分析化学：取样与样品预处理方法
有机分析中的样品制备方法简介
SPE产品选择指导
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使用SPE填料类型的比例
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吸附剂基质—硅胶结构
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AccuBONDII C18 SPE
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限进性SPE的ODS填料
用作样品预处理的 ShimpackMAYI-ODS 柱，在硅胶细孔内键 合十八烷基团，而在硅胶外表面键 合甲基纤维素，构成吸附药物小分 子，排除生物大分子的限进性填料。
快速（加压高温） 溶剂萃取
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快速溶剂萃取的原理
快速溶剂萃取（ASE）的原理是利用 提高温度和增加压力来提高萃取的效 率，使用常规的溶剂对固体或半固体 样品进行萃取。其结果大大加快了萃 取的时间并明显降低萃取溶剂的使用 量。
23
提高温度和压力的作用
提高温度可降低样品基质对被分析 物的作用或减弱基质与被分析物间的 作用力，加快被分析物从基质中解析 并快速进入溶剂，同时，降低溶剂粘 度有利于溶剂分子向基质中扩散;
33
顶空色谱分析的起源
Ettre 首次用原始的顶空技 术分析马铃薯中的发酵气体
用注射器针刺穿马铃薯片袋子吸取 其中的0.5–1 mL 气体，注射到气相 色谱仪中
34
静态和动态顶空气相色谱
一般顶空气相色谱分为静态和 动态顶空气相色谱，所谓静态顶 空气相色谱是在一个密闭恒温体 系中，液汽或固汽达到平衡时用 气相色谱法分析蒸气相中的被测 组分
气相萃取
吸附剂萃取
顶空 超临界萃取 固相萃取 固相微萃取
膜萃取
10
样品预处理 中的各种萃
取技术
11
萃取的类型
萃取是将样品中欲测组分提取到 另一相中，使其与干扰组分分离， 并可同时进行富集。可分为： 液相萃取—将固体、液体或气体样 品中欲测组分提取到溶剂中。
分析化学-样品的采集与处理
体的集合体称之为样品。
采样（sampling）:从总体中抽取样品的操作过程。
一 样品采集的原则 1.代表性
液体样品： 应充分混匀后再进行采集。
固体样品： 需按不同部位取出少量样品， 将其混合均匀后再用四分法 进行缩分得到代表性样品。
2.典型性 根据检测目的，采集能充分说明此目的
的典型样品。 3.适时性
可利用超声波进行清洗、干燥、杀菌、雾化及 无损检测等。
（五）膜分离法 (membrane separation) 过滤：用滤纸将沉淀从溶液中分离出来。 膜分离： 采用具有渗透性的膜作为分离材料，利
用外界能量或化学位差（浓度差、压力差等）为动 力，使组分从膜的一侧渗透至另一侧。
膜分离方法
分离动力 浓度差 压力差 电位差
E% coVo 100% coVo cwVw
E% D 100% D Vw / Vo
萃取百分率与分配比和萃取剂的体积比有关。 提高萃取率的方法：
✓ 提高萃取剂的分配比 ✓ 进行多次萃取或连续萃取
多次萃取后，水相中剩余物质的质量：
mn
m0 (
Vw DVo Vw
)n
例1：有100.0ml含I210.00mg的水溶液，用90.00ml CCl4萃取，萃取效率为97.50%，求此时的分配比？若 每次用30.00ml CCl4分三次萃取，萃取效率又是多少？
水、酸性水溶液、碱性水溶液、有机溶剂。
（三）分解法(decomposition)
破坏样品中的有机物，使之分解或呈气体逸出， 将被测物转化为离子状态，故又称为无机化处理法。
适用于被测组分为结合状态的无机成分的测定。 常用分解法：干灰化法、干灰化法、微波溶样法
1.干灰化法(dry ashing) （1）高温灰化
液相色谱分析纯化样品前处理
液相色谱分析纯化样品前处理液相色谱（Liquid Chromatography，简称LC）是一种广泛应用的分离与分析技术，已成为现代分析化学中必不可少的手段之一、液相色谱的样品前处理是指在样品进入液相色谱仪进行分析之前，为了提高分析结果的准确性和灵敏度，需要对样品进行一系列的处理步骤。
1.样品预处理样品预处理是指将样品转化为液相色谱合适的形式，消除样品中的固体颗粒、胶体颗粒和大分子物质。
常用的样品预处理方法包括离心、过滤、稀释等。
离心是将样品置于离心管中，以离心力使它们沉淀到离心管底部，从而分离固体颗粒和胶体颗粒。
过滤是将样品通过滤膜或滤纸，去除固体颗粒和胶体颗粒。
稀释是将样品中的高浓度物质通过加入适量的溶剂进行稀释，以减少样品中物质的浓度。
2.样品的萃取和浓缩样品的萃取和浓缩是将样品中目标物质与其他物质分离的重要步骤。
