合金的时效(1)讲义

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在基体中能形成强烈的应变场。
• 通过固溶处理和时效可以将合金的强度提高百分之几
十甚至几倍。
几种有色合金的热处理强化效果 合金 铝合金 镁合金 铍青铜
牌号
2A01
160 (退火) 300 (淬火+自 然时效)
2A12
230 (退火) 440 (淬火+自 然时效)
ZM5
180 (铸态) 440 (淬火+人 工时效)
第三章 合金的时效
本章内容
• 1. 固溶处理、时效、时效硬 化、脱溶的基本概念。 • 2. 合金的脱溶过程和脱溶物的结构。
• 3. 合金过饱和固溶体脱溶转变的热力学和动力学。
• 4. 合金过饱和固溶体脱溶后的组织。
• 5. 合金过饱和固溶体脱溶转变时的性能变化。
• 6. 合金时效时产物的强化机制。
• G.P.区与母相保持共格关系,界面能较小,弹性应变能较大。

G.P.区的形状与溶质和溶剂的原子半 径差有关。 △R小于 3%时析出物呈球状, △R大于 5%时析出物
呈圆盘状。
3. G.P.区形成的原因:
G.P 区的形核是均匀分布的,其形核率与晶体中
非均匀分布的位错无关,而强烈依赖于淬火所保留
四、时效后的显微组织
脱溶类型及其显微组织
脱溶沉淀的类型:
局部脱溶、连续脱溶和非连续脱溶。
一、局部脱溶沉淀及显微组织
局部脱溶析出物的晶核优先在晶界、亚晶界、滑移面、 孪晶界面、位错线、孪晶及其他缺陷处形成,这是由于这些 区域能量高,可以提供形核所需的能量。
常见的局部脱溶有滑移面析出和晶界析出。
某些时效型合金(如铝基、钛基、 铁基,镍基等)在晶界析出的同时, 还会在晶界附近形成一个无析出区。
五、脱溶时效过程中的的性能变化
一、冷时效和温时效 • 冷时效是指在较低温度下进行的时效,其硬度变化曲线的特 点是硬度一开始就迅速上升,达一定值后硬度缓慢上升或者 基本上保持不变。 • 冷时效的温度越高,硬度上 升就越快,所能达到的硬度 也就越高。冷时效过程中主 要形成G.P.区。

温时效是指在较高温度下发生的时效,硬度变化规律是开 始有一个孕育期,接着硬度迅速上升,达到一极大值后又随时
QBe2
180 (软态) 440 (淬火+人 工时效)
抗拉强度 MPa

固溶时效处理的一般步骤:固溶处理 → 过饱和 固溶体 → 时效(析出)→ 饱和固溶体+析出相(弥散 相 )。 • 合金固溶(淬火)处理+时效热处理,其工艺操作与钢 基本相似,但强化机理与钢有本质上的不同。
共析钢和铝合金淬火时的组织变化示意图
胞状组织与珠光体组织的区别在于:
由共析转变形成的珠光体中的两相(γ→α+Fe3C)
与母相在结构和成分上完全不同,而由非连续脱溶所
形成的胞状物的两相(α0→α1+β)中必有一相的结
构与母相相同,只是其溶质原子浓度不同于母相而已

• 非连续脱溶与连续脱溶相比有以下区别:
(ⅰ) 界面浓度变化不同 (ⅱ) 前者伴生再结晶,而后者不伴生再结晶。 (ⅲ) 前者析出物集中于晶界上,至少在析出过程初期如此 ,并形成胞状物;而后者析出物则分散于晶粒内部, 较为均 匀; (Ⅳ) 后者属于短程扩散,而前者属于长程扩散。
固溶时效处理示意图
• 合金具有沉淀强化效果的先决条件: (1)加入基体金属中的合金元素应有较高的极限固
溶度,且在其相图上有固溶度变化,其固溶度随温度
降低而显著减小;
(2)淬火后形成过饱和固溶体在时效过程中能析出
均匀,弥散的共格或半共格的亚稳相,在基体中能形 成强烈的应变场。 (3)沉淀强化相是硬度高的质点。
对位错运动的阻碍进一步增大,时效强化作用更大。
θ″相周围的弹性畸变区 θ″相TEM图像
从 G.P.区转变为过渡相的过程可能有两种情况: • 以 G.P.区为基础逐渐演变为过渡相,如A1-Cu合 金以 G.P.区为基础,沿其直径方向和厚度方向(以 厚度方向为主)长大形成过渡相θ″相。 • 与 G.P.区无关,过渡相独立地均匀形核长大, 如Al-Ag合金。
二、连续脱溶沉淀及显微组织
在合金的脱溶过程中,脱溶物附近基体中的浓度
变化为连续的即称为连续脱溶。 连续脱溶可分为均匀脱溶和非均匀脱溶。均匀脱 溶的析出物较均匀地分布在基体中,非均匀脱溶的析 出物的晶核优先在晶体缺陷处形成。非均匀脱溶有滑
移面析出和晶界析出。
三、非连续脱溶沉淀(胞状脱溶)及显微组织 沿晶界不均匀形核,然后向晶内扩展;其脱溶物
原子的扩散,因此也与固溶体中的空位浓度有关。
2. 合金成分的影响 • 在相同的时效温度下,合金的熔点越低,脱溶速度就 越快。低熔点合金的时效温度较低,而高熔点合金的 时效温度较高,如 Al 合金在 200℃以下,马氏体 时 效钢在 500℃左右。


