第九篇维生素类药物分析PPT课件
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药物分析维生素类药物的分析ppt课件
药物分析维生素类药物的分析
14
2、紫外UV（中国药典） VB1片：方法与片剂含量测定相同(246nm)
E11c% mW A1D00 W标示量100%
VB1注射液：与液剂相同。（246nm)
标 示 量 % E 1 1 c % m V A 1 0 0 D 标 示 量 1 0 0 %
药物分析维生素类药物的分析
药物分析维生素类药物的分析
3
VA1:
2
9'
1
3
8'
4
6
5
7'
5'
6'
4'
3'
1'
CH2OR
2'
VA2:(去氢VA)
CH2OH
VA3:(去水VA)
药物分析维生素类药物的分析
CH2
4
二、鉴别试验
1、三氯化锑反应 VA在饱和无水三氯化锑的无醇三氯甲烷溶液
中显蓝色，渐变成紫红色。（P245）
注意:在水中三氯化锑水解,必须在绝对无水中进行!
A：吸光度（校正后的吸光度）
D：稀释倍数；
1900：以环已烷为溶剂时的换算因子；
L：比色池厚度；
W：取样量；
药物分析维生素类药物的分析
10
§9.2 维生素B1的分析 一、化学结构与性质
维生素B1:氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接成的 季铵类化合物.
白色结晶,溶于水,显酸性.
学名: 氯化4-甲基-3-[（2-甲基-4-氨基-5-嘧啶基） 甲基]-5-（2-羟乙基）噻唑的盐酸盐
俗名:盐酸硫胺
药物分析维生素类药物的分析
11
二. 鉴别试验
1. 硫色素荧光反应： 维生素B1在碱性溶液中，与铁氰化钾氧化成硫色
《药物分析》维生素类药物的分析 ppt课件
ppt课件 31
Vit D2 骨化醇 Ergocalciferol
22
Vit D3 胆骨化醇 Cholecalciferol 胆钙化醇
CH2
10 7 HO 3 H 5 6 HO 4 H 9,10-开链胆甾-5,7,10(19)9,10-开链麦角甾三烯-3β-醇 5,7,10(19),22-四烯-3β-醇 胆甾醇，胆固醇 Δ4,6 Cholestadienol Cholesteral
ppt课件 29
校正因子测定 取正三十二烷适量，加正已烷溶解并稀释 成每1ml中含1.0g的溶液，摇匀，作为内标 溶液。另取Vit E对照品约20mg，精密称定， 置棕色具塞锥形瓶中，精密加入内标溶液 10ml，密塞，振摇使溶解；取1~3µ l注入气 相色谱仪，计算校正因子 测定法 取本品约20mg，精密称定，置棕色具塞锥 形瓶中，精密加入内标溶液10ml，密塞， 振摇使溶解；取1~3µ l注入气相色谱仪，测 定，计算，即得
滤过 用热的稀HCl洗 洗涤* 干燥恒重*80℃
ppt课件 20
⊙第三节 维生素C( Vit C)
6
CH2OH O OH O
1 3
H
5
C
4
HO
2
OH
ppt课件
21
COONa(H) CH2OH H C O OH O -2H H CH2OH C O OH O OH-(H+) H C C O O OH H
ppt课件
328
340
360
13
A
0.330 0.508 0.570 0.477 0.190
⊙第二节 维生素B1( Vit B1)
CH3 N N NH2 CH2 N S CH2CH2OH Cl- HCl CH3
Vit D2 骨化醇 Ergocalciferol
22
Vit D3 胆骨化醇 Cholecalciferol 胆钙化醇
CH2
10 7 HO 3 H 5 6 HO 4 H 9,10-开链胆甾-5,7,10(19)9,10-开链麦角甾三烯-3β-醇 5,7,10(19),22-四烯-3β-醇 胆甾醇，胆固醇 Δ4,6 Cholestadienol Cholesteral
ppt课件 29
校正因子测定 取正三十二烷适量，加正已烷溶解并稀释 成每1ml中含1.0g的溶液，摇匀，作为内标 溶液。另取Vit E对照品约20mg，精密称定， 置棕色具塞锥形瓶中，精密加入内标溶液 10ml，密塞，振摇使溶解；取1~3µ l注入气 相色谱仪，计算校正因子 测定法 取本品约20mg，精密称定，置棕色具塞锥 形瓶中，精密加入内标溶液10ml，密塞， 振摇使溶解；取1~3µ l注入气相色谱仪，测 定，计算，即得
滤过 用热的稀HCl洗 洗涤* 干燥恒重*80℃
ppt课件 20
⊙第三节 维生素C( Vit C)
6
CH2OH O OH O
1 3
H
5
C
4
HO
2
OH
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21
COONa(H) CH2OH H C O OH O -2H H CH2OH C O OH O OH-(H+) H C C O O OH H
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328
340
360
13
A
0.330 0.508 0.570 0.477 0.190
⊙第二节 维生素B1( Vit B1)