常用的方法有固相萃取、液液萃取和微量浓缩等。
固相萃取是利用固相吸附剂将目标物质从样品中吸附出来，然后用溶剂洗取目标物质，最后将溶液注入液相色谱进行分析。
液液萃取是利用两种互不溶的溶剂相，将目标物质从一个相中转移到另一个相中。
微量浓缩是将大体积的样品溶液经过一系列的萃取和浓缩步骤，将目标物质的浓度提高到适合液相色谱分析的范围。
3.样品的净化和纯化样品的净化和纯化是去除样品中的干扰物质，提高色谱分析结果的准确性和灵敏度的关键步骤。
常用的方法有凝胶过滤、离子交换、分子筛等。
凝胶过滤是将样品溶液通过特定孔径大小的凝胶，去除分子量较大的物质。
离子交换是利用离子交换树脂将样品中的离子物质与树脂上的离子交换，从而去除样品中的离子物质。
分子筛是利用有机聚合物、硅胶等材料对样品进行分子大小的筛选，去除样品中的大分子物质。
总之，液相色谱分析纯化样品前处理是提高分析结果准确性和灵敏度的重要步骤，其中包括样品预处理、样品的萃取和浓缩、样品的净化和纯化等步骤。
通过合理选择和组合上述处理方法，可以有效地去除样品中的杂质，减少色谱柱的堵塞和磨损，提高液相色谱的分离效果和分析结果的准确性。
分析化学样品预处理的标准
分析化学样品预处理的标准为了使铁矿石检测分析方法标准的简洁、规范，一些国家及地区在制修订铁矿石成分分析标准时，把每一个标准内容中普遍的、相同的条款提取出来汇编成通则或总则，或一般规定，这有利于标准制修订的成套性、系列性、可操作性。
另外，国际标准和国际上其他国家及地区为了避免有些标准样品前处理的重复，也把一些通用的样品预处理方法单独制订相关标准，以便被相关标准作为规范性文件引入。
下面简单介绍一下铁矿石标准的通则及样品预处理标准情况。
1 分析化学通则我国国家标准关于铁矿石分析方法的通则有GB/T 1361-2008《铁矿石分析方法总则及一般规定》。
该标准规定了天然铁矿石、铁精矿及其人造块矿各成分的仲裁分析和标样制作，以及验证其他分析方法时必须采用的方法。
铁矿石现行有效标准GB/T 6730系列所载入的标准方法，作为仲裁分析、验证其它分析方法以及标准物质定值分析时使用，也可作为铁矿石的例行分析方法以确保被测成分的分析质量。
同一元素含有一个以上方法标准者，可根据试样的组成和含量情况选择使用。
仲裁分析时应选择对待测元素干扰小，精密度高的分析方法。
通则规定分析结果：（1）试样必须进行两次以上独立分析，每次须带标准试样。
标准试样的分析结果与标准值在允许差范围内时，试样的分析结果保留，否则应重新分析。
（2）两次以上分析结果的极差，如在允许差绝对值两倍范围内时，则取算术平均值。
若有个别数据超出允许差绝对值两倍，可视其分布情况，认为所得数据已足够时，可权宜弃去，否则应补做若干数据。
（3）规定的允许差仅为判断分析结果的准确性。
判断分析结果准确与否，将原分析结果与仲裁结果相比较，如不超出允许差的绝对值时，则认为原分析结果无误，而以仲裁结果为准。
分析结果小数点后的位数与允许差取齐。
通则规定试样：（1）除特殊规定外，分析试样一般采取预干燥试样。
分析试样应在105±2℃温度下烘干2h，于干燥器中贮存。
（2）吸湿性强的试样，应采用减量法称样。
分析化学第四版第_02_章_分析试样的采取和预处理
四、气体试样的采取 • 气体试样的采取 对于气体试样的采取，亦需按 • 具体情况，采用相应的方法。例如大气样品的采取，通常 • 选择距地面50-180厘米的高度采样、使与人的呼吸空气 • 相同。对于烟道气、废气中某些有毒污染物的分析，可将 • 气体样品采入空瓶或大型注射器中。 • • 大气污染物的测定是使空气通过适当吸收剂，由吸收剂 • 吸收浓缩之后再进行分析。 • • 在采取液体或气体试样时，必须先把容器及通路洗涤，再 用要采取的液体或气体冲洗数次或使之干燥，然后取样以 免混入杂质。
采样深度
采样量 保存
4
of
12
• （三）金属或金属制品试样: 经高温熔炼，比较均匀， 钢片可任取。对钢锭和铸铁，钻取几个不同点和深度取样 ，将钻屑置于冲击钵中捣碎混匀作分析试样。由于金属经 过高温熔炼，组成比较均匀，因此，于片状或丝状试样， 剪取一部分即可进行分析。但对于钢锭和铸铁，由于表面 和内部的凝固时间不同，铁和杂质的凝固温度也不一样， 因此，表面和内部的组成是不很均匀的。取样时应先将表 面清理，然后用钢钻在不同部位、不同深度钻取碎屑混合 均匀，作为分析试样。 • 对于那些极硬的样品如白口铁、硅钢等，无法钻取，可 用铜锤砸碎之，再放入钢钵内捣碎，然后再取其一部分作 为分析试样。
