苷的理化性质
第二章——糖和苷类化合物
黄酮苷
芦丁
抗炎、维生素P样作用
苷类
苷元
香豆素苷 皂苷
东莨菪苷
抗炎、抗菌、抗凝血、 镇痛、利尿、治疗痢疾
人参皂苷
抗肿瘤、增强免疫力
蒽醌苷
芦荟苷
降压、软化血管、抗炎
醇苷
红景天苷
苷类
苷键
酚苷 酯苷
天麻苷 山慈菇苷A
氰苷
苦杏仁苷
抗疲劳、抗衰老、免疫 调节、清除自由基
植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成 的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。
O
O O
O O
O
O
O
O
三糖：
1、增殖双歧杆菌，调节肠内菌群
2、防止便秘，抑制腹泻，双向调节
3、抑制内毒素，保护肝脏功能
4、增强免疫力，提高抗肿瘤能力调节人体
棉子糖
免疫系统，增强免疫力； 5、内服可抗过敏，有效改善神经性、过敏
存在于卷心草、花椰菜、马铃薯、甜菜、 性皮炎和痤疮等皮肤病，外涂可保湿锁水；
洋葱、葡萄、香蕉、猕猴桃、小麦、水稻、 6、合成维生素，促进钙吸收
燕麦、大豆、葵花籽、棉籽、花生等。
7、调节血脂，降低血压
8、抗龋齿
9、具膳食纤维生理功效
四糖：水苏糖
泽兰、大豆、绿豆等豆类，泽兰（地灵、银条）中含量最高，活性 与棉籽糖类似。
天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合 状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。
阿拉伯糖苷
木糖糖苷
单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖 （五元环）和吡喃糖（六元环）。
CHO O
~ 糖处游离状态时
苷的结构与分类
一、苷的结构与分类★★★苷类亦称配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
其中糖部分称为苷元或配基，连接的键称为苷键。
由于单糖有α及β两种端基异构体，因此形成的苷分为α-苷及β-苷。
由D型糖衍生的苷为β-苷（如β-D-葡萄糖苷），由L型糖衍生的苷，多为α-苷（如α-L-鼠礼糖苷）医学教育网收集整理。
1.根据苷元化学结构的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷等。
医学教育网2.根据苷在生物体内是原生的还是次生的可将苷分为原生苷和次生苷3.根据苷键原子又可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。
二、苷类化合物的一般性状、溶解度和旋光性★★★1.一般性状苷类多是固体，其中糖基少的可结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定形粉末。
苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的。
2.溶解性苷类的亲水性和糖基的数目有密切的关系，其亲水性往往随糖基的增多而增多大，大分子苷元如甾醇等的单糖常可溶于低级极性有机溶剂，如果糖基增多，则苷元所占比例相应变小，亲水性增加，在水中的溶解度也就相应增加。
因此用不同极性的溶剂依次提取时，在各提取部位都有发现苷的可能性。
C-苷与O-苷不同，无论在水中或其他溶剂中的溶解度一般都较小。
3.旋光性多数苷类呈左旋光性，但水解后，由于生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋光性，比较水解前后旋光性的变化，可以检识苷类的存在。
医学教育网三、苷的理化性质及提取★★★1.苷键的裂解(1)酸催化裂解: 酸催化水解常用的试剂是水或稀醇，常用的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。
其反应机理是苷键原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅型的中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。
凡有利于苷键原子质子化和中间体形成的一切因素均有利于苷键的水解。
