炔烃

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(1) 金属炔化物的生成及应用
由于炔氢的弱酸性，因此乙炔和端部炔烃 能与碱金属（K、Na）或强碱（如氨基钠） 等作用，生成金属炔化物。
液氨 HC≡CH + 2Na NaC≡CNa +H2↑
或NaNH2 乙炔二钠
CH3CH2C≡CH + N液a 氨 CH3CH2C≡CNa +H2↑
当双键和三键处于同一位次时,给双键以 最小的编号:
CH≡C-CH=CH2 CH=CH2 1-丁烯-3-炔
(不叫3-丁烯-1-炔)
CH≡C-CH2-
1-戊烯-4-炔 (不 叫4-戊烯-1-炔)
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四、炔烃的化学性质
由于炔烃中也有不饱和键，因此有烯烃
类似的性质。但炔烃含有两个π键，碳原
CH3-C≡CH
+
H2
Pd-BaSO4 喹啉
CH3-CH=CH2
CH2=CH-C≡CH + HP2d喹-B啉aSO4CH2=CH-CH=CH2
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⑵加卤素
炔烃与卤素(氯和溴)反应，生成卤代烯
烃或卤代烷烃。
R-C≡CH+Br2
R-C
CH Br2
Br Br R-C CH
Br Br
R-C≡CH + Ag(NH3)2NO3 →R-C≡CAg↓ 炔银 白色
R-C≡CH + Cu(NH3)2Cl → R-C≡CCu↓ 炔亚铜 红棕色
用作乙炔和RC≡CH型炔烃的鉴定。
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干燥的炔银和炔亚铜很不稳定，特别是 在受热、受撞击时容易爆炸，实验后要用 稀酸处理，使其恢复为原来的炔烃。
R-C≡CAg + HNO3→R-C≡CH + AgNO3
R-C≡CCu + HCl→ R-C≡CH + CuCl
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４.聚合反应
不同催化剂作用下，乙炔可以分别聚合成 链状或环状化合物。和烯烃的聚合不同，炔 烃一般不聚合成高分子化合物。例如：
2HC≡CHCuCl-NHC4CHl 2=CH-C≡CH
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⑶与卤化氢的加成
由于炔烃活性低于烯烃，一般要在催化剂
HgCl2或HgSO4存在下才能反应。
R-C≡CH
+HClHgCl2
R-C Cl
CH2
HCl R
HgCl2
Cl
C CH3 Cl
同样遵守马氏加成规则。
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在过氧化物或光照下，炔烃与HBr的加 成是反马氏加成的。
CH3-C≡CH + HB过r 氧化物 CH3-CH=CH-Br
HBr
过氧化物
CH3-CH2-CH-Br Br
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⑷与水的加成
炔烃的活性较低，直接酸性水解较困难， 要在Hg2+的催化下才能发生水合反应。
HC≡CH
+
H2OHHg2SSOO44
[CH2=CH] HO
烯醇式
重排 CH3-C=O H
结构
命名
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性质
一、炔烃的通式和同分异构
1. 炔烃的通式
分子中含有C≡C的不饱合烃称为炔烃。 比烯烃分子少了两个氢，故炔烃通式为 CnH2n-2。同系物的系差也是CH2。例如：
CH≡CH CH3C≡CH CH3CH2C≡CH
炔烃与同碳二烯烃是同分异构体。
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2.炔烃的同分异构
HC≡CH
CuCl-NH4Cl
CH2=CH-C≡CCH=CH2
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在高温下，乙炔可以聚合成苯。
3 HC≡CH 500℃
4HC≡CH
Ni(CN)2 四氢呋喃
虽无生产价值，但能说明直链烃与环状 烃可以相互转化。
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电负性： SP > SP2 > SP3
3.29 2.73 2.48
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三、炔烃的命名
炔烃的命名与烯烃相似。简单的用 普通命名法,复杂的用系统命名法。
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如: CH3-C≡CH
丙炔
CH3-CH2-C≡CH
1-丁炔
CH3-C≡C-CH3
2-丁炔
CH2=CH-C≡CH
H—C--C--H
乙炔分子中的键
SP杂化轨道含S轨道的成分最多,电负性 最大。故两个碳原子间的电子云密度比CC和C=C都高，键长比C-C和C=C都短。