大气试样 ： 静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方 法将气体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体 分析仪连接 动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3 直径处，面对气流方向 常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵 ，抽气取样 固体吸附法取样 用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、羟 基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳） 、活性氧化 铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃 取法解脱，或与GC连接检测 对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤式 最普遍---采用玻璃纤维素纤维(0.3 mm)过滤
分析样品的预处理技术
分析样品的预处理技术样品的预处理技术是分析化学中不可或缺的一环，它在样品分析前的处理过程中起着至关重要的作用。
合理的预处理技术可以提高分析结果的准确性和可靠性。
预处理技术通常包括样品的制备、提取和富集等步骤。
下面将针对不同类型的样品介绍一些常用的预处理技术。
1.液体样品的预处理技术：对于液体样品，一般需要进行滤液、稀释、酸化或碱化等处理。
滤液可以去除悬浮固体和杂质，稀释可以使样品处于合适的浓度范围，酸化或碱化可以调节pH值以满足特定的分析需求。
2.固体样品的预处理技术：对于固体样品，首先需要对样品进行研磨或粉碎，以增大样品的比表面积。
然后可以使用溶剂进行提取，例如常用的溶剂包括水、醇类、酸类和碱类等。
提取可以将需要分析的目标物质从样品基质中分离出来。
3.气体样品的预处理技术：对于气体样品，预处理技术主要包括降温、净化和浓缩等步骤。
降温可以使气体转化为液态或固态，便于后续的处理。
净化可以去除气体中的杂质和干扰物。
浓缩可以增加目标物质的浓度，提高仪器检测的灵敏度。
4.生物样品的预处理技术：对于生物样品，预处理技术的难度通常较大。
常用的预处理技术包括超声波处理、离心沉淀、蛋白质结合和柱分离等。
超声波处理可以破坏细胞壁、溶解细胞膜，并使细胞内的物质释放出来。
离心沉淀可以分离细胞、组织或细胞器。
蛋白质结合和柱分离可以提取特定的生物分子，例如DNA、RNA、蛋白质等。
总的来说，不同样品的预处理技术有其特殊之处，但都需要通过适当的处理方式将目标物质从样品基质中分离出来，并提高目标物质的浓度，以满足后续的分析需求。
合理选择预处理技术可以提高分析结果的精确度和可靠性，为后续的定量分析和定性分析奠定基础。
分析化学 第二章 定量分析的一般步骤
第二章定量分析的一般步骤一、分析试样的采集与制备1.试样的采集与制备：是指从大批物料中采取少量的样本作为原始试样，然后再制备成供分析用的最终式样。
采样的基本原则：均匀、合理、具有代表性试样的形态：气体、液体、固体2.取样方法：气体样品：集气法（eg.工厂废气中有毒气体的分析）、富集法（eg.大气污染物的测定、室内甲醛的含量测定）固体样品：抽样样品法（“四角+中央”）、圆锥四分法液体样品：混合均匀后按照上中下分层取样二、试样的分解（预处理）1.分解试样的原则：①式样分解必须完全，处理后的溶液中不得残留原试样的细屑或粉末②式样分解过程中待测组分不应挥发③不应引入待测组分和干扰物质2.分解方法：溶解法、熔融法、消解法(1)溶解法：水：例(NH4)2SO4中含氮量的测定酸：HCl、H2SO4、HNO3、HF等及混合酸分解金属、合金、矿石等碱：例：NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni含量有机溶剂：相似相溶原理(2)熔融法：酸溶：K2S2O7、KHSO4溶解氧化物矿石碱溶：Na2CO3、NaOH、Na2O2溶解酸性矿物质(3) 消解法——测定有机物中的无机元素湿法消解：通常用硝酸和硫酸混合物与试样一起置于克氏烧瓶中，一定温度下分解，属于氧化分解法常用试剂：HNO3、H2SO4、HClO4、H2O2和KMnO4等。
干法灰化：待测物质加热或燃烧后灰化、分解，余留残渣用适当的溶剂溶解。
适用范围：有机物和生物试样中金属元素、硫、卤素等无机元素。
常用方法：坩埚灰化法、氧瓶燃烧法和低温灰化法。
三、常用的分离、富集方法1. 分离：让试样中的各组分互相分开的过程（纯化）分离的作用：提高方法的选择性、提高方法的灵敏度、准确度分离方法：沉淀分离、萃取分离、挥发分离、色谱分离2. 富集：待测组分含量低于测定方法的检测限时，在分离时将其浓缩使其能被测定富集方法：萃取富集、吸附富集、共沉淀富集四、测定方法的选择分析对象（样品性质、组分含量、干扰情况）→分析方法（准确度、灵敏度、选择性、适用范围）→用户（用户对分析结果的要求和对分析费用的承受度）→成本（时间、人力、设备、消耗品）五、分析结果的计算与评价1. 分析结果的计算及评价的目的：判断分析结果的准确度、灵敏度、选择性等是否达到要求2. 含量计算方法：根据分析过程中有关反应的化学计量关系及分析测量所得数据进行计算3. 测定结果及误差分布情况的分析：可采取统计学方法进行评价，如平均值、相对标准偏差、置信度、显著性检查等。