CH3 N N NH2 CH2 N S CH2CH2OH Cl- HCl CH3
第九章维生素的测定ppt课件
维生素是维持人体正常生命活动所必需的一类 天然有机化合物。其种类很多，目前已确认的有30 余种，其中被认为对维持人体健康和促进发育至关 重要的有20余种。这些维生素结构复杂，理化性质 及生理功能各异，有的属于醇类，有的属于胺类， 有的属于酯类，还有的属于酚或醌类化台物。
维生素的结构复杂： 分为： 胺类（B1） 醛类（B6） 醇类（A） 酚 醌类等
萝卜素，主要是β-胡萝卜素）
维生素A的测定常用的方法有: 三氯化锑比色法 紫外分光光度法 荧光分析法 液相色谱法。
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
比色法测定VA的含量 （GB/T 5009.82—2003中第二法） （一） 原理
维生素的分析方法
测定方法 生物鉴定法
微生物法 仪器分析（紫外法； 荧光法） 各种色谱法（柱、纸 、薄层层析）
现代高压液相色谱和 气相色谱
化学分析法（比色法
优点
不用详尽分离
选择性高，主要用于 水溶性V 灵敏、快速、有较好 的选择性 高分离效能，可分离 、纯人、定性、定量
缺点
费时（21天）费力（ 要动物饲料）
检查方法：三氯甲烷不稳定，放置后易受空气中氧的作用生 成氯化氢。检查时可取少量三氯甲烷置试管中加水振摇，使 氯化氢溶到水层。加入几滴硝酸银溶液，如有白色沉淀即说 明三氯甲烷中有分解产物。 （6） 25%三氯化锑-三氯甲烷溶液 用三氯甲烷配制25%三氯 化锑溶液，储于棕色瓶中（注意避免吸收水分） （7） 50%氢氧化钾溶液（KOH） W/V （8） 维生素A标准液 视黄醇（纯度85% Sigma）用脱醛乙 醇溶解维生素A标准品，使其浓度大约为1ml相当于1mg视黄 醇。临用前用紫外分光光度法标定其准确浓度。 （9） 酚酞指示剂 用95%乙醇配制1%溶液
维生素的结构复杂： 分为： 胺类（B1） 醛类（B6） 醇类（A） 酚 醌类等
萝卜素，主要是β-胡萝卜素）
维生素A的测定常用的方法有: 三氯化锑比色法 紫外分光光度法 荧光分析法 液相色谱法。
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
比色法测定VA的含量 （GB/T 5009.82—2003中第二法） （一） 原理
维生素的分析方法
测定方法 生物鉴定法
微生物法 仪器分析（紫外法； 荧光法） 各种色谱法（柱、纸 、薄层层析）
现代高压液相色谱和 气相色谱
化学分析法（比色法
优点
不用详尽分离
选择性高，主要用于 水溶性V 灵敏、快速、有较好 的选择性 高分离效能，可分离 、纯人、定性、定量
缺点
费时（21天）费力（ 要动物饲料）
检查方法：三氯甲烷不稳定，放置后易受空气中氧的作用生 成氯化氢。检查时可取少量三氯甲烷置试管中加水振摇，使 氯化氢溶到水层。加入几滴硝酸银溶液，如有白色沉淀即说 明三氯甲烷中有分解产物。 （6） 25%三氯化锑-三氯甲烷溶液 用三氯甲烷配制25%三氯 化锑溶液，储于棕色瓶中（注意避免吸收水分） （7） 50%氢氧化钾溶液（KOH） W/V （8） 维生素A标准液 视黄醇（纯度85% Sigma）用脱醛乙 醇溶解维生素A标准品，使其浓度大约为1ml相当于1mg视黄 醇。临用前用紫外分光光度法标定其准确浓度。 （9） 酚酞指示剂 用95%乙醇配制1%溶液
药物分析 第09章 维生素类药物的分析
ChP 片剂、注射剂
g/100ml
E11c%m = 421 A = ECL
（每片）相当于标示量的%=
E 1 1c % A m 10W 0稀 1 释 平 标 度 均 示 1 片 量 0% 0
g
稀释倍数 稀1释度
规格 g/片
（三） 硅钨酸重量法
1、 重量法特点
准确度高 灵敏度低 操作繁琐 设备简单
（三） 其他反应
S元素反应
V iN t B a N O P a H A b S c P b
HA N O3 g N AO g 白 C N H N lH H OO
K 2 HH + 4 g I淡[黄 B ]H 2H4g
I 2 H + K I 红 [B 色 ]H I2 I
硅 H 钨 + 酸白
色[B]2SiO2OH2
12WO 34H2O
苦 H +酮 酸 白 色 扇 形
橙红色
强氧化剂
H3C
CH3 O
O O
H3C HO
HNO3
CH3 O
CH3
CH3 C16H33
生育酚
CH3 C16H33
生育红（橙红色）
（二） 三氯化铁－联吡啶反应
VitE
K△OH
生育酚
Fe 3
[O]
对 生育醌
Fe 2 联吡啶 红色
H3C
CH3 O
CH3 C16H33
2×337.27
3479.22
换 算 2 因 M V数 i1t B 233 .27 70.19 M 沉淀34.2729
3、 测定方法
i第九章 维生素类药物
Mastering the structure, properties,
identification tests and the non-aqueous titration of thiamine. Understanding other assays of thiamine.
