耐火材料的热学性质
耐火材料介绍
单位温度梯度下,在单位时间内通过单位面积的热量。
传热 的方 式
声子 热导
热传导 对流
由于声子传导是通过晶格振动来进行的,晶格结构愈 复杂,晶格振动的振动的非谐性愈大,晶格波受到的 散射程度愈大,材料导热系数愈低。晶体中存在任何 形式的缺陷与杂质都会导致声子的散射,减小材料的 导热系数。
耐火材料的物理性质
测量体积密度的方法是阿基米德法,即用排 水法来测定试样的体积。一个是真空法,即 将试样放在密闭容器中抽真空达到一定的真 空度以后再注入水或其他液体,来浸泡试样; 另一种方法是将试样放入沸水中浸泡。
过程:将质量为m1的试样放入液体中浸泡, 完成后,试样在液体中悬浮在液体中的质量 m2。然后将试样从浸液中取出,用饱和了浸 液的毛由水心地擦去多余的液滴。
陶瓷结合:在一定的温度下,由于烧结或液 相形成而产生的结合称陶瓷结合。在陶瓷结 合耐火材料中还就提到所谓直接结合耐火材 料。这一词最早出现在镁铬耐火材料中。认 为一种高纯度的镁铬砖的方镁石或尖晶石之 间是直接连结的,不存在中间相。但随着显 微镜技术及材料科学的发展,发现颗粒之间 并非真正的直接结合,结合部常存在杂质集 中或晶格畸变的区域。但这一名词经常出现 在碱性耐火材料文献中。
耐火材料的力学性质
材料的破坏需要克服原子间的作用力。根据 原子间作用力计算出的强度称为理论结合强 度。但材料的实际强度远小于它的理论强度。
Griffith理论认为:实际材料中总是存在许多 细小裂纹或缺陷。在外力作用下,这些裂纹 或缺陷附近产生应力集中现象。当应力达到 某一临界值时,裂纹开始扩展而导致断裂。 由此可知,断裂并不是两部分晶体被拉成两 半而是裂纹扩展的结果。
带有气孔的干燥材料的质量与其真体积的比值。真体积为不包括气孔的干燥 材料的真实体积。
耐火材料结构与性能基础
耐火材料结构与性能讲义重点介绍常用耐火材料的结构、基本性能等知识。
耐火材料可用作高温窑炉等热工设备的结构材料以及工业用的高温容器和部件,能承受在其中进行的各种物理化学变化及机械作用。
是冶金、玻璃、水泥、陶瓷、机械热加工、石油化工、动力和国防工业等高温工业所必须的重要基础材料。
需要了解和掌握的一些内容:定义和概念;不同耐火材料制品的组成、性能; 耐火材料力学性能和结构的关系 耐火材料热震稳定性和结构的关系 耐火材料抗侵蚀性能和结构的关系 耐火材料的耐碱性;其它镁砖高铝砖刚玉砖镁铬砖相关基础知识一、耐火材料的定义传统的定义:耐火度不小于1580℃的无机非金属材料;ISO的定义:耐火度不小于1500℃的非金属材料及制品;二、耐火材料的分类主要有使用温度、化学属性、组成、生产工艺、材料形态等多种分类方法。
1、根据耐火度的高低普通耐火材料:1580℃~1770℃高级耐火材料:1770℃~2000℃特级耐火材料:>2000℃2、依据形状及尺寸的不同标普型:230mm×113mm×65mm;不多于4个量尺,(尺寸比)Max:Min<4:1;异 型:不多于2个凹角,(尺寸比)Max:Min<6:1; 或有一个50~70°的锐角;特异型:(尺寸比) Max:Min<8:1;或不多于4个凹角;或有一个30~50°的锐角;3、从外观来分砖制品:烧成砖、不烧砖;散状耐火材料;4. 按化学属性分类大致可分为酸性耐火材料、中性耐火材料、碱性耐火材料。
化学属性对于了解耐火材料的化学性质,判断耐火材料在实际使用过程中与接触物之间的化学作用情况具有重要意义。
耐火材料在使用过程中除承受高温作用外,往往伴随着熔渣(液态)及气体等化学侵蚀。
为了保证耐火材料在使用中有足够的抵抗侵蚀介质侵蚀能力,选用的耐火材料的化学属性应与侵蚀介质的化学属性相同或接近。
(1)酸性耐火材料通常是指其中含有相当数量二氧化硅的耐火材料。
耐火材料各性质
耐⽕材料各性质耐⽕材料的⼒学性质耐⽕材料的⼒学性质是指材料在不同温度下的强度、弹性、和塑性性质。
耐⽕材料在常温或⾼温的使⽤条件下,都要受到各种应⼒的作⽤⽽变形或损坏,各应⼒有压应⼒、拉应⼒、弯曲应⼒、剪应⼒、摩擦⼒、和撞击⼒等。
此外,耐⽕材料的⼒学性质,可间接反映其它的性质情况。
检验耐⽕材料的⼒学性质,研究其损毁机理和提⾼⼒学性能的途径,是耐⽕材料⽣产和使⽤中的⼀项重要⼯作内容。
4.1 常温⼒学性质4.1.1 常温耐压强度σ压定义;是指常温下耐⽕材料在单位⾯积上所能承受的最⼤压⼒,也即材料在压应⼒作⽤下被破坏的压⼒。
常温耐压强度σ压=P/A ,(pa)式中;P—试验受压破坏时的极限压⼒,(N);A—试样的受压⾯积,(m2)。
⼀般情况下,国家标准对耐⽕材料制品性能指标的要求,视品种⽽定。
其中,对常温耐压强度σ压的数值要求为50Mpa左右(相当于500kg/cm2);⽽耐⽕材料的体积密度⼀般为2.5g/cm3左右。