通常苷水解的难易程度有以下规律：医学教育网收集整理①在形成苷键的N、O、S、C四个原子中，水解的难易程度是C-苷>S-苷>O-苷>N-苷。
129.2强心苷的理化性质水解反应
A. 真正苷元 B. 脱水苷元 C. 次级苷
D. 二糖
E. 三糖
3 、紫花洋地黄苷A 用温和酸水解得到的产物是( )
A. 洋地黄毒苷元、2 分子D-洋地黄毒糖和1 分子洋地黄双糖 B. 洋地黄毒苷元、2 分子D-洋地黄毒糖和1 分子D-葡萄糖 C. 洋地黄毒苷元、3 分子D-洋地黄毒糖和l 分子D-葡萄糖 D. 洋地黄毒苷元、5 分子D-洋地黄毒糖和1 分子D-葡萄糖 E. 洋地黄毒苷元、1 分子D-洋地黄毒糖和2 分子洋地黄双糖
但此法常引起苷元失去1分子或数分 子水，形成脱水苷元。
三脱水产物
盐酸丙酮法(Mannichhe 和 Siewert法）
糖分子中C2羟基和C3羟基与丙酮反应，生成丙酮 化物，进而水解。
可得到原生苷元和糖的衍生物。 Ⅲ型强心苷6位为-OH，较难水解。
盐酸丙酮法(Mannichhe 和 Siewert法）
进而水解 特 点——可得到原苷元和糖的衍生物，适合Ⅱ
型强心苷。
测试题
1、在温和酸水解的条件下，可水解的糖苷键是( )
A. 强心苷元-α-去氧糖 B.α-羟基糖(1-4)-6-去氧糖 C. 强心苷元-α-羟基糖 D.α-羟基糖(1-4)-α-羟基糖 E. 强心苷元-β-葡萄糖
2、强烈酸水解法水解强心苷，其主要产物是( )
四．水解反应
水解反应：研究强心苷组成的常用方法，分化学和生物 方法两大类； 化学方法主要有酸水解、碱水解和乙酰解；生物方法主 要有酶水解。 糖部分不同，其水解难易及产物均不同。
1.酸水解
氨基和羟基均可与苷键原子争夺质子，不利于苷键原子 质子化。
去氧糖
羟基糖
氨基糖
由易至难：2、6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞ 6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷＞ 2-氨基糖苷
天然药物化学第二章-糖和苷
第三节 糖和苷的理化性质
糖和苷的化学性质
与糖的分离和结构鉴定密切相关的反应： l 氧化反应 l 糠醛的形成反应 l 羟基反应 l 羰基反应 l 硼酸络合反应
第三节 糖和苷的理化性质
一、氧化反应——过碘酸反应
l 适用范围：邻二醇，-氨基醇，-羟基醛（酮）， 邻二酮和某些活泼次甲基等结构。
l 特点：
羟基反应(一) 醚化（甲基化）反应
l 常采用的有:甲醚化、三甲硅醚化和三苯甲醚化反应。
•甲基化常用的方法： –Kuhn改良法：在二甲基甲酰胺（DMF）溶液中 用 CH3I 和 Ag2O, 或 (CH3)2SO4 和 BaO/Ba(OH)2 进 行 反应。 –箱守法（Hakomori)：在二甲基亚砜（DMSO） 中用NaH和CH3I进行反应。
✓定量，一个邻二醇，消耗一分子过碘酸； ✓水溶液或亲水有机溶剂中进行； ✓邻二醇顺式反应比反式快。
第三节 糖和苷的理化性质
OH OH CC HH OH O CC HH OH OH OH CCC HHH
IO4 IO4 2 IO4
CHO + OHC CHO + OHC CHO + HCOOH + OHC
第三节 糖和苷的理化性质
O OCH3
O OCH3
OO
3IO4-
OO
CHO OHC
+ HCOOH
OHC OHC
第三节 糖和苷的理化性质
•反应机理：酸性或中性介质
C-OH +H 2 IO 5 —
C-OH
=O C-O OH I= O C-O
C=O +H IO 3+H 2 O
C=O
五元环状酯中间体
第三节 糖和苷的理化性质
天然药物化学 第四章 第二节 苷类
（三）水解性
➢ 酸催化水解 反应特点：反应比较剧烈，无严格的选择性 苷键易为稀酸催化水解。 按苷键原子不同，酸水解的易难顺序：
N-苷>0-苷>S-苷>C-苷 保护苷元：加入适量有机溶剂(两相水解法）
四、苷的提取分离 （一）苷的提取
原生苷 采集新鲜材料，迅速加热干燥 80℃以上热水/60%以上的乙醇提取 加入无机盐（CaCO3）
苷类
学习目标
01 掌握苷类化合物的结构类型、理化性质和提取原理。 02 熟悉常见苷类化合物的分类 03 了解苷类化合物在植物界中的分布及生物活性
实例
• 新年的时候，小明妈妈买了一些年货杏仁，小明好奇尝了一下， 非常好吃。近几天，小明妈妈咳嗽，医院开了中药，小明打开其 中一个袋子，发现是杏仁，拿起来吃，小明妈妈及时制止，并说： “这是杏仁，有毒”。