Mastering the structure, properties,
Structures
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 2OR
Retinol and its esters 共軛多烯侧链的环己烯
R
－H（Retinol） －COCH3
(Retinyl acetate)
(Retinyl Palmitate)
－COC15H31 C36H60O2 524.84 28～29℃
本法的测定结果较能正确的反映出维生素A的真实生物效价。 由于维生素A制剂中含有稀释用油和维生素A原料中混有其他 杂质，所以，测得的吸收度不是维生素A所独有。为了消出误差， 应用校正公式进行校正。
Method
如供试品中干扰测定的杂质较少，可以直接用溶剂 溶解供试品后测定。否则应照皂化法测定含量。
The analysis ofБайду номын сангаасvitamins
—Chapter 9
维生素类药物的分析
—第九章
The analysis of vitamin A
The analysis of vitamin E
The analysis of thiamine (B1)
The analysis of L-ascorbic acid(C)
The analysis of vitamin A
典型药物分析实例 维生素C及其制剂分析 (药物分析课件)
2. 与2，6 - 二氯靛酚反应
2，6 - 二氯靛酚
VitC 无色维生素C Nhomakorabea含量测定
碘量法
不仅适用于维生素C的原料药，也适用于维生素C各类制剂的含量
测定。碘量法是典型的氧化还原滴定法，具有简便快速、结果准
确的特点，常用于还原性药物的测定。
H+
VitC + I 2
去氢抗坏血酸
+ I
-
维生素C的含量测定
碘量法
碘与药物完全反应后过量的碘与
淀粉显蓝色而指示终点。含量测定要
保证测定结果的准确性。
维生素C测定含量时需要注意以下几点
1. 碘量法一般选择在
酸性条件下进行。只有在
酸性条件下，维生素C受
空气的氧化作用减慢。
2.以新沸过的冷水作为
溶剂，主要的目的是去除
水中溶解的氧。
3.本法测定维生素 C 片、
泡腾片、颗粒剂和注射剂含
量，滴定前需进行必要的处
理，以消除制剂中辅料对测
定的干扰。如片剂溶解后应
过滤；注射剂滴定前加入2ml
丙酮作掩蔽剂，以消除注射
液中抗氧剂焦亚硫酸钠或亚
硫酸氢钠对测定的影响。
烯二醇具有极强的还原性
C
C
C
C
OH
OH
O
O
烯二醇结构
二酮基结构
维生素C的鉴别反应
与氧化剂的反应：
[O]
VitC
去氢抗坏血酸
CH 2 OH
CH 2 OH
H C OH
O
HO
[]
O
OH
H C OH
O
O
O
O
维生素C的鉴别反应
2，6 - 二氯靛酚
VitC 无色维生素C Nhomakorabea含量测定
碘量法
不仅适用于维生素C的原料药，也适用于维生素C各类制剂的含量
测定。碘量法是典型的氧化还原滴定法，具有简便快速、结果准
确的特点，常用于还原性药物的测定。
H+
VitC + I 2
去氢抗坏血酸
+ I
-
维生素C的含量测定
碘量法
碘与药物完全反应后过量的碘与
淀粉显蓝色而指示终点。含量测定要
保证测定结果的准确性。
维生素C测定含量时需要注意以下几点
1. 碘量法一般选择在
酸性条件下进行。只有在
酸性条件下，维生素C受
空气的氧化作用减慢。
2.以新沸过的冷水作为
溶剂，主要的目的是去除
水中溶解的氧。
3.本法测定维生素 C 片、
泡腾片、颗粒剂和注射剂含
量，滴定前需进行必要的处
理，以消除制剂中辅料对测
定的干扰。如片剂溶解后应
过滤；注射剂滴定前加入2ml
丙酮作掩蔽剂，以消除注射
液中抗氧剂焦亚硫酸钠或亚
硫酸氢钠对测定的影响。
烯二醇具有极强的还原性
C
C
C
C
OH
OH
O
O
烯二醇结构
二酮基结构
维生素C的鉴别反应
与氧化剂的反应：
[O]
VitC
去氢抗坏血酸
CH 2 OH
CH 2 OH
H C OH
O
HO
[]
O
OH
H C OH
O
O
O
O
维生素C的鉴别反应
药物分析维生素C含量测定PPT课件
与文献数据的比较
文献数据收集
收集相关文献资料，获取不同研究或生产条件下维生素C含量的测 定结果。
数据对比分析
将实验结果与文献数据进行对比分析，了解本实验测定结果的可靠 性、准确性和一致性。
差异原因探讨
探讨实验结果与文献数据存在差异的原因，为后续研究提供改进方 向和思路。
06
结论与展望
结论总结
维生素C含量测定在药物分析 中具有重要意义，能够确保药 品质量和安全。
详细描述
荧光分光光度法利用某些荧光物质与维生素C的特异性反应， 生成荧光产物，通过检测荧光产物的强度来推算维生素C的含 量。该方法具有高灵敏度和选择性，适用于对痕量维生素C的 测定。
