食品中农药残留检测前处理技术的发展现状

蛋加一把大豆工程”，更好地解决贫困山区青少年学生优质蛋白缺乏的问题。

第二，“一颗鸡蛋工程”促进了贫困地区普及义务教育成果的巩固。使农村学生家长和贫困学生对学校的依恋情结加深，原来一些时断时续上学的贫困家庭学生和一些不打算升初中的小学生，都能够安心学业，农村辍学现象减少。与２００６年相比，２００７年全县小学生入学率由９９．５％上升到９９．６％，初中入学率由９８％是上升到９８．５％。

第三，“一颗鸡蛋工程”促进了党的全面发展教育方针的贯彻。胡锦涛总书记在十七大报告中强调指出：“要全面贯彻党的教育方针，坚持育人为本、德育为先，培养德智体美全面发展的社会主义建设者和接班人。”鸡蛋虽小，但体现的是党和政府对群众的关心，

实践的是全心全意为人民服务的精神。不仅有利于儿童身体健康发育，而且有利于学生良好品德的培养和形成，促进青少年学生长大成材，热爱家乡，回报社会，为社会主义新农村建设，为国家富强建功立业。

第四，“一颗鸡蛋工程”促进了和谐社会构建。“一颗鸡蛋工程”的运转资金一部分由社会筹集，从省、市驻静乐县扶贫工作队，到机关干部，从学校教师，到县城中小学学生“大手拉小手”、“小手拉大手”活动在全县普遍展开。通过一颗鸡蛋把社会各界的爱心凝聚在了一起，将真情倾注到了农村贫困学生身上，爱心传递到每一个家庭，增强了党和政府的感召力，增强了社会的凝聚力，中华民族互敬互爱、乐于奉献的传统美德在传承，有力地促进了全县和谐社会的构建。

食品中农药残留检测前处理技术的发展现状

邬元娟１，岳

晖１，张道成１，尚燕２

（１　

山东省农科院中心实验室，济南

２５０１００；２莱芜市产品质量监督检验所，莱芜

２７１１００）

摘要：本文介绍了食品中农药残留检测前处理的传统技术和目前开发应用的新技术，分析了这些前处理技术应用现状和各自的优势，对我国食品中农药残留检测前处理技术现状与发展趋势做了综述。

关键词：食品安全；农药残留检测；前处理技术；研究进展作者简介：邬元娟（１９７７～），女，山东济南人，助理研究员，主要从事食品安全与检测研究。

随着国际及国内对食品安全质量的日益重视，在食品安全指标中，农药残留量已经成为重要检测指标。近年来因为农药残留造成人和牲畜中毒的事件时有发生，特别是在水果、蔬菜类食品中的农药残留。因此，农药残留已经成为制约我国食品质量提高的一个重要因素。农药残留前处理技术是农药残留分析检测中的关键，前处理技术在很大程度上决定了分析结果的准确与否。要在复杂的基质中检测微量复杂的组分，样品前处理技术非常重要。样品前处理是目前分析化学的瓶颈，是分析化学研究的难点和热点问题之一。由于样品数量极多，且分析物含量越来越低，基体越来越复杂，迫切要求发展高通量、高选择性、高效率的在线样品前处理技术，

因此开展这方面的研究具有重要的意义。

１食品中农药残留检测前处理的传统技术

农药残留检测前处理的传统技术一般包括提取、净化和浓缩这３个方面。１．１提取技术

１．１．１索氏提取法索氏提取法是用适当的提取液在索氏提取器里连续提取数小时，再去除滤渣，滤液进行净化浓缩的方法。索氏提取法提取效果好，被认为是“完全提取法”。一般在研究某一农药残留量提取时，常用这种方法作为其它方法提取效果的评价标准，但该法提取耗时长、速度慢、溶剂消耗量大［１］。

中国食物与营养Food and Nutrition in China

Ｎｏ．４，２００８

２００８年第４期

１．１．２浸泡振荡法这是目前较为常用的一种提取方法，样品经打浆或粉碎后用适当的溶剂在振荡器中进行震荡提取一段时间后过滤，滤渣用提取溶剂洗涤数次，合并提取液再进行浓缩净化。该法原理简单，但是操作过程烦琐［１，２］。

１．１．３匀浆提取法这是目前最常用的提取方法，水果、蔬菜经过打浆后用适当的溶剂经过高速匀浆搅拌机搅拌提取，然后过滤、浓缩净化。该方法操作相对简单，耗时少，提取效果好。

１．１．４超声波提取法超声波提取法就是利用超声波来加速物质的化学反应或改善其溶解、结晶分配等物理化学性能，以提高化学反应产率或提高物质的分离提取效率。郑申西的实验表明，在同等净化条件下，超声波振荡０．５ｈ比机械振荡０．５ｈ样品的得率高。超声波振荡ｌｈ与浸泡过夜相比，得率无明显差别［３］。

