含硫的芳烃。 2.1 物理吸附脱硫
《化工文摘》为双月刊,大 16 开,每双月的 1 日出刊,定价:10 元 / 期。国际标准刊号:ISSN 1002-1345 ;国 内统一刊号:C N 5 0 - 1 0 6 9 / O 6,邮发代号:7 8 - 5 2 ,全国各地邮局均可订阅,也可与发行部直接联系。
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图 1 IRVAD 技术吸附脱硫工艺流程
洛阳石化工程公司研制开发出具有专利技术的催化裂化 汽油非临氢吸附脱硫工艺(LADS),能在较低的吸附温度和 适当的吸附空速下,根据试验目的将催化裂化汽油的硫质量 分数从 1 2 9 0 g / g 降至 5 0 0 g / g 以下,失活的吸附剂通过 LADS-D 脱附剂再生,能充分恢复其吸附活性。工艺过程简 单,操作方便,并且汽油的辛烷值几乎不变。
1567 ̄1571 2 6 Gomez-Lopera S A, Arias J L, Gallardo V, et al. Langmuir,
2006, 22: 2816 ̄2818 2 7 Zhang S G, Zhang L N, He B F, et al. Nanotechnology,
2.2 反应吸附脱硫 活化吸附脱硫是指吸附剂中金属或金属氧化物活性组分
与硫原子相互发生作用,使 C-S 键断裂同时形成金属硫化物 并释放出烃类分子,从而将硫脱除。
目前较为成熟的活化吸附工艺有 P h i l i p s 公司( 现 Conocophillips公司)S-Zorb吸附脱硫工艺[5]。该工艺采用氧 化锌和氧化镍为主要活性组分,他们根据一种专利制备载 体,生产出脱硫吸附剂,用于 FCC 汽油、焦化汽油及轻柴油 的脱硫处理。吸附脱硫反应过程为,脱硫吸附剂表面的氧化 镍在氢气的作用下转变成还原活性镍,与带负电子的含硫化 合物中的硫原子在强吸附势能作用下,形成具有活性硫化镍 中间体,同时 C-S 键断裂,在氢气还原作用下硫化镍还原为 镍,继续进行下一次吸附脱硫反应,同时 S 原子传递给氧化 锌形成硫化锌,从燃油含硫化合物中分离并以硫化锌形式留 在吸附剂上。脱硫吸附剂可以通过空气氧化使硫化锌转化为 氧化锌,这样燃油中的硫被脱除。S-Zorb 的脱硫反应过程
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