微生物学方法
总结词
微生物学方法是利用微生物的生长与维生素C之间的依赖关系来测定维生素C含量的方法。
详细描述
微生物学方法利用某些对维生素C有依赖性的微生物，在含有不同浓度维生素C的培养基中生长，通过测定培养基 中微生物的数量或代谢产物来推算维生素C的含量。该方法具有较好的准确性和可靠性，但操作较为繁琐，需要 一定的实验条件和技术水平。
详细描述
高效液相色谱法利用不同物质在固定相和流动相之间的分配差异进行分离，通 过检测器检测待测物质的信号，从而确定维生素C的含量。该方法具有高分辨率 和准确度，适用于多种药物制剂中维生素C的测定。
荧光分光光度法
总结词
荧光分光光度法是一种灵敏度较高的维生素C含量测定方法， 通过荧光物质与维生素C的特异性反应来检测。
维生素C的来源和摄取
来源
富含维生素C的食物包括柑橘类水 果、草莓、番茄、绿叶蔬菜等。
摄取量
根据膳食指南，成年人每天需要 摄取约100-200毫克维生素C。
《药物分析》chapter9
维生素是机体维持正常代谢功能所必须的一 类生物活性物质。 目前已发现的维生素有60 余种，多已能人工 合成，但迄今被世界公认和临床常用的维生 素有14 种，也是中国药典所收载的品种，连 同它们的制剂，2005年版中国药典共收载了 30 多个品种。 由于结构与性质不同，因而分析方法也各不 相同。本章仅对维生素A、E、B、C 的结构、 性质及分析方法进行讨论。
（2）测定条件
①如果最大吸收波长不在323-327nm 之间或
A300/A325 的比值大于0.73时，表示供试品中杂
质含量过高，应采用色谱法将未皂化部分纯化
后，再进行测定。 ②如果最大吸收波长在323-327nm之间，且在 300nm波长处的吸收度与325nm处的吸收度之比 值（A300/A325）不超过0.73，按下式计算校正
维生素A 醇及醋酸酯，在不同溶剂中的吸收峰 位臵和吸收度有所差异，在测定中应加注意。
维生素A醇及醋酸酯在不同溶剂中的紫外吸收数据
（二）方法原理
本法是在三个波长（其中第一点为维 生素A的最大吸收波长，第二点、第 三点位于其左右各十几纳米处）处测 得吸收度后，根据校正公式计算吸收 度A 校正值再计算含量。因此又称为 “三点校正法”。
五个波长处分别测定吸收度。以确定最大吸收
波长和计算各波长处的吸收度与328nm波长处 的吸收度比值。
（2）测定条件
如果最大吸收波长不在326-329nm 之间，不能 用本法测定，而应采用第二法（皂化法）测
定；如果最大吸收波长 在326-329nm之间，则
按本法规定及含量计算步骤进行。
（3）含量计算
1）求(
) 公式，求得
由
式中的A值的来源有两种情况，一是直接采 用328nm波长处测得的吸收度值即 ；
维生素PPT演示课件
维生素与矿物质的关系
维生素和矿物质在人体内发挥着相互协同的作用，它 们之间存在复杂的交互关系。
某些矿物质如钙、磷、铁、锌等，可以促进维生素的 吸收和利用。
矿物质是构成人体组织和细胞的基本元素，而维生素 则参与了细胞代谢和调节的作用。
维生素和矿物质的缺乏或过量都会对人体的健康产生 影响。
维生素与其他维生素的关系
维生素A对儿童的生长发育至关重要，缺乏 可能影响骨骼和牙齿的发育。
维持生殖功能
增强免疫力
维生素A对于男性和女性的生殖功能都至关 重要。
维生素A有助于增强免疫系统的功能，缺乏 可能导致免疫力下降。
维生素B群
维生素B1（硫 胺素）
参与能量代谢和神经系 统的正常功能，缺乏可 能导致脚气病。
维生素B2（核 黄素）
骨骼表现
维生素缺乏可能导致骨质疏松、骨 折风险增加等。
神经系统表现
维生素缺乏可能导致记忆力下降、 情绪波动、认知障碍等。
维生素缺乏症的预防
均衡饮食
摄入多样化的食物，包括蔬菜、水果、全谷物、 蛋白质来源等，以提供足够的维生素和矿物质。
定期检查
定期进行身体检查，包括维生素水平检测，以便 及时发现并纠正维生素缺乏。
维生素C
促进胶原蛋白合成
维生素C是胶原蛋白合成的重要成分，缺乏 可能导致皮肤松弛和出血。
促进铁吸收
维生素C可以促进铁的吸收和利用，缺乏可 能导致贫血。
抗氧化作用
维生素C是一种有效的抗氧化剂，可以清除 自由基，保护细胞免受氧化损伤。
提高免疫力
维生素C可以增强免疫系统的功能，缺乏可 能导致免疫力下降。
维持免疫功能
一些维生素可以增强免疫系统的功 能，如维生素C和E等。
药物化学——维生素ppt课件
化学名为（±）3,4-二氢-2,5,7,8-四甲基-2-（4,8,12三甲基十三烷基）-2H-1-苯并吡喃-6-醇醋酸酯，又 名α-生育酚醋酸酯。 又名：α-生育酚醋酸酯 性质：无氧情况下，热稳定；却对光敏感。 与动物生殖功能有关，具有抗不育作用。 抗衰老作用。 副作用：长期服用，导致眩晕、视力模糊，并可导致 血小板聚集及血栓形成。