据此计算,因受上⽅砌筑体的重⼒作⽤,导致耐⽕材料砌筑体底部受重压破坏的砌筑⾼度,应⾼达2000m以上。
可见,对耐⽕材料常温耐压强度的要求,并不是针对其使⽤中的受压损坏。
⽽是通过该性质指标的⼤⼩,在⼀定程度上反映材料中的粒度级配、成型致密度、制品烧结程度、矿物组成和显微结构,以及其它性能指标的优劣。
体现材料性能质量优劣的性能指标的⼤⼩,不仅反映出来源于各种⽣产⼯艺因素与过程控制,⽽且反映过程产物⽓、固两相的组成和相结构状态以及相关性质指标间的⼀致性。
⼀般⽽⾔,这是⼀条普遍规律。
4.1.2 抗拉、抗折、和扭转强度与耐压强度类似,抗拉、抗折、和扭转强度是材料在拉应⼒、弯曲应⼒、剪应⼒的作⽤下,材料被破坏时单位⾯积所承受的最⼤外⼒。
与耐压强度不同,抗拉、抗折、和扭转强度,既反映了材料的制备⼯艺情况和相关性质指标间的⼀致性,也体现了材料在使⽤条件下的必须具备的强度性能。
抗折强度σ折按下式计算。
抗折强度σ折=3PL/2bh2,(pa)式中:P—试样断裂时的作⽤⼒,(N);L—试样两⽀点的距离,(m);b、h—分别为试样的宽度、厚度,(m)。
耐火材料基础知识
1.6 硅藻土:海水或淡水中的微生物——硅藻类的遗体骨 骼(硅壳)堆积而成,本质上是含水的非晶质二氧化硅。
第一节 石英原料的主要类型及SiO2变体
2. SiO2变体的种类及性质
α-石英、β-石英
SiO2的种类
α-鳞石英、β-鳞石英、γ-鳞石英 α-方石英、β-方石英 石英玻璃
第一节 石英原料的主要类型及SiO2变体
★ 耐火材料在烧制过程当中的物理化学变化一般都 未达到烧成温度下的平衡状态,当制品在长期使 用中,受高温和时间的作用,会进一步产生物理 化学变化,从而进一步烧结和物相再结晶和玻璃 化,从而初始制品进一步密实,产生重烧收缩。 但是有的如硅质在高温下产生膨胀。
★ 重烧线变化的大小表明制品高温体积稳定性的好 坏,为了降低耐火制品的重烧收缩或膨胀,在工 艺上一般提高砖坯的成型密度,适当提高烧成温 度或延长保温时间,但不宜过高,以免制品变形 或者进一步玻璃化,从而降低了热震稳定性。
热容
★ 热容(又称比热容)是指常压下加热1公 斤样品使之升温一度所需的热量。
★ 影响热容的因素
耐火材料的热容是随它的化学矿物组成和所处的 温度条件而变化的,通常很少测定热容,检验标 准中也没有规定方法。
重烧线变化
★ 重烧线变化是指将耐火材料试样加热到规定温度, 并恒定一定时间,冷却至室温以后,其线性尺寸 的不可逆变化。
耐火
1、耐火材料的力学性能、热学性能与高温使用性能的基本概念与应用。
力学性质:表征耐火材料抵抗不同温度下外力造成的形变和应力而不破坏的能力。
耐火材料的力学性质通常包括耐压强度、抗折强度、扭转强度、耐磨性、弹性模量及高温蠕变等耐火材料的高温使用性能:其在高温条件下抵抗来自外部的作用而不易损坏的性质。
主要包括:耐火度。
荷重软化温度。
重烧线变化率。
抗热震性。
抗渣性。
抗酸性。
抗氧化性。
抗水化性和一氧化碳侵蚀性。
耐火材料的热学性主要包括比热容、热膨胀性、导热性,是衡量耐火制品能否适应具体热过程和进行工业窑炉设计的重要依据。
2耐火度与熔点的区别:1、熔点指纯物质的结晶相与液湘处于平衡时的温度;2、熔点是一个物理常数;3、耐火材料为多相混合体,其熔融是在一定的温度范围内进行的,是一个工艺指标3)耐火材料的体积密度、热导率、热震稳定性、抗渣蚀性等的定义与物理意义。
1)耐火制品单位表观体积的质量称为体积密度,通常用kg/m3或g/cm3表示。
对于同一种耐火制品而言,其体积密度与显气孔率呈负相关关系,即制品的体积密度大则显气孔率就低。
2)耐火材料的热导率是指单位温度梯度下,单位时间内通过单位垂直面积的热量。
表示材料传递热量的能力。
3)耐火材料抵抗温度急剧变化而不被破坏的性能称为热震稳定性或抗热冲击性能。
高温窑炉等热工设备在运行过程中,其运行温度常常发生变化甚至剧烈的波动。
这种温度的急剧变化常常会导致耐火材料产生裂纹、剥落、崩裂等结构性的破坏,而影响热工设备操作的稳定性、安全性和生产的连续性。
4)耐火材料在高温下抵抗熔渣侵蚀的性能称为抗渣蚀性能,简称抗渣性。
高温环境下,熔渣物质与耐火材料相接触,并与之发生复杂的物理化学反应,导致耐火材料的侵蚀损毁。
占耐火材料被损坏原因的50%以上。
4)耐火材料低温绝缘、高温导电的原因与工业安全防范。
(硅质、镁质耐火材料的导电性)导电性通常用电阻率表示。
电阻率与热力学温度间的关系为TeBA=ρ式中:(ρ—材料的电阻率,T—热力学温度,A,B—与材料性质有关的常数。
耐火原料的热学性质.二
耐火原料的热学性质.二一.热膨胀耐火原料的热膨胀是指其体积或长度随温度升高而增大的性质,有体膨胀系数与线膨胀之分。
在耐火原料的性能中,通常使用线膨胀率和线膨胀系数。
线膨胀率是指由室温至设定温度间,试样长度的相对变化率;线膨胀系数是指由室温至设定温度间,每升高1℃,式样长度的相对变化率。