分析化学定量分析的一般步骤
或混合酸
金属元素
CO2 + H2O
硝酸盐 或硫酸盐
非金属元素
阴离子
2021/1/7
(2) 干法
氧瓶燃烧法：有机物中卤素、硫、磷、硼等元素测定 及部分金属Hg、Zn、Mg、Co、Ni测定
定温灰化法：在坩埚中加热(500～550℃)分解，灰化 常用于有机物和生物试样中的无机元素 锑、铬、铁、钼、锶、锌等；
W 1 .S 4 P w 1 .4 P 12F 0 2 11 .4 0 .0 0 .0015 1 0 24 1 2 0 12m 0
2021/1/7
14.1.3 湿存水的处理
湿存水：试样表面及孔隙中吸附的空气中的水。 受粒度大小和放置时间影响。
干 基：去除湿存水后试样的质量。 试样中各组分的相对含量通常用干基表示。 试样通常需要干燥至恒重。 易受热分解试样的干燥：真空干燥至恒重；
2021/1/7
溶解溶剂
适用对象
硫酸 合金、矿石等
高氯酸
不锈钢、硫化物 使用时必须有硝酸存在 有机物: 先硝解
氢氟酸 与硫酸和高氯酸一起使用 硅铁、硅酸盐
NaOH Al 及铝合金、酸性氧化物 20%~30%
备注
氧化性酸 强脱水性 氧 化 性 酸 ;强 脱 水 性 ;与 有 机 物 或还原剂一起加 热发生爆炸 用铂坩埚 通风 用四氟乙烯容器
减少至适合分析所需的数量； (3) 制成符合分析用的试样。
2021/1/7
14.1.1 取样的基本原则
正确取样应满足以下要求： 1. 大批试样(总体)中所有组成部分都有同等的被采集 的几率； 2. 根据给定的准确度，采取有次序的或随机的取样， 使取样费用尽可能低； 3. 将 n 个单元的试样彻底混合后，再分成若干份，每 份分析一次。
分析化学定量分析的一般步骤
2020年7月7日2时5分
固体试样取样的一般程序
粗碎
缩分：四分法
筛分(4~6号) 缩分
中碎
筛分(20号) 缩分
研磨 缩分
分析试样
2020年7月7日2时5分
随机抽取了10个样品，三种分析方案：
方案一 测定十次
方案二
混合后取1/10 分析一次
方案三 混合
方案一、方案三所得结果的精密 度相当；但后者的测定次数仅是前 者的3/10。
2020年7月7日2时5分
各测一次
14.1.2 取样操作方法 1. 组成比较均匀的物料
气体、液体及某些固体 气体：直接取样或浓缩取样； 液体：在小容器中时，摇匀后取样；
解：Sp = 0.10 / 20.93 = 0.005； F=0.010mg。
W 1.4w SP
1.4
102 P
F
2
1
1.4 0.010 0.005
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
140
2
1
20mg
21
2020年7月7日2时5分
14.1.3 湿存水的处理
湿存水：试样表面及孔隙中吸附的空气中的水。 受粒度大小和放置时间影响。
干 基：去除湿存水后试样的质量。 试样中各组分的相对含量通常用干基表示。 试样通常需要干燥至恒重。 易受热分解试样的干燥：真空干燥至恒重；
2020年7月7日2时5分
例题：
称取10.000 g 工业用煤试样，于100~105℃烘1h后， 称得其质量为9.460g,此煤样含湿存水为多少？如另取 一份试样测得含硫量为1.20%，用干基表示的含硫量 为多少？
分析化学工程中的质量控制方法
分析化学工程中的质量控制方法在分析化学工程中，质量控制是一项关键的任务。
通过采用适当的质量控制方法，可以确保产品的质量符合规定的标准，并且有效地预防和纠正潜在的质量问题。
本文将对分析化学工程中常用的质量控制方法进行分析和探讨。
一、样品采集与准备样品采集是质量控制的第一步，它对所进行的分析起着至关重要的作用。
在采样过程中，应严格按照规定的方法进行，确保样品的代表性和可靠性。
同时，样品的准备也是质量控制的一环，包括样品的提取、提纯、稀释等操作。
在进行样品准备时，应遵循标准操作流程，并严格控制相关参数，以确保分析结果的准确性和可重复性。
二、仪器设备的校准与维护仪器设备的校准和维护对于质量控制至关重要。
在使用仪器设备之前，应对其进行校准，以确保其准确可靠。
校准应按照标准方法进行，可以通过使用标准样品进行比对，或者使用校正曲线等方法进行校准。
同时，仪器设备的维护也是质量控制的关键环节，包括定期的清洁、保养和检修等。
通过做好仪器设备的校准和维护，可以提高分析结果的准确性和可靠性。
三、质量控制样品的使用质量控制样品是用于评估实验室分析质量的重要工具。
通过使用质量控制样品，可以评估实验室的精密度、准确度和可靠性。
常用的质量控制样品包括标准物质、人造样品和现场样品等。