维生素E
天然维生素E类型 化学结构
R1
取代基
R1 CH3 R2 -CH3
化学名称 α-生育酚
O 5 O R2 8
4 O 2 1' 1 5' 9' 13'
CH3 -H
-H
-H -CH3
-H
β-生育酚 γ-生育酚
δ-生育酚
R1 O O R2 O
CH3 CH3 -H
-CH3
-H -CH
α-生育三烯酚
β-生育三烯酚 γ-生育三烯酚
维生素C
光学异构
L-(+)-抗坏血酸
D-(-)-抗坏血酸
D-(-)-异抗坏血酸 L-(+)-异抗坏血酸
维生素C
维生素B1
维生素B2
水溶性维生素 维生素B6 维生素B12 维生素H
维生素B族
水溶性
维生素B1，盐酸硫胺。在生物体内通常以硫胺焦磷酸盐 （TPP）的形式存在。缺乏它会引起脚气病，也可能涉及 神经组织中阴离子通道的调节，与抗神经炎有关。 维生素B2，核黄素。也被称为维生素G。缺少维生素B2易 患口舌炎症等。 维生素B6，盐酸吡多辛。 维生素B6主要作用在人体的血液、肌肉、神经、皮肤等。 功能有抗体的合成、消化系统中胃酸的制造、脂肪与蛋白 质利用(尤其在减肥时应补充)、维持钠/钾平衡(稳定神经系 统)。缺乏维生素B6的通症，一般缺乏时会有食欲不振、食 物利用率低、失重、呕吐、下痢等毛病。严重缺乏会有粉 刺、贫血、关节炎、小孩痉挛、忧郁、头痛、掉发、易发 炎、学习障碍、衰弱等。 维生素B12，氰钴胺。也被称为氰钴胺或辅酶B12。多存在 于肝脏、鱼肉、肉类、蛋类 。 生物素
各论维生素类药物的分析课件
检测器 氢火焰离子化检测器
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 31
内标法加校正因子
供试液（样品+内标） 对照液（对照+内标）
A内
校正因子： f 相对
W内
A对
W对
A内
f 相对
W内
A样
W样
含量计算：
W样
f相对
A样 A内
W内
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 32
BP GC 内标 正三十二烷 R≥1.4
λmax为350～390nm 三个吸收峰
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 9
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 10
含量测定
紫外分光光度法√ 三氯化锑比色法 HPLC法
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 11
UV法（三点校正法）
“三点校正法”由来
测定依据：分子结构中共轭多烯体系，具有紫外吸 收特性，在λ325-328nm呈现选择性吸收
R1、R2均为CH3 R1、R2为H和CH3 R1、R2均为H
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 24
结构：dl－α－生育酚醋酸酯
CH3
H3C
O CH3
CH3
CH3
H3C CO O CH3
水解
维生素E
CH3 CH3
还原性
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 25
游离生育酚
鉴别试验 硝酸反应
维生素C L－抗坏血酸
手性C
CH 6
2
O
H
H C OH 5 O
4
1
己糖结构 γ-内酯
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 31
内标法加校正因子
供试液（样品+内标） 对照液（对照+内标）
A内
校正因子： f 相对
W内
A对
W对
A内
f 相对
W内
A样
W样
含量计算：
W样
f相对
A样 A内
W内
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 32
BP GC 内标 正三十二烷 R≥1.4
λmax为350～390nm 三个吸收峰
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 9
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 10
含量测定
紫外分光光度法√ 三氯化锑比色法 HPLC法
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 11
UV法（三点校正法）
“三点校正法”由来
测定依据：分子结构中共轭多烯体系，具有紫外吸 收特性，在λ325-328nm呈现选择性吸收
R1、R2均为CH3 R1、R2为H和CH3 R1、R2均为H