一般来说,随溶质浓度增加,脱溶过程加快。
有些元素对时效各个阶段的影响是不同的,如 Cd 、Sn 使 G.P.区 形成速度显著降低。但 能促进θ′相沿 晶界析出。

不同成分的A1-Cu合金在130℃时效时硬度与 脱溶相的变化规律。时效硬化主要依靠形成 G.P.区和θ″相,以形成θ″相的强化效果最 大,当出 现θ′相以后合金的硬度下降。
时效前期,弥散析出相所引起的硬化超 过了另外两个因素所引起的软化,因此硬 度将不断升高并可达到某一极大值。 时效后期,由于析出相所引起的硬化小于 另外两个因素所引起的软化,故导致硬度 下降,此为温时效。若时效时仅形成 G.P.区,硬度将单调上升并趋于一恒定值 ,此为冷时效。
3. 时效温度的影响 • 时效温度越高,原子活动性就越强,脱溶速度也就 越快。 • 但是随着时效温度升高,化学自由能差减小,同时 固溶 体的过饱和度也减小,这些又使脱溶速度降低 ,甚至不再脱溶 • A1-4%Cu-0.5%Mg 合金的时效温度从 200℃提高 到 220℃,时效时间可以从 4h 缩短为 1h。
相与α相则保持完全共格
关系。
四、平衡相θ的形成及结构
时效后期,随θ′相的成长,过渡相θ′从铝基 固溶体中完全脱溶,形成与基体有明显相界面的独立
的稳定相CuAl2,称为θ相,θ相与基体无共格关系。
以上讨论表明,Cu-Al合金时效的基本过程可以概括 为: 过饱和固溶体→形成铜原子富集区(GP区)→铜原
1. 晶体缺陷的影响
• 增加晶体缺陷,将使新相易于形成,使脱溶速度加快
• • • G.P.区形成时,Cu 原子按空位机制扩散。空位浓度就愈高 ,G.P.区的形成速度愈快。 位错、层错以及晶界等晶体缺陷具有与空位相似的作用, 往往成为过渡相和平衡相的非均匀形核的优先部位。 A1-Cu 合金中的θ″相、θ′相及θ相的析出也是需要通过 Cu
子富集区有序化θ″相→形成过渡相θ′→析出稳定
相θ(CuAl2)+平衡的α固溶体。
脱溶相的粗化
脱溶相形成后,在一定的条件下,溶质原子继续
向晶核聚集,使脱溶相不断长大。 界面能的降低就是脱溶相的粗化的驱动力。
三、合金时效动力学及其影响因素
合金脱溶沉淀过程的等温动力学曲线 • 动力学曲线呈 C 字形的原因是等温温度升 高,脱溶速度加快;但温度升高时固溶体过饱 和度减小,临界晶核尺寸增大,又使脱溶速度 减慢。
溶体中,然后取出快速冷却,得到过饱和固溶体的热
处理过程,称为固溶处理,又称为无多型性转变的淬
火。
(二)时效强化
• 过饱和固溶体在室温放置或加热到某一温度时,将在 基体中析出弥散分布的第二相的过程称作时效。 • 时效过程使合金的强度、硬度增高的现象称为时效强 化或时效硬化。
• 时效过程中析出均匀弥散的共格或半共格的亚稳相,
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间延长而下降。温时效的温度越高,硬度上升就越快,达最大
值的时间就越短,但所能达到的最大硬度反而就越低。 • 冷时效与温时效的温度界 限视合金而异,A1合金一般约 在100℃左右。冷时效与温时 效往往是交织在一起的。
Al-38%Ag合金时效过程硬度 变化曲线
2159(Al-Cu-Mn-Mg基)铝合金180℃时效硬化变化曲线
脱溶沉淀时的显微组织变化序列
• 脱溶沉淀时的显微组织变化序列可能的三种情况
1、连续非均匀脱溶加均匀脱溶:即局部脱溶加连续脱溶 • (a)首先发生连续非均匀脱溶(滑移面和晶界析出),接着 发生连续均匀脱溶,连续均匀脱溶物尺寸很小。 • (b)随时间延长,连续均匀脱溶物已经长大。而再晶界和 滑移面上的连续非均匀脱溶物也已经长大,在晶界两侧形成 了无析出区,已经发生了过时效。 • (c)随时效过程的发展,析出物发生粗化和球化,连续非 均匀脱溶和均匀脱溶的析出物已经难以区别。基体中的溶质 浓度贫化,但基体未发生再结晶。
下来的空位浓度(因为空位能帮助溶质原子迁移)
。凡是能增加空位浓度的因素均能促进G.P区的形成