在使用质量控制样品时，应注意样品的储存条件和使用方法，严格按照标准操作流程进行，并记录相应的数据和结果。
四、方法验证与验证方法的验证与验证是质量控制的关键环节。
方法的验证是指对分析方法进行评估和确认，以确保其适用于特定分析任务。
在方法的验证过程中，应对方法的准确性、精密度、选择性和线性范围等进行评估。
方法的验证应按照标准方法进行，包括样品的预处理、仪器设备的校准和检测限的确定等。
方法的验证应定期进行，并记录相应的数据和结果。
五、数据的处理与分析对于实验室的质量控制来说，数据的处理和分析是至关重要的。
在数据处理和分析过程中，应注意合理选择统计方法和数据处理软件，确保数据的准确性和可靠性。
分析化学 分析试样的采集与制备
问题 一次破碎、过筛后， 需要缩分几次？
取样最小量经验公式
根据样品最大颗粒重量计算取样量的经验公式 Wmax 100 Ws
b
Ws: 取样的最小重量(kg)；Wmax: 最大颗粒的重量 (kg)； b 为比例系数，一般取值0.2。 根据样品最大颗粒直径计算取样量的经验公式
mQ ≥ kd 2
2. 碱熔法
酸性试样宜采用碱熔法，如酸性矿渣、酸性炉渣 和酸不溶试样均可采用碱熔法，使它们转化为易溶 于酸的氧化物或碳酸盐。 常 用 的 碱 性 熔 剂 有 Na2CO3( 熔 点 853℃) 、 K2CO3(熔点89l℃)、NaOH(熔点318℃)、Na2O2(熔 点460℃)和它们的混合熔剂等。这些溶剂除具碱性 外，在高温下均可起氧化作用(本身的氧化性或空气 氧化)，可以把一些元素氧化成高价（Cr3+、Mn2+可 以氧化成CrⅤI、MnVII，从而增强了试样的分解作用。 有时为了增强氧化作用还加入KNO3或KClO3，使氧 化作用更为完全。
2 液体试样的采取
常见液体试样包括：水，饮料，体液，工业溶剂 等。一般比较均匀，采样单元数可以较少。 对于体积较小的物料，可在搅拌下直接用瓶子或 取样管取样； 装在大容器里的物料，在贮槽的不同位置和深度 取样后混合均匀即可作为分析试样； 对于分装在小容器里的液体物料，应从每个容器 里取样，然后混匀作为分析试样。
4干式灰化法
将试样置于马弗炉中加热（400-1200℃）， 以大气中的氧作为氧化剂使之分解，然后加入少 量浓盐酸或浓硝酸浸取燃烧后的无机残余物。
5湿式消化法
用硝酸和硫酸的混合物与试样一起置于烧瓶内， 在一定温度下进行煮解，其中硝酸能破坏大部分 有机物。在煮解的过程中，硝酸逐渐挥发，最后 剩余硫酸。继续加热使产生浓厚的SO3白烟，并在 烧瓶内回流，直到溶液变得透明为止。
分析化学取样的操作方法
分析化学取样的操作方法
分析化学取样的操作方法包括以下几个步骤：
1. 选择适当的取样器具：根据需要采集样品的性质和分析方法的要求，选择合适的取样器具，如玻璃瓶、塑料瓶、采样袋等。
2. 采集样品：使用取样器具将待测样品从源头采集。
要遵循采样原则，确保采集到代表性的样品。
有时需要进行现场采样，有时需要事后样品送检。
3. 样品保存和处理：根据分析方法要求，对采集到的样品进行保存和处理。
有些样品需要冷藏或冷冻保存，有些需要进行预处理，如过滤、提取等。
4. 样品的分配和保存：根据分析需要，将样品分取出一部分进行测试，其他部分可以进行保存备份或者进行其他分析。
样品的分配要保证各分样的代表性和一致性。
5. 样品的标识和记录：对每个样品都要进行标识，包括采样地点、采样时间、样品性质等信息，并将这些信息记录在采样记录表或者样品标签上。
6. 采样设备的清洗和消毒：在采样过程中，要定期对采样器具进行清洗和消毒，以避免不同样品之间的污染。
7. 采样过程的质量控制：在采样过程中，要进行质量控制，包括把控采样器具的使用、样品的收集过程和采样过程中环境条件的控制。
8. 采样后的样品处理：一些样品采集后需要进行预处理，如固体样品的研磨、液体样品的浓缩、稀释等，以得到符合分析要求的待测样品。
以上是分析化学取样的一般操作方法，具体的操作过程会根据不同的分析项目和分析方法而有所差异。
在进行取样操作时，需要根据具体情况进行操作，并遵守实验室安全规范和质量控制要求。
分析化学中的样品前处理方法
分析化学中的样品前处理方法分析化学是一门广泛应用于实验室和工业现场的科学技术。
在进行分析前，样品的前处理是非常重要的一步。
样品前处理包括样品的采集、制备、预处理和分配等，目的是提高分析结果的准确性和可靠性。
下面将从常用的样品前处理方法入手，深入探讨其原理和应用。
一、溶解和溶解度测定是样品前处理的基本步骤之一。
溶解是将固体样品或液体样品转化为溶液样品的过程。
在分析化学中，常用的溶解剂有水、有机溶剂如乙醇、甲醇等。
通过溶解样品，分析师可以取得更好的样品均匀性和溶解度，以适应各种分析方法的需要。
溶解度是某种物质在溶液中溶解的程度，可以通过实验测定获得。
测定溶解度的方法有多种，如饱和溶解度法、超过饱和溶解度法等。