以下列公式表示:线膨胀率ρ=[(L1-L0)+A K(t)]/L0×100%线膨胀系数α=ρ/[(t-t0)×100]10-6℃-1式中:L0——试样在温室下的长度,mm;L t——试样在设定温度t时的长度,mm;A K(t)——设定温度t时仪器的校正值,mm;T0——室温,℃;T——设定温度,℃线膨胀的测试方法由顶杆式间接法、望远镜直读法等。
需要指出,热膨胀系数并不是一个恒定值,而是随试验温度而变化,所以它是指定温度范围Δt内的平均值。
因此,在使用这一数据时,必须注明它的温度范围。
耐火原料的热膨胀与其中所含矿物的晶体结构和化学键强度密切相关。
由离子键或共价键形成分矿物,其热膨胀较小;而以分子键结合的矿物,热膨胀则非常大。
化学组成相同的材料,由于结构的差异,热膨胀不同。
通常矿务晶体的结构愈紧密,其热膨胀愈大;而类似于无定形的玻璃,则热膨胀往往较小;如同为SiO2,多晶石英的热膨胀系数为12×10-6℃-1,而石英玻璃则只有0.5×10-6℃-1,而垂至于C轴的膨胀系数仅为1×10-6℃-1,这是因为层内为牢固联系,而层间的分子键联系要弱的多。
在结构上高度各向各异的材料,其综合表现出来的体膨胀系数都很小,比如堇青石作为一种热震稳定性优异的材料而在陶瓷窑具行业广泛应用。
耐火原料的热膨胀取决于其化学矿务组成。
一般碱性耐火原料的热膨胀系数比酸性原料的大,高铝质原料介于两者之间。
当原料的矿物发生晶型转变时,会导致热膨胀系数不均匀变化,在相变点发生突变。
热膨胀是耐火原料重要性能,对所组成的耐火制品的强度、热震稳定性等影响明显,常见耐火原料的热膨胀系数列于表1-16中。
耐火材料的组成和性质
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3、添加成分
在耐火制品生产中,为了促进其高温变化 和降低烧结温度,有时加入少量的添加成分。 添加成分按其目的和作用的不同分为:矿化剂、 稳定剂和烧结助剂。除可烧掉成分外,它们都 包含在制品的化学成分中。
(1) 矿化剂:促进某相转变而加入的成分。
如:在硅砖生产中,加入的铁鳞、石灰乳作 为矿化剂使高温α-方石英转变成α-鳞石英。
如:石墨(单质C,鳞片状结构)、刚玉(简 单化合物Al2O3、三方晶系,呈桶状,短柱状)
目前还存在“人造矿物”如:人造金刚石, 水泥熟料中的A矿(C3S)、B矿(C2S)等。
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2.矿物的同质多象现象
同种化学成分的物质在不同的外界条件下, 可生成结构不同,形态和物理性质方面均有差异 的矿物,这种现象称为同质多象现象(变体)。
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MgO SiO2 CaO (wt%) A 24.83 39.09 36.08
B 11.70 37.00 51.30
C 11.54 36.29 52.17
MgO
A
B
C
耐火材料中陶瓷结合示意图
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b、直接结合:指耐火制品中,高熔点的主晶相之 间或主晶相与次晶相间直接接触产生结晶网络的 一种结合,而不是靠低熔点的硅酸盐相产生结合。
如:镁铬砖中的主晶相是方镁石; 镁铝砖中的主晶相是方镁石等。
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主晶相
次晶相又称第二固相,是在高温下与主晶相共 存的第二晶相。次晶相也是熔点较高的晶体,它 的存在可以提高耐火制品中固相间的直接结合, 同时可以改善制品的某些特定的性能。
第二章 耐火材料的性能
1-刚玉砖;2-粘土砖; 3-高铝砖;4-镁砖; 5、6-硅砖
3、抗折强度
抗折强度:亦称抗弯强度或断裂模量,是指材料单位面积 所能承受的极限弯曲应力。
耐火材料的抗折强度分为常温抗折强度和高温抗折强度。 在 常 温 下 测 得 的 抗 折 强 度 为 常 温 抗 折 强 度 ; 在 10001200º C的某一特定温度下测得的抗折强度为高温抗折强度。
Db—体积密度,g/cm3; M —试样的质量,g/cm3; Vt—试样中材料的实际体积,cm3; Vo—试样中开口气孔的体积,cm3; Vc—试样中闭口气孔的体积,cm3。
M Dt Vt
气孔率与密度之间的关系
Db Pa (1 ) 100% Da
Db Pt (1 ) 100% Dt
常用耐火材料的常温耐压强度
一般制品:10-15MPa 高级制品:25-30MPa
2、高温耐压强度
高温耐压强度:耐火材料在1000-1200℃的高温热态下单 位面积所能承受的最大压力,以N/mm2表示。