１．２净化技术

由于某些样品组分复杂，提取后往往需要经过净化来达到分离目的。

１．２．１液液萃取法（ＬＬＥ）　ＬＬＥ的基本原理是根据农药在不同的溶剂中的溶解度的差别，结合农药本身的特性与样品本身的性质，选择适合的提取溶剂，在弱极性溶剂和强极性溶剂之间进行萃取，尽量少的提取干扰物质及尽可能完全地提取干扰物质。ＬＬＥ是最早使用的一种提取净化方法，试剂消耗量大，现已经逐步被取代。１．２．２柱层析法柱层析法是最常用的净化方法，主要原理为液－固作用，将提取液通过添好适宜活性吸附剂的层析柱，然后用适当的极性的溶剂来淋洗，农药一般先被淋洗出来而杂质被吸附在层析柱上，达到分离、净化的目的。活性吸附剂一般为弗罗里硅土、氧化铝和活性炭。１．２．３磺化法磺化法是利用脂肪、蜡质等杂质与浓硫酸进行磺化作用，生成极性很大的物质而与农药进行分离净化的方法。该方法净化效果好，但针对性比较强，通常用于有机氯农药的净化。

１．３浓缩技术

样品在进行完提取和净化后需要浓缩后定容上机，在浓缩过程中农药很容易损失，因此必须选择合适的浓缩方式。浓缩方式的选择就是根据待检农药各自的特点选择不同的浓缩仪器。目前常采用的浓缩仪器主要有：氮吹仪、Ｋ－Ｄ浓缩仪和旋转蒸发仪。

２食品中农药残留检测前处理新技术

传统的食品中农药残留检测前处理技术，由于耗时长，消耗的试剂量大，并产生大量的有机溶剂造成环境污染等问题，急需发展简单、快速、有效、环保的前处理技术。近年来国内外前处理技术有了飞速的发展，出现了许多先进的前处理方法。

２．１超临界流体萃取

超临界流体萃取（ＳＦＥ）是近年来迅速发展起来的一种新型物质分离技术，是当前发展最快的分析技术之一［４］。超临界流体是处于临界温度以上的高密度气体，流体介于气体和液体之间，既有气体密度小、扩散速度快、渗透力强的特点，又有液体对样品溶解性能好的特点［５］。与其他的方法相比，ＳＦＥ完全不用有机溶剂，操作简单，并且引入其他杂质的几率大大降低。对于一些热敏性、低挥发性的化合物是最好的提取方法［６］。２．２凝胶渗透色谱

凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）是基于物质分子量大小和形状不同，通过具有分子筛性质的固定相（凝胶）将物质进行分离、萃取和纯化。Ｂａｌｉｎｏｖａ［７］、Ｓｐｅｃｈｔ［８］、Ｎｕｎｅｓ［９］等都采用ＧＰＣ做了大量的实验，净化效果很好。其优点是具有自动化程度高、净化效率较好、回收率较高，是目前广泛应用的有效的提纯方法，尤其应用于农药残留分析中脂类提取物与农药的分离。 ２．３加速溶剂萃取

加速溶剂萃取（ＡＳＥ）是１９９５年Ｒｉｃｈｔｅｒ等提出的一种全新的萃取方法，基本原理是利用升高温度和压力，增加物质溶解度和溶质扩散效率，提高萃取的效率。液体的溶解能力远大于气体的溶解能力，因此增加萃取池中的压力使溶剂温度高于其常压下的沸点［６］。具有有机溶剂用量少、萃取快速、样品回收率高等突出优点。该方法已经被美国环保局（ＥＰＡ）选定为推荐的标准方法（ＥＰＡ３５４５）［１０］。

２．４固相萃取

固相萃取（ＳＰＥ）是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品中的基体和干扰化合物分离，然后用洗脱液洗脱，从而分离与净化目标化合物。其分离模式有正相ＳＰＥ（吸附剂极性大于洗脱液极性）、反相ＳＰＥ（吸附剂极性小于洗脱液极性）、离子交换ＳＰＥ和吸附ＳＰＥ［１１］。ＳＰＥ既可用于复杂样品中微量或痕量目标化合物的提取，又可用于目标化合物净化与富集，操作简便、省时，有机溶剂用量少，是目前残留分析中样品前处理的主流技术。

２．５固相微萃取

固相微萃取（ＳＰＭＥ）是在ＳＰＥ技术基础上由加拿

邬元娟等：食品中农药残留检测前处理技术的发展７

大学者Ｐａｗｌｉｓｚｙｎ［１２］开发的。它用一个类似于气相色谱微量进样器的萃取装置，从样品中萃取出待测物后直接在仪器上进样，将萃取的待测物解析后进行色谱分析。它不需要溶剂，集萃取、纯化、浓缩等功能为一体，小巧、简便且易于与其他分析仪器直接联用。

２．６基质固相分散萃取

基质固相分散萃取（ＭＳＰＤＥ）技术是２０００年由美国Ｌｏｕｉｓｉａｎａ州立大学的Ｓｔａｒｅｎ　Ｂａｒｋｅ［１３］教授首次提出。这种方法最大的优点就是不必进行组织匀浆、提取、净化和浓缩等步骤，可将其合并为一步完成，从而大大缩短了前处理时间，减少了待测物的损失，使该方法具有良好的回收率及重现性。