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 24
结构：dl－α－生育酚醋酸酯
CH3
H3C
O CH3
CH3
CH3
H3C CO O CH3
水解
维生素E
CH3 CH3
还原性
2/19/2021
各论维生素类药物的分析 25
游离生育酚
鉴别试验 硝酸反应
维生素C L－抗坏血酸
手性C
CH 6
2
O
H
H C OH 5 O
4
1
己糖结构 γ-内酯
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► 讨论：滴定前加入稀醋酸可减缓维生素C受空气氧 化，用新沸过的冷水做溶剂，除去水中溶解氧对测 定的影响
► 维生素C片也采用碘量法测定含量，但需过滤除去 辅料
2021
27
鉴别试验
►硝酸银反应——维生素C被氧化，银被还原成 黑色银沉淀
►使高锰酸钾、亚甲蓝褪色 ►与碱性酒石酸铜作用，产生红色氧化铜沉淀 ►二氯靛酚钠反应——二氯靛酚被还原成无色
2021
28
糖类性质
►维生素C+HCl（三氯乙酸）→水解成戊糖→ 失水→糠醛+吡咯→蓝色
2021
29
杂质检查
► 澄清度与颜色——控制氧化变色产物，以测定一定 波长下吸光度控制有色杂质 原料——溶液应澄清无色，若有色，在420nm处测 定吸光度，不得过0.03 片剂——在440nm处测定吸光度，不得过0.07 注射剂——在420nm处测定吸光度，不得过0.06
2021
21
维生素B1的分析
嘧啶环 噻唑环
►又称盐酸硫胺，结构特点： 有两个碱性基团，有紫外吸收，在水中易溶
2021
22
► 沉淀反应
鉴别反应
► 氯化物反应——本品为盐酸盐，显氯化物反应
► 硝酸铅反应——与氢氧化钠共热，分解产生硫化钠， 与硝酸铅生成黑色沉淀
2021
23
硫色素反应
►维生素B1在氢氧化钠溶液中，与铁氰化钾作 用，被氧化成硫色素，在正丁醇中显蓝色荧 光，加酸，荧光消失，加碱，荧光又出现
2021
12
等吸收差法
2021
13
中国药典收载方法
►第一法（维生素A醋酸酯的测定） 将维生素A溶于环己烷，在规定波长测定吸收 度，计算吸收度比值（A/A328 ）
2021
14
数据处理
►如果λmax在326-329nm之间，且A/A328比值 未超过规定值的±0.02，可直接按下式计算 含量：
2021
► 铁、铜离子——采用原子吸收分光光度法测定
2021
30
含量测定
►碘量法——维生素C分子中的烯二醇基具有还 原性，能被I2定量的氧化成二酮基
2021
31
测定方法
► 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100mL 与稀醋酸10mL，振摇使溶解，加淀粉指示液1mL， 立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝色 并持续30秒钟不褪。每1mL碘滴定液（0.1mol/L） 相当于8.806mg的C6H8O6
►人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏 症，而影响人体的正常生理机能。
►例如： VA——夜盲症 VB1——脚气病 VD缺乏——佝偻病
2021
5
2021
6
►按溶解性分类 脂溶性：VA、VD、VE、VK等 水溶性：B族，VC、烟酸、叶酸、 泛酸等
2021
7
维生素A的分析
►结构特点：具有共轭多烯侧链的环己烷，有 多种异构体
15
换算因子F的由来
►换算因子F=效价（IU/g）/E1%1cm ►规定1IU=0.334g维生素A醋酸酯 ►则1g维生素A醋酸酯
=1×106/0.344=2907000IU ►维生素A醋酸酯的E1%1cm=1530 ►故F=2907000IU/1530=1900
2021
16
数据处理
►如果λmax在326-329nm之间，且A/A328 比值超过规定值的±0.02，需按校正公 式计算校正值：
►性质：有强紫外吸收，易被氧化，脂溶性
维生素A醇 维生素A醋酸酯 维生素A棕榈酸酯
2021
8
结构特点：
►环己烯+共轭多烯侧链 ►天然VA侧链为全反式 ►天然来源主要是鱼肝油，人工合成醋酸酯，
棕榈酸酯
2021
9
鉴别试验
► 三氯化锑反应：维生素A+三氯化锑→显蓝色→ 渐变成紫红色
► 紫外吸收光谱：维生素A的无水乙醇-盐酸溶液 在326nm波长处有单一吸收峰，将该溶液加热 后再测定，在348，367，389nm处出现3个尖 锐吸收峰。这是维生素A在盐酸催化下加热， 发生脱水反应所致
第九章 维生素类药物 的分析
2021
1
主要内容
►维生素A ►维生素D ►维生素E ►维生素B ►维生素C
脂溶性 水溶性
2021
2
►维生素 维持人体正常生理机能所必须的生