常用耐火材料的高温耐压强度
耐火制品高温耐压强度的这种变化是受材料中 的某些组分、特别是其中的基质或其结合相在 高温下发生的变化所控制。一般而言,完全由 晶体构成的烧结耐火材料,因高温下其中晶粒 及晶界易发生塑性变形,特别是当其加荷速度 较小时更易发生塑性变形,故其强度随温度的 升高而降低。当其中部分晶相间在高温下熔融 或形成熔融体时,随着温度的升高,此种多相 材料的强度也因显微结构随温度变化而降低。 但当温度进一步提高后,由于玻璃相的粘度由 脆性变为强韧性,使材料颗粒间结合更为牢固, 从而使强度明显提高。而后,随着温度升高, 因材料中熔体粘度急剧下降,材料的强度也随 之急剧下降。
§2.2 耐火材料的宏观结构
耐火材料的组成、性质与分类
耐火材料的组成、性质与分类
一、耐火材料的组成:
1、矿物组成
玻璃相+结晶相(基质)
2、化学组成
(1)主成分
碱性耐火材料:氧化镁、氧化钙
酸性耐火材料:二氧化硅
中性耐火材料:碳质耐火材料、高铝耐火材料、铬质耐火材料
(2)杂质成分
(3)添加成分
二、耐火材料的性质的介绍:
1、良好的抗腐蚀性
2、极高的耐火度
3、在高温下具有良好的体积稳定性
4、良好的荷重软化温度
5、良好的抗热震性
6、从不同方面介绍性质
(1)物理性质:气孔率、吸水率、体积密度、真密度(真比重)
(2)热学性能:热容、热膨胀性、导热系数
(3)力学性能:常温耐压强度、抗折强度
(4)使用性能:耐火度、高温荷重软化温度、体积稳定性
(5)热稳定性:渣性(耐玻璃侵蚀性)、热震
(6)抗腐蚀性能:抗碱性、抗氧化、抗水化
三、耐火材料从不同方面有不同的分类,具体如下:
1、按外形分为:定型耐火材料和不定型耐火材料。
2、按成型工艺分为:天然岩石切锯、泥浆浇注、可塑成型、半干成型和振动、捣打、熔铸成型
3、按外观分为:标型、普型、异型、特型和超特型
4、按化学成分为:酸性、碱性和中性耐火材料
5、按密度分为:重质和轻质
6、按矿物组成分为:硅酸铝质、硅质、镁质、碳质、白云石质、锆英石质、特殊耐火材料(高纯氧化物制品、难熔化合物制品和高温复合材料)
7、按耐火度分为:普通耐火材料、高级耐火材料、特级耐火材料。
8、按加工工艺分为:烧成制品、熔铸制品、不烧制品。
1.3 耐火材料的热学性能
比热容:
C Q G(t1 t0 )
Q加热试样所消耗的热量,kJ;G试样的质量,kg; t0试样加热前的温度,℃;t1试样加热后的温度,℃。
陶瓷工业用耐火材料--------耐火材料的组成和性能
耐火材料的热容:它的化学矿物组成和所处的温度 耐火材料的热容作用:
影响炉体的加热、冷却速度, 在蓄热砖中具有重要意义 蓄热室格子砖采用高比热容的致密材料,以增加蓄热量 和放热量,提高换热效率。 测定方法:多采用量热计法。
采用热导率大的材料作为隔焰板和换热器管,可以提高炉膛 温度和传热效率。导热性能良好的隔焰加热炉结构材料
陶瓷工业用耐火材料--------耐火材料的组成和性能
耐火材料中所含的气孔对其热导率的影响最大。 在一定的温度范围内,气孔率越大,热导率越低。耐 火材料的化学矿物组成也对材料的导热率也有明显影 响。
陶瓷工业用耐火材料--------耐火材料的组成和性能
室温至试验温度的线膨胀系数:
=
t
t
0
100
α试样的线膨胀系数,10-6℃-1; ρ试样的线膨胀率,%; t0室温,℃; t试验温度,℃。
陶瓷工业用耐火材料--------耐火材料的组成和性能
常用耐火制品的平均线膨胀系数
材料名称
平均线膨胀系数 10-6 ℃-1 (20~1000℃)
温度/℃ 常用耐火砖的热膨胀曲线 l-镁砖;2-硅砖;3-铬镁砖;4-半硅砖; 5-粘土砖;6-高铝砖;7-粘土砖
陶瓷工业用耐火材料--------耐火材料的组成和性能
3)热导率
耐火材料的热导率是指单位温度梯度下,单位时间 内通过单位垂直面积的热量,用λ表示:
Q ( T )Ft
x
式中:λ — 导热率(W/m·K);
耐火材料二
目前人们所认可的是:材料的膨胀系数越小,
热导率越大,其抗热震性就越好。
五、抗渣性
耐火材料在高温下抵抗熔渣侵蚀的性
能称为抗渣蚀性能。
作为高温结构材料,耐火材料在使用
过程中,通常暴露于包含有腐蚀性介质的 高温环境中,这些腐蚀性介质通常称之为 “熔渣”。
所谓“熔渣”,包括高温下与耐火材
料接触的各种固态、液态物料(如水泥熟 料、石灰、熔融金属、玻璃液等)、冶金 炉渣、燃料灰分、飞灰以及各种气态物质 等。高温环境下,熔渣物质与耐火材料相 接触,并与之发生复杂的物理化学反应, 导致耐火材料的侵蚀损毁,占材料被损坏 原因的50%以上。
1、闭口气孔:封闭在制品中,不
与外界相通;
2、开口气孔:一端封闭,另一端
与外界相通,能被液体填充;
3、贯通气孔:贯通制品的两面,