二、提取是样品前处理中常用的方法之一。
提取是将样品中目标物质分离出来，获得较高浓度的目标物质。
提取方法的选择主要取决于目标物质的性质和样品的性质。
常用的提取方法包括溶剂提取、液液萃取、固相微萃取等。
在实际应用中，根据需要还可以结合各种增效剂和离子液体等改善提取效果。
三、浓缩是样品前处理中一种常见的步骤。
浓缩的目的是将化学分析中需要的物质浓缩到一个较小的体积，以提高检出限和灵敏度。
浓缩的方法有很多种，如蒸发浓缩、萃取浓缩、溶剂替代浓缩等。
选择适合的浓缩方法需要综合考虑样品特性、目标物质的溶解性和检测方法的要求等因素。
四、样品预处理是样品前处理中一个非常重要的环节。
样品预处理的目的是消除样品中的干扰物质，提高分析结果的准确性。
常见的样品预处理方法包括沉淀分离、过滤、洗涤等。
这些步骤可以去除样品中的杂质，提供纯净的样品供后续分析使用。
此外，样品预处理还包括样品的预处理技术如加热处理、冷冻干燥等，以改变样品的物理和化学性质，提高分析结果的准确性。
五、样品分配是样品前处理中一个关键的步骤。
样品分配的目的是将样品按照不同的分析要求进行处理和分配，以满足不同分析方法和仪器的需要。
样品分配可以进行样品混合、稀释、分装等操作。
分析化学的基本原理
分析化学的基本原理分析化学是研究物质的组成、结构和性质的科学领域，是化学的一个重要分支。
它通过研究和运用各种分析方法，从微观和宏观层面上揭示物质的特性，为其他化学领域的研究和应用提供重要支撑。
下面将介绍分析化学的基本原理。
一、样品制备和前处理在进行分析之前，需要对样品进行适当的制备和前处理。
样品制备的目的是将原始样品转化为能够进行分析的适当形式。
这包括样品的采集、预处理和分离纯化等步骤。
采集样品时需要注意采样方法和样品保存条件，预处理包括样品的研磨、溶解、稀释等处理，分离纯化则是通过化学方法或物理方法将样品中的目标成分与干扰物分离开来。
二、计量学原理计量学是分析化学的基础，它研究测量过程的准确性和可靠性。
计量学原理包括测量结果的精确度、准确度、灵敏度、线性范围以及误差的来源和处理等内容。
在分析化学中，准确的测量结果是保证分析数据可靠性的重要前提，因此需要合理选择和使用各种计量学方法和仪器设备。
三、化学平衡原理化学平衡原理是指在反应物和生成物之间达到一定的动态平衡状态。
在分析化学中，了解和应用化学平衡原理有助于确定反应物和生成物的浓度关系，利用反应平衡原理可以进行定量分析。
常见的化学平衡原理包括酸碱中和反应的平衡、离子反应的平衡等。
四、各种分析方法分析化学包括定性分析和定量分析两个方面，根据所采用的分析方法的不同，分析化学可以分为传统分析和仪器分析两大类。
传统分析包括重力法、量热法、电导率法等，主要依靠化学反应进行分析。
仪器分析则利用各种先进仪器和设备进行分析，包括光谱分析、质谱分析、电化学分析等多种方法。
不同的分析方法适用于不同的样品和分析目的，可以互相补充，提高分析的准确性和灵敏度。
五、数据处理与结果分析在进行分析实验后，需要对实验结果进行数据处理和结果分析。
数据处理包括结果的整理、归纳和计算，通过统计学方法对数据进行分析，确定结果的可靠性和显著性。
结果分析则是对实验结果进行解释和说明，提出合理结论，并与已有的研究结果进行比较和讨论。
样品预处理技术--样品的采集与保存
样品预处理技术——样品的采集与保存我们所分析的样品各种各样，各不相同，所以在样品采集中，应采集具有足够代表性的部分，按照分析化学中样品制备加工成各种分析所用的样品。
随机取样是对分析数据进行统计分析的基础。
为取得随机样本，事先要明确分析目标总体，将要研究的总体划分成互斥的基本抽样单元，再按随机选取的原则从全部抽样单元中抽取一部分单元进行实测。
被抽取得这些单元就组成了该总体的一个随机样本。
在实际分析工作中，完全随机抽样客观上有一定困难，因此，需根据实际情况设计抽样方案。
也常把从一个以上抽样单位得到的样品合并成一个样品，混合样品的分析结果就是组成这一混合样品的各个样品的平均值。
只要合并的样品是同质的，混合样品的分析结果就能反映一定的真实情况，但从混合样品得不到抽样单位间变异度的估计值。
如果分析项目的变异度具有随机性和周期性，采样时间也应重视，不能固定在某一时间上，而是要在不同的时间采取相同数目的样品。
1.水样的采集和保存供物理、化学检验用水样的采集方法，是根据预测项目决定的。
采集的水样应均匀，有代表性以及不改变其理化特性。
水样量也根据预测项目的多少而不同，一般采取1~2升即满足原子吸收光谱法等分析方法对水质分析的需要。
取样前，要决定需要分析哪部分金属（可过滤、不可过滤、总的或酸可提取的）。
这将部分地决定水样酸化前是否需要过滤和采用哪种方法消化水样。
采集水样的容器，可用硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶，一般情况下，两种均可应用，当容器对水样某种组分有影响时，则应选用合适的容器，采样前先将容器洗净，采样时用水样冲洗三次，再将水样采集于瓶中。