物活性物质
10%油、脂肪
及甜品
10%乳类制品
10%肉水果
40%谷类和2021麦类主食
3
2021
4
► 如果：
A32(校 5 )正 A32 510% 03% A325
► 不需校正，用A325计算
►则
(E1%1cm)表观 A32/5(CL)
IU/1g(E1%1cm)表观 F(F183) 0
2021
20
讨论
►干扰物质主要由 异构体、氧化产物、合成中间体及溶剂油
►校正公式的推导 假定这些杂质在310-340nm处吸收呈直线， 根据吸收度加和性原则，选择三个波长，用 数学方法，即
►维生素B1+硅钨酸→白色沉淀，趁热过滤 ►沉淀依次用热盐酸、水、丙酮洗涤 ►80℃干燥至恒重 ►样品%=（沉淀重×0.1939）/取样量×100% ►式中0.1939为重量换算因子，维生素B1的
M=337.27，沉淀的M=3479.22，由于
2021
26
维生素C的分析
结构特点
►二烯醇结构，有强还原性 ►C3显酸性，可成钠盐 ►具共轭双键，有紫外吸收 ►两个手性碳，有旋光性 ►水中易溶，有糖类性质
2021
10
含量测定
►紫外分光光度法（三点校正法）
维生素A醋酸酯的环己烷溶液在328nm有最 大吸收，吸收系数E=1530
维生素A醇的异丙醇溶液在325nm有最大吸 收，吸收系数E=1820
由于维生素A中稀释用油和有关杂质也具有紫 外吸收，干扰测定，故采用三点校正法测定 含量
2021
11
等波长差法
2021
17
是否需要校正值的判断
►如果λmax不在326-329nm之间，也用 第二法测定
2021
18
第二法（维生素A醇的测定）
►不能用第一法的样品采用第二法测定 方法：维生素A醇→皂化→提取→滤过→浓缩 →干燥→维生素A酯→制成异丙醇溶液，在规 定波长测定吸收度 数据处理：
2021
19
是否需用校正值的判断
►这是维生素B1的专属反应
2021
24
含量测定
► 非水溶液滴定法 用于原料药测定 加醋酸汞消除盐酸干扰 1mol维生素B1与2mol高氯酸相当
► 紫外分光光度法 片剂、注射剂采用此法 以吸收系数法计算含量
► 硫色素荧光法 对照品对照法计算含量，方法专属，不受氧化产物 干扰
2021
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硅钨酸重量法
► 维生素C片也采用碘量法测定含量，但需过滤除去 辅料
2021
27
鉴别试验
►硝酸银反应——维生素C被氧化，银被还原成 黑色银沉淀
►使高锰酸钾、亚甲蓝褪色 ►与碱性酒石酸铜作用，产生红色氧化铜沉淀 ►二氯靛酚钠反应——二氯靛酚被还原成无色
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糖类性质
►维生素C+HCl（三氯乙酸）→水解成戊糖→ 失水→糠醛+吡咯→蓝色
2021
29
杂质检查
► 澄清度与颜色——控制氧化变色产物，以测定一定 波长下吸光度控制有色杂质 原料——溶液应澄清无色，若有色，在420nm处测 定吸光度，不得过0.03 片剂——在440nm处测定吸光度，不得过0.07 注射剂——在420nm处测定吸光度，不得过0.06
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维生素B1的分析
嘧啶环 噻唑环
►又称盐酸硫胺，结构特点： 有两个碱性基团，有紫外吸收，在水中易溶
2021
22
► 沉淀反应
鉴别反应
► 氯化物反应——本品为盐酸盐，显氯化物反应
► 硝酸铅反应——与氢氧化钠共热，分解产生硫化钠， 与硝酸铅生成黑色沉淀
2021
23
硫色素反应
►维生素B1在氢氧化钠溶液中，与铁氰化钾作 用，被氧化成硫色素，在正丁醇中显蓝色荧 光，加酸，荧光消失，加碱，荧光又出现
2021
12
等吸收差法
2021
13
中国药典收载方法
►第一法（维生素A醋酸酯的测定） 将维生素A溶于环己烷，在规定波长测定吸收 度，计算吸收度比值（A/A328 ）
2021
14
数据处理
►如果λmax在326-329nm之间，且A/A328比值 未超过规定值的±0.02，可直接按下式计算 含量：
2021
► 铁、铜离子——采用原子吸收分光光度法测定
2021
30
含量测定
►碘量法——维生素C分子中的烯二醇基具有还 原性，能被I2定量的氧化成二酮基
2021
31
测定方法
► 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100mL 与稀醋酸10mL，振摇使溶解，加淀粉指示液1mL， 立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝色 并持续30秒钟不褪。每1mL碘滴定液（0.1mol/L） 相当于8.806mg的C6H8O6