能为液体所通过。
一、气孔率
在研究气孔对耐火制品使用过程中被
外界介质侵入而加速其破坏时发现,贯通
气孔和开口气孔起着主要作用,闭口气孔
影响很小。因此,为了简便起见,通常将
上述三类气孔合并为两类,即开口气孔
用,因此耐火材料的热学性质成为其性质
的重要方面。
热学性质主要包括热膨胀、热导率和 比热容。
一、热膨胀
耐火材料的体积或长度随着温度的升高而增
大的物理性质称为热膨胀。 表示方法: 膨胀系数 线膨胀系数或体积膨胀系数 膨胀百分率 线膨胀百分率或体积膨胀百分率
膨胀系数
膨胀系数:耐火制品由室温至试验温度间,温度每 升高1℃,长度(体积)的相对变化率。 线膨胀系数: α=(lt-l0)/l0(t-t0)
一定数量结合剂的耐火可塑料和浇注料,由于温度升
高,结合状态发生变化时,高温耐压强度的测定更为
特种耐火材料简介
特种耐火材料简介随着科学技术的发展,在广泛的材料领域中出现了许多新材料。
特种耐火材料就是在传统陶瓷和耐火材料的基础上发展起来的一组新型无机材料,也称做高温陶瓷材料。
传统陶瓷的生产工艺是将原料制成细粉再成型。
用陶瓷的方法制造耐火材料也算是特殊工艺方法,应该在第五章叙述,但由于特种耐火材料化学成分的高纯度,超级的耐火性能,各种特殊性能,复杂的制品形状,特别的使用条件等,可以成为一个单独体系,作为一章在此作系统叙述。
特种耐火材料的发展与高温技术,特别是现代高新技术的发展密切相关。
近代空间技术,高速飞行器(人造地球卫星)的喷射推进装备发展,尤其喷射发动机的燃气涡轮旋转叶片、喷嘴、前锥体(雷达天线罩)、尾锥整流子等受到高温、高速气流的直接作用,难熔金属和耐热合金在高温下的断裂强度、蠕变、抗氧化性等性能达到了使用极限,必须寻找更好的特种耐火材料。
先进的冶金技术,需要更耐高温,抗侵蚀,抗热震的功能材料。
冶炼各种新金属、特殊合金和半导体材料的纯度要求很高,可是在熔化温度下容易与普通耐火材料起反应而使一般耐火材料受侵蚀。
金属质的容器更不适合作为这些材料的熔化、蒸馏、浇涛、合金化过程的盛器或单晶生长用盛器,因为会污染冶炼的材料。
还有火箭、导弹、电子等现代技术都要求高性能的耐火材料。
这些特种耐火材料与传统的耐火材料相比具有以下特点:(1)大多数特种耐火材料的材质已经超出了硅酸盐范围,而且品位高、纯度高,熔点都在2000℃以上(个别的为1728℃);(2)成型工艺不局限半干成型,除了大量应用注浆法和可塑法成型外,还采用等静压、气相沉积、热压、电熔等,而且大多数采用微米(μm)级的细粉料;(3)制品烧成温度很高(1600~2000℃,甚至更高),并在各种烧成气氛或真空中烧成;(4)它不仅制成砖,棒,罐等厚实制品,还制成管、板、片、坩埚等薄型制品,中空的球状制品,高度分散的散状材料,还可制成透明或半透明制品,柔软如丝的纤维,各种宝石般的单晶以及硬度仅次于金刚石的超硬材料;(5)它除了具有耐火性能外,有的还具有更好的电、热、机械、化学等性能,因此它除了用于高温工业,还广泛用于其他部门。
耐火材料的化学成分、矿物组成及微观结构决定了耐火材料的性质;
耐火材料的化学成分、矿物组成及微观结构决定了耐火材料的性质;1.3耐火材料的化学-矿物组成(1)化学组成化学组成是耐火材料最基本的特性,是决定耐火材料的物相组成以及很多重要性质如抗渣侵蚀性能、耐高温性能、力学性能等的重要基础。
通常将耐火材料的化学组成按各个成分含量的多少及作用分为以下几类:主成分是指在耐火材料中对材料的性质起决定作用并构成耐火基体的成分。
耐火材料按其主成分的化学性质可分为酸性耐火材料、中性耐火材料和碱性耐火材料。
杂质成分耐火材料中由原料及加工过程中带入的非主要成分的化学物质(氧化物、化合物等)称为杂质。
杂质的存在往往能与主要成分在高温下发生反应,生成低熔性物质或形成大量的液相,从而降低耐火材料基体的耐火性能,故也称之为熔剂。
添加成分耐火材料的化学组成中除主要成分和杂质成分外有时为了制作工艺的需要或改善某些性能往往人为地加入少量的添加成分,引入添加成分的物质称为添加剂。
按照添加剂的目的和作用不同可分为矿化剂、稳定剂、促烧剂等。
(2)矿物组成耐火材料一般说来是一个多相组成体,其矿物组成取决于耐火材料的化学组成和生产工艺条件,矿物组成可分为两大类:结晶相与玻璃相,其中结晶相又分为主晶相和次晶相。
主晶相是指构成耐火制品结构的主体而且熔点较高的结晶相。
主晶相的性质、数量、结合状态直接决定着耐火制品的性质。
次晶相又称第二固相,是在高温下与主晶相共存的第二晶相。
如镁铬砖中与方镁石并存的铬尖晶石,镁铝砖中的镁铝尖晶石,镁钙砖中的硅酸二钙,镁硅砖中的镁橄榄石等。
次晶相也是熔点较高的晶体,它的存在可以提高耐火制品中固相间的直接结合,同时可以改善制品的某些特定的性能。
如:高温结构强度以及抗熔渣渗透、侵蚀的能力。