２．７微波辅助萃取

微波辅助萃取（ＭＡＥ）是１　９　８　６年匈牙利学者Ｇａｎｚｌｅｒ［１４］等人提出了一种新的样品前处理方法。微波提取由于能对提取体系中的不同组分进行选择性加热，因而成为至今唯一能使目标组分直接从基体分离的提取过程，具有较好的选择性，微波辅助萃取还具有操作简便、快速、有机溶剂用量少等优点。

２．８膜萃取

１９８４年Ｋｉａｎｉ和Ｋｉｍ首先提出膜萃取分离技术。膜萃取，又称固定膜界面萃取，是基于非孔膜技术发展起来的一种样品前处理方法，是膜技术和液液萃取过程相结合的新的分离技术。具有高的选择性和富积率，有机溶剂用量小、准确度和精密度高等优点。

３食品中农药残留检测的发展趋势

随着人们食品安全意识的不断提高，农药残留检测已经引起社会的广泛关注和政府的高度重视。在我国加入世贸组织后，持续增加农药、兽药和食品添加剂等检测种类，并不断的降低检出限量，检测方法将向简便、快捷、灵敏度高的方向发展。我国应及时、快速地推广有害物质高端检测方法，并根据实际需要开发新的检测方法，以满足我国食品安全的迫切需要。◇

参考文献

［１］王东晖，车宗贤，宋政平．我国农药残留检测技术现状与展望．陕西农业科学，２００６，４：７４－７６．［２］李雅，曾海生，邹细万．农药残留检测技术简述．湖北植保，２００７，４：２９－３０．

［３］郑申西，林华影．有机氯农药残留量测定中几种前处理方法的比较与分析．中国公共卫生，２００１，１７（５）：４４８－４４９．［４］宋丹阳，宫兆晶，李培武，等．我国油料中农药残留限量与检测技术现状与发展趋势．中国油料作物学报，２００６，２８（３）：３７５－３７９．

［５］孙震，顾亚萍，钱和．果蔬中农药残留分析检测技术的发展．食品科技，２００７，１：１５－１９．

［６］朱捷，扬欣，周艳明．食品中有机氯农药残留分析前处理技术研究进展．辽宁农业科学，２００７，３：６１－６４．

［７］Ｎｅｇｅｒｉ　Ｂ　０，Ｆｏｓｔｅｒ　Ｇ　Ｄ，Ｋｈａｎ　Ｓ　Ｕ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　ｃｏｆｆｅｅ．Ｔｏｘｉｃｏｌ　ＥｎｖｉｒｏｎＣｈｅｍ，２０００，７７：４１－４７．

［８］Ｓｐｅｃｈｔ　Ｗ，Ｔｉｔｌｋｅｓ　Ｍ　Ｊ，Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ　Ｚ．Ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏ－ｇｒａｐｈｉｃ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆｐｅｓｔｉ　ｃｉｄｅ　ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ａｆｔｅｒ

ｃｌｅａｎｕｐ　ｂｙ　ｇｅｌ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　ｍｉｎｉ　Ｓｉｌｉｃｅ　ｇｅｌ　ｃｏｌ－

ｕｍｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｓ．Ａｎａｌ　Ｃｈｅｍ．１９８０，３０１（４）：３００－３０７．［９］Ｎｕｎｅｓ　Ｍ　Ｊ，Ｃａｍｏｅｓ　Ｍ　Ｆ，Ｆｏｕｒｎｉｅｒ　Ｊ．ＡｎａｌｙｓｉＳｏｆ０ｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，　０ｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅ　ａｎｄ

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［１２］Ｂｅｌａｒｄｉ　ＲＧ，Ｐａｗｌｉｓｚｙｎ．Ｔｈｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｌｙｍｏｄｉｆｌｅｄ　ｆｕｓｅｄ　ｓｉｌｉｃａｆｉｂｅｒｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｅｘｔｒａｃ－

ｔｉｏｎ　ｏｆｏｒｇａｎｉｃｓ　ｆｒｏｍ　ｗａｔｅｒ　ｍａｔｒｉｘ　ｓａｍｐｌｅｓ　ａｎｄ

ｔｈｅｉｒｒａｐｉｄｔｒａｎｓｆｅｒ　ｔｏ　ｃａｐｉｌｌａｒｙ　ｃｏｌｕｍｎｓ．Ｊ，Ｗａ？ｒ

Ｐｏｌｌｕｔ．Ｒｅｓ．Ｊ．Ｃａｎ．１９８９，２４：１７９．

［１３］Ｂａｒｋｅｒ　Ｓ　Ａ．Ｍａｔｒｉｘ　ｓｏｌｉｄ　——　ｐｈａｓｅ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ．ＪＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａ，２０００，８８５：１１５－１２７．

［１４］Ｋ．Ｇａｎｚｌｅｒ，Ａ．Ｓａｌｇｏ，Ｋ．Ｖａｌｋｏ．Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ：Ａｎｏｖｅｌ　ｓａｍｐｌｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ

ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ．１９８６，３７１：２９９－

３００．

中国食物与营养８