►人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏 症，而影响人体的正常生理机能。
►例如： VA——夜盲症 VB1——脚气病 VD缺乏——佝偻病
2021
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►按溶解性分类 脂溶性：VA、VD、VE、VK等 水溶性：B族，VC、烟酸、叶酸、 泛酸等
2021
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维生素A的分析
►结构特点：具有共轭多烯侧链的环己烷，有 多种异构体
15
换算因子F的由来
►换算因子F=效价（IU/g）/E1%1cm ►规定1IU=0.334g维生素A醋酸酯 ►则1g维生素A醋酸酯
=1×106/0.344=2907000IU ►维生素A醋酸酯的E1%1cm=1530 ►故F=2907000IU/1530=1900
2021
16
数据处理
►如果λmax在326-329nm之间，且A/A328 比值超过规定值的±0.02，需按校正公 式计算校正值：
►性质：有强紫外吸收，易被氧化，脂溶性
维生素A醇 维生素A醋酸酯 维生素A棕榈酸酯
2021
8
结构特点：
►环己烯+共轭多烯侧链 ►天然VA侧链为全反式 ►天然来源主要是鱼肝油，人工合成醋酸酯，
棕榈酸酯
2021
9
鉴别试验
► 三氯化锑反应：维生素A+三氯化锑→显蓝色→ 渐变成紫红色
► 紫外吸收光谱：维生素A的无水乙醇-盐酸溶液 在326nm波长处有单一吸收峰，将该溶液加热 后再测定，在348，367，389nm处出现3个尖 锐吸收峰。这是维生素A在盐酸催化下加热， 发生脱水反应所致
第九章 维生素类药物 的分析
2021
1
主要内容
►维生素A ►维生素D ►维生素E ►维生素B ►维生素C
脂溶性 水溶性
2021
2
►维生素 维持人体正常生理机能所必须的生
物活性物质
10%油、脂肪
及甜品
10%乳类制品
10%肉水果
40%谷类和2021麦类主食
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4
► 如果：
A32(校 5 )正 A32 510% 03% A325
► 不需校正，用A325计算
►则
(E1%1cm)表观 A32/5(CL)
IU/1g(E1%1cm)表观 F(F183) 0
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讨论
►干扰物质主要由 异构体、氧化产物、合成中间体及溶剂油
►校正公式的推导 假定这些杂质在310-340nm处吸收呈直线， 根据吸收度加和性原则，选择三个波长，用 数学方法，即
►维生素B1+硅钨酸→白色沉淀，趁热过滤 ►沉淀依次用热盐酸、水、丙酮洗涤 ►80℃干燥至恒重 ►样品%=（沉淀重×0.1939）/取样量×100% ►式中0.1939为重量换算因子，维生素B1的
M=337.27，沉淀的M=3479.22，由于
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维生素C的分析
结构特点
►二烯醇结构，有强还原性 ►C3显酸性，可成钠盐 ►具共轭双键，有紫外吸收 ►两个手性碳，有旋光性 ►水中易溶，有糖类性质
2021
10
含量测定
►紫外分光光度法（三点校正法）
维生素A醋酸酯的环己烷溶液在328nm有最 大吸收，吸收系数E=1530
维生素A醇的异丙醇溶液在325nm有最大吸 收，吸收系数E=1820
由于维生素A中稀释用油和有关杂质也具有紫 外吸收，干扰测定，故采用三点校正法测定 含量
2021
11
等波长差法
2021
17
是否需要校正值的判断
►如果λmax不在326-329nm之间，也用 第二法测定
2021
18
第二法（维生素A醇的测定）
►不能用第一法的样品采用第二法测定 方法：维生素A醇→皂化→提取→滤过→浓缩 →干燥→维生素A酯→制成异丙醇溶液，在规 定波长测定吸收度 数据处理：
2021
19
是否需用校正值的判断
►这是维生素B1的专属反应
2021
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含量测定
► 非水溶液滴定法 用于原料药测定 加醋酸汞消除盐酸干扰 1mol维生素B1与2mol高氯酸相当
► 紫外分光光度法 片剂、注射剂采用此法 以吸收系数法计算含量
► 硫色素荧光法 对照品对照法计算含量，方法专属，不受氧化产物 干扰
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硅钨酸重量法