填充于主晶相之间的不同成分的结晶矿物(次晶相)和玻璃相统称为基质,也称为结合相。
基质的组成和形态对耐火制品的高温性质和抗侵蚀性能起着决定性的影响。
基质对于主晶相而言是制品的相对薄弱之处。
为了提高耐火制品的使用寿命,在生产实践中,往往采取调整和改变制品的基质组成的工艺措施,来改善和提高耐火制品的性质。
生产或使用耐火材料,你必须要知道的这些知识
生产或使用耐火材料,你必须要知道的这些知识耐火材料性能耐火材料一般应具有高的耐火度、高的荷重软化温度、良好的高温体积稳定性和抗热震性、一定的耐磨性以及优异的抗渣性。
此外,还要求其外形规整,尺寸准确。
对某些特殊领域使用的耐火材料,还要求其具有诸如透气性、导热性、导电性等特殊性能。
目前为止,还没有能同时满足上述所有性能要求的耐火材料,因此在使用耐火材料时,要根据使用条件来选择。
耐火材料结构性能耐火材料的结构性能包括气孔率、吸水率、透气度、气孔孔径分布、体积密度、真密度等。
它们是评价耐火材料质量的重要指标。
耐火材料的结构性能与该材料所用原料和其制造工艺,包括原料的种类、配比、粒度和混合、成型、干燥及烧成条件等密切相关。
耐火材料气孔率材料中气孔体积与材料总体积之比,有真气孔率,封闭气孔率和显气孔率之分,通常在我国耐火材料界中称气孔率即指显气孔率。
耐火材料中的气孔大致可分为三类:闭口气孔、开口气孔、贯通气孔。
通常,将上述3类气孔合并为两类,即开口气孔(包括贯通气孔)和封闭气孔。
显气孔率是指材料中所有开口气孔的体体积密度是耐火材料的干燥质量与其总体积(固体、开口气孔和闭口气孔的体积总和)的比值,即材料单位体积的质量,用g/cm3或kg/m3表示。
致密定形耐火制品体积密度应按国家标准GB/T 2997—2000进行测定。
定形隔热耐火制品体积密度应按国家标准GB/T 2998—2001进行测定。
致密耐火浇注料体积密度应按YB/T 5200—1993进行测定。
气孔率是多数耐火材料的基本技术指标,它几乎影响耐火制品的所有性能,尤其是强度、热导率、抗侵蚀性、抗热震性等。
一般来说,气孔率增大,强度降低,热导率降低,抗侵蚀性降低。
耐火才来的气孔率受所有原料、工艺条件等多种因素影响。
一般来说,选用致密的原料,按照最紧密堆积原理来采用合理的颗粒级配,选用合适的结合剂,物料充分混炼,高压成型,提高烧成温度和延长保温时间均有利于降低材料的气孔率。
耐火材料的组成和性质
• 矿物组成和化学组成是两个不同 C,金刚石,石墨; TiO2,金红石。 Al2O3.SiO2,红柱石,蓝晶石,硅线石; ZnS,纤维锌矿,闪锌矿。
说明化学组成相同,但可成为不同的矿物, 既两个不同的概念。
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• 制品矿物组成取决于制品的化学组成和工艺 条件。
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真密度
• 指不包括气孔在内的单位体积耐火材料的重量。 • 真密度 dt = M / Vt (g/cm3)
其中: M— 干试样重 Vt— 试样总体积
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比重
• 真比重:不包括气孔在内的单位体积耐火材料 的重量与同温度下水的单位体积重量之比。
• 即耐火材料的真密度与同温度下水的密度之比。 • 当水的真密度等于1时,其真密度值与真比重
其中Vb,Vo,Vc分别代表总体积,开口气 孔和闭口气孔的体积。
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注意:制品的气孔率指标通常用开口气孔率表示。
• 开口气孔与外界相通对制品使用时影响较重要; • 在一般制品中(除熔铸制品和轻质隔热制品外)
开口气体积占总气孔体积的绝对多数,闭口气孔 体积则很少; • 闭口气孔体积难于直接测定;
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• 除上述三个主要方面外液相的性质;如粘度大 小也有影响,而用相图来分析杂质的熔剂用时 注意相图是处于平衡状态,而实际制品制造和 使用是不平衡的,但是仍有较大的实际意义。
• 杂质成分是降低其耐火材料性能,起着有害作 用;同时还具有降低制品(原料)的烧结温度, 处进制品烧结的有利作用,应全面考虑。
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• 假比重: 包括闭口气孔体积在内的单位体积耐火
材料的重量与同温度下单位体积水的重量之比。 • 体积比重:
相量较多。
• 由于溶剂作用,降低制品耐火性能,通常视为 有害成分,既使含量甚微也是不容忽视的。因 此在标准内都有一定的规定。
