Gaussian软件使用方法基组1

再重一些，比如稀土，LanL2DZ就不行了，M. Dolg先生发明 的那个基组，斯图加特RECP的[5s4p3d]-GTO占了大部分市场份额。 而泛函选择上，百分之四十用的是B3LYP，百分之四十用的是 B3PW91，百分之五用的是MPn族，百分之五用的是CCSD(T)族， 百分之五用的是PBE族，百分之五用的是经过改进的半经验。有 时候还要自己选择，是用小核赝势，还是大核赝势。
极化(polarization)函数的使用
由于极化轨道的使用增强价轨道的空间柔软程度，因此其使用
场合主要在于环状化合物，例如有机环状化合物以及含有桥联
结构的金属簇合物等。
使用方法:在标准基组后加“*”，“**”，(d)，(d,p)， (3df,3pd)等 例：6-31G*, 6-31G(ndf,mpd)
关键词: GEN和PSEUDO=READ(对赝势基组)
Mo 0 Lanl2mb **** CO0 6-31G* **** Mo 0 Lanl2mb
对于比较轻的元素，比如CHON之类，b3lyp/6-311++g**就 很优秀，有人甚至说，Cl以前的元素用6-31g就好，如果有孤对 电子加个d就行了，如果带负电荷就加个弥散。
对于一些中等重量的元素，LanL2DZ或者DZVP之类的基 组就很不错，没必要加更高的机组了。Fe的LanL2DZ有人换成 SDD试过，换了以后得到不同基态结果 ，所以千万小心使用 SDD。第一行过渡金属，如果只有一个，那么6-311+g*的计 算量还是可以承受的；两个及两个以上，非赝势很难算。 lanl2dz和sdd都是比较好的选择。除非做单点能计算，否则非 要上mp2算就没太大必要了。
关键词：HF，RHF，UHF，ROHF
HF方法可以看作是最低级的从头算方法， 该方法除了在构型优化时有使用外，不适 合计算能量。
3）密度泛函方法(DFT)：基于电荷密度自 洽的方法
关键词：B3LYP,M06, wB97XD等
根据所采用的相关和交换泛函，可以选 择不同的DFT方法，其中B3LYP方法是使 用最为广泛的DFT方法，由于DFT方法考 虑了电子之间的相关作用，因此得
弥散函数主要用于带有电荷的体系(包括离子)以及弱作用体 系.
2) 赝势基组： 关键词：lanl1mb,lanl2mb,lanl1dz,lanl2dz, cep-4g,cep-31g,cep-121g,sdd等
说明： • 通常对于重元素采使用赝势基组，其中，对于过渡金属原 子一般使用lanl系列的基组，对于主族元素采用cep系列的基 组，sdd基组相对较少使用； • 赝势基组的适用范围要较全电子基组来得广，一般除了少 数稀土和放射性元素外，均可使用赝势基组； • 赝势基组是将内层原子的影响用势函数来代替，因此，在 使用时必须注意根据所采用的赝势基组，检查体系的总电子 数是否正确！
选择什么样的方法和基组的组合
方法
1）半经验方法： 关键词：AM1, PM3, CNDO, INDO, MINDO 它们主要用于大的有机分子体系(由上百个
原子组成)，一般对于含金属体系不适用。这些 方法只有在特殊场合适用
2）从头算(ab initio)方法： HF方法：即基于Hartree-Fock原理的方法
基组的选择
全电子基组 赝势基组
1). 全电子基组： 关键词：sto-3g, 3-21g, 4-31g, 6-21g, 6-31g, 6-311g,
d95/d95v 说明：I). 不同的基组适用范围是不同的： STO-3G(H-Xe)；3-21G(H-Xe)；6-21G(H-Cl) 4-31G(H-Ne)；6-31G(H-Kr)；6-311G(H-Kr来自百度文库 D95(H-Cl 除了Na, Mg)；D95V(H-Ne)
弥散函数(diffuse)的使用
对于带有较多电荷的体系,采用标准的基组来描述是不够 的,此时需添加弥散函数,以增加价轨道在空间上的分布范 围, 即:极化函数用于改进价轨道的角度分布, 弥散函数则 用于改进价轨道的径向分布.
表示方法:在标准基组后加上“+”或“++”, 如6-31+G, 631++G*等, 其中第一个“+”表示对非H原子添加弥散函数, 第 二个“+”则对H原子添加弥散函数.
大增加计算量，而且通常也无此必要，多数场合 选取MP2即可。
5）耦合簇(Coupled Cluster)方法： 关键词：CCD, CCSD(T) 说明：
I)该类方法与MPn方法一样，也是 属于较高精度的计算方法，其中CCD方法， 只考虑了双取代，CCSD则在CCD基础上进 一步考虑了单取代；
II)与MPn方法类似，该类方法计算 量较大，通常只适用小体系。
到的能量要较HF来得精确，它是目前最 常用的量子化学计算方法。
4）MPn方法： 关键词：MP2,MP3, MP4, MP5 说明:
这些方法在HF基础上，进一步根据MP微扰理
论考虑电子相关作用，微扰项截至到二阶则为 MP2，截至到三阶 则为MP3，其它类推，理论上
考虑的微扰项越多，得到的能量越精确，但将大
•对于使用较多的lanl系列基组，需注意： 对于H~Ne范围的原子，lanl1mb和lan2mb基组等价于 sto-3g最小基组；
lanl1dz和lanl2dz基组等价于d95基组;
对于含金属—金属键体系一般使用lanl2系列，而不用 lanl1系列；
3) 混合基组的使用
例如, 对于Mo(CO)2+化合物, C和O原子可采用6-31+G基组, 但 Mo原子不在6-31G基组的使用范围之内.