采集自来水及具有抽水设备的井水时，应先放水数分钟，使积留雨水管中的杂质流去，然后将水样收集于容器中。
采样无抽水设备的井水或从江、河、湖和水库等地面水水源采水时，可将采集器浸入水中，使其口位于水面下20~30cm，然后拉开容器塞使水进入容器中。
采样和分析的间隔时间愈短，分析结果愈可靠。
样品分析流程
样品分析流程1.样品采集：-根据研究目的和标准操作程序，从目标环境、产品或生物体中正确、规范地采集代表性样品。
-记录样品的来源、采集时间、地点、采集方法以及任何可能影响分析结果的因素（如温度、湿度等）。
2.样品预处理：-样品收到后进行登记编号，并在适当条件下储存（冷藏、冷冻或避光等），以防止降解或污染。
-对于不同类型的样品，可能需要不同的预处理步骤，如粉碎、混合、过滤、萃取、浓缩、纯化等，以提取待测成分。
3.样本分解与制备：-如果样品是固体，则可能需要将其溶解或研磨成粉末以便进一步分析。
-液体样品可能需要稀释、离心、蒸馏或采用其他化学手段来去除杂质或分离组分。
4.仪器分析：-使用适当的分析仪器和技术对预处理后的样品进行测定。
这包括但不限于：-光谱分析（紫外可见光谱、红外光谱、荧光光谱等）-质谱分析-热分析（如差示扫描量热法DSC、热重分析TGA等）-电化学分析-原子吸收光谱、原子发射光谱、X射线衍射、核磁共振等5.数据记录与处理：-在分析过程中详细记录每一步的操作条件和结果数据。
-利用计算机软件对收集到的数据进行整理、计算和解读，必要时进行校正或补偿。
6.结果验证与质量控制：-对检测结果进行内部质控，例如使用标准物质进行对照实验，或者通过重复测量提高准确性。
-根据实际情况进行外部质控，比如参与能力验证计划或实验室间比对试验。
7.报告撰写与审核：-结合分析数据撰写详细的实验报告，内容应包括样品信息、实验方法、测试结果、结论及建议。
-报告需经过同行或上级人员的审核确认无误后方可正式发布。
8.样品处置：-完成分析后，根据样品性质、法规要求以及实验室管理规定对剩余样品进行妥善处置或保存。
样品的采集及常见的与处理方法
第二节 试样的分解和测定前预处理
❖ 试样分解过程中应遵循的原则：
试样分解必须完全 待测组分不能有损失 不能引入试样和干扰物质。
❖ 在定量分析中，试样分解的方法：
溶解法、熔融法、干式灰化法、湿式灰化法、 微波 溶样法
一、溶解法
❖ 采用适当的溶剂，将试样溶解后制成溶液的方法， 称为溶解法 主要有水溶法、酸溶法和碱溶法。 常用溶剂为水、酸、碱及混酸等
(捆、筐)分别抽取一定数量，混合后做成平均样品。
样品采样案例 ——小包装食品（在500g以下）
❖ 小包装食品（在500g以下）
如罐头、瓶装饮料、奶粉等
❖按照同一批号的产品连同包装随机抽样。 ❖如果小包装外还有大包装(如纸箱)，可在堆放的不同
部位按照采样公式，抽取一定数量的大包装，打开大 包装后，从每箱中随机抽取小包装(瓶、袋)，再缩减 至所需数量。
酚、醇、有机酸、羰基化合物和烃类
等。
2、熏制加工目的
1、赋予制品特殊的烟熏风味，增加香味 2、使制品外观产生特有的烟熏色，对加硝制品有促进发 色的作用 3、杀菌消毒，防止腐败变质，使制品耐贮藏
酚类：抗菌作用，来自木材中的木质素 醛类：杀菌作用，其杀菌作用是熏烟成分中最强的 酸类：抗菌作用，如甲酸、醋酸等
第一节 试样的采集
4.采样方式
❖土壤样品:
采集深度0-15cm的表地为试样，按3点式(水田出 口，入口和中心点)或5点式(两条对角线交叉点和 对角线的其它4个等分点)取样。每点采1-2kg， 经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒 径小于0.5 mm的样品作分析试样。
❖沉积物:
用采泥器从表面往下每隔1米取一个试样，经压 碎、风干、粉碎、过筛、缩分，取小于0.5 mm的 样品作分析试样。
高效液相色谱仪分析样品的预处理
高效液相色谱仪分析样品的预处理高效液相色谱（High-Performance Liquid Chromatography，HPLC）是一种分离、定量分析化学成分的有效手段，在药品、食品、环境、化工等行业都有广泛应用。
但在HPLC分析过程中，如果样品预处理不充分，就会对后期的分离和检测造成很大影响，因此，样品的预处理技术显得极为重要。
下面，我们将介绍关于HPLC分析样品预处理的相关内容。
样品的采集与处理对于不同的样品，我们需要进行不同的采集与处理，以提高分析精度和准确性。
具体做法如下：液体样品的采集与处理在液体样品（如饮料、药剂等）中，我们一般采用稀释、过滤或析出等方法，来提高样品的一致性和稳定性，减少杂质和干扰物的含量。
•稀释法：将样品与纯水或乙醇按一定比例混合，使样品浓度适宜，从而保证HPLC检测的精确度和稳定性。