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耐火材料的热学性质耐火材料的热学性质有热膨胀、热导率、热容、温度传导性,此外还有热辐射性。
3.1 耐火材料的热膨胀耐火材料的热膨胀是其体积或长度随温度升高而增大的物理性质。
原因是材料中的原子受热激发的非谐性振动使原子的间距增大而产生的长度或体积膨胀。
衡量耐火材料的热膨胀性能的技术指标有热膨胀率、热膨胀系数。
3.1.1 热膨胀率热膨胀率也称线膨胀率,物理意义:是试样在一定的温度区间的长度相对变化率。
测定出热膨胀率,才能计算出热膨胀系数。
线膨胀率=[(L T-L0)/L0]×100%式中:L T、L0—分别为试样在温度T、T0时的长度,(mm)。
3.1.2 热膨胀系数热膨胀系数有平均线膨胀系数α、真实线膨胀系数αT,体膨胀系数β。
以后除特别说明外,热膨胀系数一般指的是平均线膨胀系数。
线膨胀系数物理意义:在一定温度区间,温度升高1℃,试样长度的相对变化率。
热膨胀系数α=(L T-L0)/ L0(T-T0)=ΔL/ L0ΔT式中:T、T0—分别为测试终了温度、测试初始温度,(℃)。
体热膨胀系数β=ΔV/V0ΔT式中:V0—为试样在初始温度T0时的体积,(mm3)。
真实热膨胀系数αT=dL/LdT式中;L—为试样在某温度时的长度,(mm)。
如线膨胀系数数值很小,则体膨胀系数约等于线膨胀系数的3倍。
对于各向同性晶体,体膨胀系数β≈3α;对于各向异性晶体,体膨胀系数等于各晶轴方向的线膨胀系数只和,即β≌αa+αb+αc。
影响材料热膨胀系数的因素有:化学矿物组成、晶体结构类型和键强等。
①化学矿物组成的影响:含有多晶转变的制品,热膨胀系数的变化不均匀,在相变点会发生突变,例如硅质制品和氧化锆制品;材料中含有较多低熔液相或挥发性成分时,热膨胀系数α在相应的温度区域也发生较大的变化。
②晶体结构类型的影响:结构紧密的晶体热膨胀系数较大、无定型的玻璃热膨胀系数较小,如多晶石英的热膨胀系数α=12×10-6/℃,而石英玻璃的α=0.5×10-6/℃,前者比后者大的多;氧离子紧密堆积结构的氧化物一般线膨胀系数较大,如MgO、Al2O3等;在非同向性晶体(非等轴晶体)中,各晶轴方向的热膨胀系数不等,如石墨:垂直于C轴的层间热膨胀系数为α=1×10-6/℃,而平行于C轴垂直层间热膨胀系数为α=27×10-6/℃;等轴晶体的热膨胀系数比非等轴晶体大的多,如等轴晶体的MgO方镁石的α=13.8×10-6/℃,而晶体非等轴程度较高的石墨、堇青石、钛酸铝等的α<3×10-6/℃,特别是钛酸铝的α<1×10-6/℃,采用恰当的工艺方法甚至可以使α<0/℃。
③键强的影响:SiC的质点间主要为键力强的原子键,其热膨胀系数就较小,且硬度也很高。
要注意的是:热膨胀系数α在不同温度区间的数值不同,一般材料高温区间比低温区间的α小;材料中含有晶型转变的矿物成分时,热膨胀系数α在相变温度点产生突变,如硅质制品中石英的多晶转变;材料中含有较多低熔液相或挥发性成分时,热膨胀系数α在相应的温度区域也发生较大的变化。
热膨胀系数α对耐火材料的抗热震性影响很大。
耐火材料在经受快速的加热或冷却过程中,材料中因温差产生的热应力σ=EαΔT,(N)。
在温度急变的使用场合,应该首先考虑选用较低热膨胀系数的耐火材料。
常用耐火材料的热膨胀性能见P12的图1-4和表1-4。
3.2 热导率λ3.2.1 热导率的实质热导率是耐火材料导热特性的一个物理指标,其值等于热流密度除以负温度梯度。
物理意义:材料在单位温度梯度下,单位时间内通过单位垂直面积的热量(W/m℃)。
晶体导热的实质是晶格质点的热振动,邻近质点由于热振动的相互作用,发生能量转移而实现热量的传递。
不同的使用条件,需要不同热导率的耐火材料。
如陶瓷隔焰隧道窑及马弗式电炉,要求分隔板的热导率高;而要求具有保温隔热功能的材料则热导率应低。
热导率高的材料往往具有较好的抗热震性。
热导率是热工窑炉设计中选用耐火材料时不可缺少的数据指标。
3.2.2 影响热导率的因素耐火材料的热导率与其化学矿物组成、宏观组织结构、温度、晶体结构的关系密切。
制品中化学组成中组分多、杂质多、形成的固溶体和玻璃液相多、晶体结构复杂程度高、制品中的孔隙微小众多,制品的热导率相对就较小。
例如,镁铝尖晶石MgAl2O4比刚玉Al2O3、方镁石MgO小;莫来石3AlO.2SiO比镁铝尖晶石MgAl2O4的结构复杂程度高,热导率就小。
玻璃相中质点排列的有序程度比晶体的低,热导率就小,如石英玻璃比石英晶体的热导率低的多。
含有较多玻璃相的粘土砖热导率也较小。
(晶体的结构复杂、以及固溶体、玻璃相等,其结构中的质点排列无序程度高,传递热量的声子的平均自由程较小,热导率λ与平均自由程长度成正比,因而相应材料的热导率就较小。