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三种杂化轨道小结:
烷烃 SP3杂化 键角109.5° 正四面体
烯烃 SP2杂化 键角120° 平面结构
炔烃 SP杂化 键角180° 直线型
或NaNH2
丁炔钠
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炔钠性质活泼，和卤代烃（伯卤代烃） 作用可以得到较高级的炔烃。
CH3CH2C≡CNa + CH3I CH3CH2C≡CCH3+Na NaC≡CNa + 2CH3CH2Br CH3CH2C≡CCH2CH
增长碳链的方法。
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(2) 炔烃的鉴定
乙烯基乙炔
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同时含有双键和三键的化合物，系统命名 时，以“烯炔”命名，碳链的编号以双键和 三键的位置和最小为原则。
CH3-CH=CH-C≡CH
3-戊烯-1-炔
CH3-C≡C-CH=CH2
1-戊烯-3-炔
CH3-C≡C-CH=CH-CH2CH3 4-庚烯－2-炔
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Br Leabharlann Baidur
控制条件可停留在加一分子X2上。由于溴 的红棕色消失，可作为炔烃的鉴定反应。
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分子中同时含有双键和三键，如何与 1mol的X2发生加成反应？
CH2=CH-CH2-C CH + Cl2
CH2-CH-CH2-C CH Cl Cl
双键比三键的活性高，和1mol卤素反应 时，首先是双键发生亲电加成反应。
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不对称炔烃与水的加成符合马氏规则。
R-C≡CH +HHgH2SS2OOO44
[R-C=CH2] OH
重排 R C CH3 O
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⑸ 加醇
CH≡CH + CH3OHNaOHCH2=CH-OCH3
甲基乙烯基醚
甲基乙烯基醚为合成高分子化合物的单 体，可作为涂料、胶粘剂、增塑剂的原料。
炔烃只有碳链异构和官能团位置异构。 例如：戊炔有三个异构体
CH3CH2CH2C≡CH CH3CH2C≡CCH3
CH3CHC CH CH3
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二、炔烃的结构
SP杂化:
↓↓ ↓ ↓ 2S 2P
激发态
杂化
↓↓ ↓↓ SP 2P
杂化态
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CH≡CH的键角180°，线性结构。
子又采用SP杂化，故化学性质与烯烃又不
完全相同。
炔烃的反应部位： ⑴三键上的反应
R－C≡C－H
加成反应
氧化反应
⑴⑵
聚合反应
⑵活泼氢的反应
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１．加成反应
炔烃也能进行亲电加成，但较烯烃困难些， 或者说反应活性比烯烃低。
⑴催化加氢 ⑷加水 ⑵加卤素 ⑸加醇 ⑶加卤化氢 ⑹加羧酸
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⑴加氢
RC≡CH CH3
+
H2H2 Ni
RCH=CHHN22i
RCH2-
a.催化剂为Ni、Pd、 Pt时，产物为烷烃。
b.用活性较低的催化剂，可使加成停留在 烯烃阶段。
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常用林德勒（Lindlar）催化剂：
将pd沉淀在BaSO4上用喹啉毒化； 或沉淀在CaCO3上用醋酸铅毒化。
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⑹ 加羧酸
醋酸锌
CH≡CH + CH3COOHCH3COOCH=CH2
乙酸乙烯酯
注意： 烯烃不能与醇、羧酸发生加成。因为这
些反应为亲核加成。
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２.氧化反应
HC≡CH+ KMnO4 +H2O →CO2↑+
MnO2↓+ KOH RC≡CH + KMnO4棕色 RCOOH + MnO2↓+CO2↑
RC≡CR+ KMnO4
2RCOOH + MnO2↓
可确定炔烃的三键位置。
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３.活泼氢反应－金属炔化物的生成
炔烃分子中，连接在三键碳原子上的氢 原子，比连在双键和饱和碳上的氢都活泼， 通常把它称做活泼氢或炔氢。
炔氢有一定的酸性，能与强碱作用。
(1) 金属炔化物的生成及应用 (2) 炔烃的鉴定