•过滤法：将样品过滤，去除其中的颗粒、悬浮物等杂质，在HPLC分析前对样品进行预处理，可以减少后期的误差。
•析出法：利用化学方法将目标成分从样品中分离出来，以便HPLC分析。
例如，对于含蛋白质的样品，我们可以用盐酸进行酸性加热，将蛋白质析出，然后用纯水进行冲洗，得到用于HPLC分析的样品。
固体样品的采集与处理在采集固体样品（如土壤、植物等）时，我们需要进行粉碎、提取和纯化等预处理步骤，以便后期的HPLC分析。
具体做法如下：•粉碎法：将样品磨成均匀粉末状，以利于化合物的释放和提取。
•提取法：用合适的溶剂将目标化合物提取出来。
例如，我们可以用氯仿等有机溶剂提取样品中的脂肪和植物色素等目标化合物。
•纯化法：将提取出来的目标化合物进行纯化，以去除杂质和提高样品的纯度。
纯化方法比较多样，可以根据目标化合物的特性进行选择。
样品的保护与处理在样品预处理过程中，我们需要注意以下几点，以保证处理后的样品能够在HPLC分析中表现出较好的分离、检测结果。
样品的保护对于一些容易分解、挥发或氧化的化合物，我们需要为样品进行保护，以防止它们在样品处理的过程中出现变化。
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3、吸附法
利用组分的挥发性和沸点不同， 提取挥发性组分。
5、溶剂萃取法
（1）提取溶剂的选择原则：相似相溶
（2）常用溶剂的种类
强极性溶剂：水 中等极性溶剂：乙醇、甲醇、丙酮 低极性溶剂：石油醚、氯仿、乙酸乙酯
（3）常用提取方法
萃取法（分液漏斗中） 冷浸法（适用于热不稳定组分的提取） 回流法 超声波和微波辅助溶剂提取法
二、降解法
因化学分析是在溶液中进行，故需要先将试样分解， 使被测组分定量转入溶液中，然后进行其它预处理和测 定。
1、碱熔法：固体样品+碱熔剂→高温熔融→加适当
酸 溶解→样品溶液
2、燃烧法 3、干式消化（灰化）：
高温干式消化（500～800℃）（有机物灼烧破坏） 低温干式消化（100～150℃）（有机物缓慢氧化）
2、原则： 均匀、合理
二、取样的方法 代表性
气体、液体：均匀，易达到 固体：四分法 不均匀个体大的固体样品（如中药材）：
1、破碎 2、过筛 3、混合 4、缩分（四分法）
三、样品的保存 应防止污染、分解及基体变化
第二节 经典样品预处理方法
一、分离技术： 利用待测组分与共存干扰组分和基质理
化性质的差异，对样品进行分离纯化处理。 1、过滤与离心
4、湿式消化：加高浓度酸或混酸加热分解样品 三、（样硝酸品、浓硝缩酸技-硫术酸、硝酸-高氯酸）
当样品组分浓度较小时，可通过挥发溶剂浓集样品。
第三节 现代样品预处理技术
一、固相萃取技术：基于液-固分离萃取的样品预处理技术
固相萃取可近似看成是一个简单的液相色谱过程，吸附剂作 为固定相，当样品溶液与吸附剂相接触时，其中的某些组分 （杂质或待测组分）保留在吸附剂上，然后待测组分再被适当 的洗脱剂洗脱，即可得到纯化和富集的待测组分。
半透膜
微滤膜 超滤膜
（孔径大小） 纳滤膜
反渗透膜
五、样品预处理技术发展趋势 向着集成和在线联用方向发展
“QuEChERS”理念： 快速（quick）、简便（easy）、 价廉（cheap）、高效（effective）、 耐用（rugged）和安全（safe）。
习题：
（× ）1、对大小在1cm以下的药材，可用固定取 样
利用组分与干扰物质分子大小和几何性状 的差异，对样品进行过滤或离心，可以有效 地去除样品中的悬浮物、微生物和大分子组 分的干扰。 滤纸、微滤膜、超滤膜、纳滤膜
2、沉淀分离法
（1）铅盐沉淀法 （2）试剂沉淀法 （3）盐析法 （4）生物样品中蛋白质的去除
①与水混溶的有机溶剂：乙腈 ②中性盐：硫酸铵 ③三氯乙酸、高氯酸等的酸根
B 设备抽取样品，每一包件抽取1份样品即可。 （ ）2、取样的方法要具有科学性，所取样品
应具有真实性和 性。 A、时间性 B、代表性 D C、新鲜性 D、纯净 （ ）3、溶剂萃取法中选择提取溶剂一般遵循
原则。 A、强极性 B、中等极性 C、低极性 D、相似相溶
固相萃取剂的种类
传统固相萃取剂（吸附剂） 键合型固相萃取剂（键合硅胶） 高分子大孔树脂 离子交换树脂
二、液相萃取技术：
（传统的）液-液萃取、液相微萃取（新发展的）
三、超临界流体萃取法：
超临界流体是指当压力和温度达到某种物质的临界点时所 形成的单一相态。
四、膜分离技术：
指在分子水平上不同粒径分子的混合物在通过半透膜时， 实现选择性分离的技术。
取样与样品预处理方法
取样 经典样品预处理方法 现代样品预处理技术
化学分析的过程： 1、试样的采集
2、试样的预处理 3、测量/测定 4、结果计算和数据处理
✓ 样品能否代表整体 ✓ 共存组分和基质干扰，需提取待测组分 ✓ 待测组分含量过低，富集处理
第一节 取样
一、取样定义和原则
1、定义：取样是指从一批产品中，按取样 规则抽取具有代表性的供检验使用的样 品。