)温度对热导率的影响一般为:晶相物质随温度升高λ减小,玻璃相等物质随温度升高λ增大,各材料的λ与温度的关系见P13的图1-5。
气体的热导率低,耐火材料中的微小气体孔隙阻碍了热量传递,高气孔率的耐火材料的λ一般较小。
但是高温时,大尺寸气孔会导致材料的高温λ加大,因为高温时大气孔处的固相材料间辐射传热程度大于气体的传导传热(辐射传热正比于温度4次方),且大气孔中还存在着气体的对流传热。
所以,轻质隔热耐火材料中的气孔应设置为微细众多的孔隙的结构,可以获得很小的热导率。
含有较高程度晶轴各向异性的晶体的材料、或材料中各成分固相颗粒的热膨胀系数差异较大的复相材料,在温度升降过程中,晶界或细小颗粒的界面会形成众多、取向不同的微裂纹。
这些微裂纹孔隙成为热流传递的热阻,也可以使材料表现出很小的热导率。
3.3 热容c热容定义:常压下加热1kg物质,温度升高1℃所需热量(kJ/kg℃),也称为比热容。
材料的热容取决于其化学矿物组成及所处的温度。
材料的热容影响着其被加热或冷却的速度,对材料的蓄热能力和抗热震性具有重要意义。
是热工窑炉设计中的材料技术指标。
3.4 温度传导性a定义;温度传导性表示材料被加热时,温度在材料中的传递速度。
它体现了材料的均热能力,决定了急冷急热时材料内部温度梯度的大小。
温度传导性与热导率、比热容、体积密度有关。
温度传导性(导温系数)a=λ/cρ,(m2/h)式中:λ—耐火材料的热导率,(W/m℃)或(kJ/mh℃);c—耐火材料的比热容,(kJ/kg℃);ρ—耐火材料的体积密度,(kg/m3)。
3.5 热辐射性任何物质在绝对零度以上都能发出电磁辐射。
热辐射是指物质发射波长为0.1 ~ 100μm 的辐射热射线在空间传递能量的现象。
热辐射性,即为固体材料在高温状态下,受热激发向外辐射出热射线的性能。
热辐射的过程可分为三个阶段:一是热物体的表面或近表面层的热能转变成电磁波状的振动;二是这种电磁波状的振动透过了中间的空气传播;最后,在接受辐射热的物体表面,电磁波又转变成热能,被该物体所吸收。
假定物体受到的辐射总能量为Q c ,其中Q a 部分被物体吸收、Q r 部分被反射而回,Q t 部分辐射热穿透物体,则:Q a + Q r + Q t = Q c ⇒ t r c c Q Q Q a++1Q Q Q c =式中的三项比值分别为吸收率α、反射率ρ和穿透率τ,由此可见:α+ρ+τ=1 对于固体和液体接受热辐射,实际上都可视为不透明体,即τ=0,α+ρ=1。
即,热辐射体(燃烧着的煤和高温物体)所发出的热量,一部分被吸收体吸收,另一部分则被吸收体反射。
已经被吸收体吸收的热能,也将有部分能量以辐射能的形式又重新辐射出去,其数量取决于吸收体本身的温度和辐射性质。
物体在单位面积单位时间内所辐射出的能量,叫做该物体的辐射强度(W 表示)。
任何物体的辐射强度W s 和同一温度下绝对黑体的辐射强度W b 的比值,称为该物体的发射率(ε表示)。
即W s /W b =ε如果物体的发射率或吸收率可认为与波长和温度无关,则该物体称为灰体(一般非金属材料均为灰体)。
任何灰体在同一温度上测得的发射率与吸收率相等,即εα=辐射学研究结果表明,黑体的辐射能量方程为:4E =σT b (σ=5.67×10-5erg )灰体的辐射能量方程为:4E=σT ε热辐射率是选用高热辐射性能材料的重要技术指标。
高辐射炉衬材料对热量的吸收率近似等于辐射率,可以有效地吸收高温焰气辐射出的热量并以宽频连续的热射线辐射出去,对制品实现高效传热。
并且减小了焰气对炉墙反射热的再吸收比例,使废焰气外排时所携带的热量大大降低。
因此,高辐射材料有效地提高了窑炉内制品的受热程度,同时窑炉的能耗也明显降低。
各种耐火材料的辐射率ε见下表。
影响热辐射率的因素主要材料种类(即化学矿物组成)和温度。
将高辐射率材料,制成粉末涂料应用于高温炉衬,近年来在国内外均有较多的应用实例。
如在轧钢加热炉等热工设备上使用,可以节能10~30%;将高辐射材料应用于燃气加热炉炉衬,其节能效果更显著。
表1-2 各种耐火材料的辐射率ε——引自《耐火材料与能源》P2273.6 导电性一般耐火材料在常温下是电的不良导体(碳质材料除外)。
随温度升高导电性增强,在1000℃以上电阻急剧降低,材料至熔融状态时具强导电能力。
耐火材料的导电能力一般用电阻率ρ表示:ρ=A/e B/T式中:A、B—材料特性系数;T—绝对温度。
影响材料的导电性因素主要是化学矿物组成,特别是杂质的种类与数量。
此外,原料的粒度、气孔率、成型压力、烧结的温度及气氛等也影响着材料电阻率的变化。
与材料导电性相关的应用方面有:要求绝缘性良好的高温感应电炉用耐火材料;要求导电性良好的非金属发热体材料,如SiC、ZrO2、MoSi2、以及LaCrO3;以及氧浓差电池ZrO2固体电解质材料等。