二、过渡相θ″的形成与结构
在GP[I]区的基础上铜原子进一步偏聚,GP区
进一步扩大,并有序化,即形成有序的富铜区,称为 GP[Ⅱ]区,为过渡相.常用θ″表示。 由于θ″相区与基体仍保持共格关系,因此其周 围基体产生弹性畸变,它比GP[I]区周围的畸变更大,
脱溶驱动力: 新相和母相的体系自由能差.
脱溶阻力:
形成脱溶相的界面能和应变能。
G.P.区:△G1=a- b θ″相:△G2=a- c θ′相:△G3=a- d θ相: △G4=a- e
(2 )合金时效过程
一、G.P区的形成――形成铜原子富集区(GP区) 经固溶处理获得的过饱和固溶体,在发生分解之前 有一段准备过程,这段时间称为孕育期。随后,铜原子 在铝基固溶体(面心立方晶格)的{100}晶面上偏聚,形 成铜原子富集区,称为GP[I]区。

脱溶过程的规律: 时效温度越高,固溶体 的过饱和度就越小,脱溶过程的阶段也就 越少 ;而在同一时效温度下合金的溶质原子浓度越 低,其固溶体过饱和度就越小,则脱溶过程的 阶段也就越少。
影响脱溶动力学的因素 凡是影响形核率和长大速度的因素,都会影响 过饱和固溶体脱溶过程动力学。其影响因素包括 • • • 晶体缺陷的影响 合金成分的影响 时效温度的影响
2、连续脱溶加不连续脱溶 • • • (a)表示首先发生非连续脱溶,接着发生连续脱溶。 从(a)到(c)表示非连续脱溶的胞状组织(包括伴生的再结晶 )从晶界扩展至整个基体。 (d)表示析出物发生了粗化和球化。基体中溶质已发生贫化
,并已经发生了再结晶而使基体晶粒细化。
3、不连续脱溶 • • (a)到(c)表示非连续脱溶的胞状组织(伴生的再结 晶)从晶界扩展至整个基体。 (d)表示析出物粗化和球化。
三、 过渡相θ′的形成与结构 • 随着时效过程铜原子在θ″相基础上继续偏聚,片状θ″相周
围的共格关系部分遭到破坏,当Cu和Al原子比为1:2时,形成
过渡相θ′。呈圆片状或碟形,尺寸为100nm数量级。
• 对位错运动的阻碍作用 减小,硬度开始降低。
• θ′相与基体α之间仍然保
持部分共格关系,而θ″
中的α相和母相α之间的溶质浓度不连续而称为非
连续脱溶。非连续脱溶脱溶时两相耦合成长,与共 析转变很相似。可表示为:α0=α1+β • 非连续脱溶的显微组织特征是在晶界上形成界 限明显的领域,称为胞状物、瘤状物。胞状物一般
由两相所组成:一相为平衡脱溶物,大多呈片状;
另一相为基体,系贫化的固溶体,有一定的过饱和 度。
二、合金的时效过程和脱溶物 的结构
以Al-Cu合金为例。在室温时的最大溶解度为 0.5%Cu,而在548℃时,极限溶解度为5.6%Cu。其
脱溶顺序为:G.P.区→θ″相→θ′相→θ相,
时效过程包括以下四个阶段: • G.P区的形成 • θ″的形成 • θ′的形成 • θ的形成
(1)合金时效过程的热力学
• 7. 合金时效应用举例。
一、合金固溶与时效相关概念
提高有色合金强度的途径
• 目前工业上主要采用:

• • • •
形变强化
时效强化 固溶强化 细晶强化 第二相强化
其中固溶处理+时效处理是金属材料的最重要的强
化处理手段。
固溶处理(淬火)和时效 (一)固溶处理
将合金加热到一定温度,使合金元素溶入到固
1. G.P.区特点: • • • • (1) 在过饱和固溶体的分解初期形成,形成速度很 快,均匀分布。 (2) 晶体结构与母相过饱和固溶体相同,并与母相 保持共格关系。 (3) 在热力学上是亚稳定的。 (4) G.P区在电子显微镜下观察呈圆盘状,有时候呈
球状或针状。
2. G.P区的显微组织及其结构模型
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