5-高聚物的力学性能(下)

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玻璃态高聚物典型的应力-应变曲线
曲线最后一段表明增加应 变需要增大应力,直至试 样断裂。B点为断裂点
2 影响因素 (1)外因—温度、拉伸速率 ① 温度 温度不同,同一高聚物的应力-应变曲线形状 也不同,如下图所示:
曲线(1):T<<Tg,应力随 应变成正比地增加,最后,应 变不到10%就发生断裂。 曲线(2):温度略微升高以后, 出现了一个转折点Y,即屈服点。
② 拉伸速率
同一高聚物,在一定温度,不同拉伸速率下的应力应变曲线如下图所示:
所用应变速率(mm/min)注明 在曲线上
不同应变速率下的拉伸应力-应变曲 线(到屈服点为止)
随着拉伸速率的提高,高聚物的屈服应力σY 和拉伸强度都相应提高。所以,拉伸速率↑和 T↓对应力-应变性质的影响是等效的。其中, 屈服应力对应变速率具有更大的依赖性。
第四节 高聚物的拉伸、断裂和强度
一 玻璃态和结晶高聚物的拉伸
应力-应变实验通常在张力F的作用下进行。试样,如下图, 沿纵轴方向以均匀的速率被拉伸,直到断裂为止。试验时, 测量加于试样上的载荷和相应标线间长度的改变∆l=l-l0,如 果试样的初始截而积为A0,标距的原长为l0,应力σ和应变ε 分别有下式 表示:
(二)晶态高聚物的应力-应变曲线
典型的末取向晶态高聚物在单轴拉伸时的应 力-应变曲线如下图所示,它比玻璃态高聚物 的拉伸曲线具有更为明显的转折,整个曲线 可分为三段:
①拉伸初期,σ↑很快而ε ↑很小,σ随ε 线性↑,符合虎克定律,它代表普弹形 变 ② A.达Y点后进入拉伸的第二阶段,Y 点后,试样的截面积突然变得不均匀, 出现一个或几个“细颈”。 B.细颈与非细颈部分的截面积分别 维持不变,而细颈部分不断扩展;非细
影响高聚物实际强度的因素很多,总的来说可以分 为两类: 与材料本身有关的,包括高分子的化学结构、分子 量及其分布、支化和交联、结晶与取向、增塑剂、 共混、填料、应力集中物等; 与外界条件有关的,包括温度、作用力的速度等。
1 高聚物本身结构的影响
(1)增加高分子的极性或形成氢键可使强度↑ (2)主链含有芳杂环的高聚物>脂肪族主链的 (3)支化 (4)交联 (5)分子量
从应力-应变曲线及端口形式对两者加以区别:
(二)高聚物的强度 1 强度的概念
2 高聚物的理论强度
从分子结构的角度来看,高聚物之所以具有抵抗外 力破坏的能力,主要靠分子内的化学键合力和分子 间的范德华力和氢键。
高聚物断裂的微观过程归结为三种,如下图所示: 高聚物断裂的微观过程归结为三种,如下图所示: 材料的断裂方式
玻璃态高聚物在不同温度下的应 力-应变曲线
曲线(4):温度升至T>Tg,试样 进入高弹态,在不大的应力下便可发 展高弹形变(呈现一段较长的平台), 曲线不再出现屈服点,试样断裂前, 应力又出现急剧上升。
T↑,材料变的软而韧,断裂强度↓,断裂伸长率↑; T↓,材料逐步变的硬而脆,断裂强度↑,断裂伸长 率↓
拉伸试样示意图
从试验测得的应力、应变数据可以绘制出应 力-应变曲线,如下图所示:
应力-应变曲线示意图
(一)玻璃态高聚物的应力-应变曲线
1 特征及分析
典型的玻璃态高聚物试样当温度在Tg以下几十度的 范围内以一定速率被单轴拉伸时,其应力-应变曲线 如下图所示:
曲线上A点之前,σ-δ关系 服从虎克定律,所以A点为 弹性极限点, Y点称为屈服点,经过此点 后,应力不再增加,材料 仍能继续发生一定的伸长。
聚合物材料的破坏可能是高分子主链的化学键断裂或是 高分子分子间滑脱或分子链间相互作用力的破坏。 高分子分子间滑脱或分子链间相互作用力的破坏。 化学键拉断
15000MPa
理论值
分子间滑脱
5000MPa
破坏分子间 作用力
氢键 500MPa 范德华力 100MPa
3 脆韧转变温度Tb
(三)影响高聚物拉伸强度的因素
后导致分子链的断裂以致材料破 坏。
应力-应变曲线的类型Types stress应力-应变曲线的类型Types of stress-strain curve
软-硬:模量
强-弱:屈服强度 韧-脆:断裂能
二 高聚物的断裂与强度
(一)高聚物的断裂 1 断裂的概念 材料所受的应力达到某个临界值时,材料分 裂成两部分或几部分,称为断裂。 2 断裂的形式 A.脆性断裂 B.韧性断裂
冲击强度σi是衡量材料韧性的一种指标,通常定义 为试样受冲击载荷作用折断或断裂时单位截面积所 吸收的能量。
W σi = bd
W-冲断试样所消耗的功W b,d-冲断试样的厚度和宽度
影响高聚物冲击强度的因素为以下两大 类:
1 高分子的结构 ① 极性基团密度或取代基团大小
② 分子链支化程度
③ 适度交联 ④ 高聚物的结晶度 ⑤ 球晶的大小 ⑥ 适当的双轴取向的聚合物 ⑦ 适量增塑剂的加入
总的来说,拉伸速率对强迫高弹形变的影响 为: A.太快:强迫高弹形变来不及发生或得不到 充分发展 B.太慢:可能发生一部分粘性流动,形变无 法恢复 C.适中:产生强迫高弹形变
(2)内因—结构 产生强迫高弹性的必要条件是:高聚物具有 可运动的链段。但是,强迫高弹性又不同于 一般的高弹性。后者要求高分子链柔顺性好, 而前者则要求高分子链不能太柔顺。
玻璃态高聚物在不同温度下的应 力-应变曲线
应力在Y点处达极大值。过了Y 点,应力降低,应变增大,直 至试样断裂,但总应变≤20% (如曲线(2)所示)。
曲线(3):温度升至Tg以下几十度 的范围内时,屈服点之后,试样在不 增加外力或者外力增加不大的情况下, 能发生很大的应变,然后应力又增加, 直至断裂
2 结晶和取向的影响
(1)结晶 A.结晶度 B.球晶尺寸 C.由伸直链组成的纤维状晶体,其抗拉性能较折叠链 晶体优越得多。 (2)取向
3 应力集中物的影响 4 增塑剂的影响 5 填料的影响 6 共聚和共混的影响
7 外力作用速度和温度的影响
(1)外力作用速度 )
(2)温度 )
(四)影响高聚物冲击强度的因素
结晶高聚物拉伸过程应力-应变曲 线及试样外形变化示意图
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
颈部分逐渐缩短,直至整个试样完全变 细。
C.应力几乎不变而应变不断增加, 但总的应变值随高聚物不同而不 同。 ③ A.成颈后的试样重新被均匀拉 伸 B.须进一步增大应力,才能使 微晶间或者分子间发生位移,最
结晶高聚物拉伸过程应力-应变曲 线及试样外形变化示意图
2 温度和外力作用速度
①温度对材料的冲击强度影响很大。 T↑→冲击强度↑ ②外力作用速度 作用时间↑,相当于温度↑。
影响冲击强度的因素
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