• 药材含有大量苦杏仁酶、樱叶酶等水解酶，故采 用乙醇提取法。
• 脂肪油会阻碍溶剂 对苦杏仁苷的提取
谢谢聆听
• 醇苷
• 酚苷
1、O-苷：苷键原子为O，是糖上端基羟基与苷元上的羟基 缩合而成的苷。
• 氰苷
• 酯苷
1、O-苷：苷键原子为O，是糖上端基羟基与苷元上的羟基 缩合而成的苷。
• 吲哚苷
靛苷
2、S-苷：苷键原子为S，是糖上端基羟基与苷元上的巯 基缩合而成的苷。
COOH
NOSO 3
O OH
SC
CH2 CH2 CH=CH
水解法、碱水水解法、氧化开裂法（Smith 降解反应）、酶催化水解法 。
➢ 酶催化水解
1、反应特点：反应条件温和，专属性高
➢ 酶催化水解 2、常用于苷键水解的酶： （1）转化糖酶：水解β-果糖苷键 （2）麦芽糖酶： （3）苦杏苷酶：水解β-六碳醛糖苷键 （4）纤维素酶： （5）蜗牛酶： 只水解β-苷键 3、在生物中苷与能水解该苷的酶往往是共生的 4、30~40℃时，酶的活性最高。
中药化学《苷类》重点总结及习题
中药化学《苷类》重点总结及习题本章复习要点：1．了解糖和苷类化合物的含义、结构分类及分布。
2．掌握苷的一般性质：溶解性、旋光性、显色反应和色谱检识。
3．掌握苷的常用提取、分离方法。
4．熟悉糖和苷的结构研究程序和方法。
第一节苷的结构和分类【苷的含义】糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。
【结构类型】1.糖的结构类型单糖：为最小糖单位，如葡萄糖、鼠李糖等糖的类型低聚糖：2-9分子单糖聚合而成，如蔗糖、芸香糖、龙胆二糖等多糖：10分子以上单糖聚合而成，如人参多糖、黄芪多糖等★糖的绝对构型：在糖的哈沃斯式中，用六碳吡喃糖上5位（五碳呋喃糖上4位）取代基取向来判定糖的D-型或L-型，向上为D-型，向下为L-型；端基碳原子的相对构型α或β是指：用端基C的绝对构型（R或S）和离端基最远端的手性碳原子的绝对构型（R或S）比较，一致就是β构型，不同就是α构型。
2.苷的结构分类（1）按苷键原子分醇苷：红景天苷氧苷酚苷：天麻苷、白藜芦醇苷酯苷：山慈姑苷A、B苷氰苷：苦杏仁苷硫苷：萝卜苷氮苷：腺苷碳苷：牡荆素、芦荟苷按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷按植物体内存在状态：原生苷、次生苷按苷特殊性：皂苷（2）其他分类方法按生理作用：强心苷按糖的种类和名称：木糖苷、葡萄糖苷按单糖基的数目：单糖苷、双糖苷按糖链的数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷第二节苷的性质【性状】1.形态苷类均为固体，其中含糖基少的苷类可能形成完好晶形的结晶，而含糖基多的苷多是无定型粉末，有引湿性。
2.颜色苷类是否有颜色取决于苷元（共轭系统的大小及助色团的有无）。
3.气味苷类一般是无味的；个别有苦味或对黏膜有刺激性（如皂苷、强心苷）。
【旋光性】苷都有旋光性（糖和/或苷元），且多呈左旋。
糖为右旋。
【溶解性】溶解性：水甲（乙）醇乙醚（苯）石油醚苷元（亲脂性）： - + + +（-）苷（亲水性）： + + - - 【苷键的裂解】1.目的：有助于了解苷元的结构、糖的种类和组成，确定苷元与糖、糖与糖之间的连接方式等。
各类化学成分的提取、分离与检识技术—糖和苷类(中药化学课件)
2.酸水解操作方式： （1）温和酸水解 水解产物：次生苷或苷元、单糖或低聚糖。 （2）强烈酸水解 水解产物：苷元或脱水苷元、单糖。 （3）两相酸水解法： 水解产物：苷元、单糖或低聚糖。
3. 酸水解条件
条 件
试剂
温 1％～5％醋酸； 和 0.1％～0.5％盐酸
或硫酸
强 1％～10％HCl、
烈
H2SO4
❖ 氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难 于水解
水解难易顺序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羟基糖苷 ＞2-氨基糖苷
（3）按苷元的种类不同
芳香族苷因苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪 族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、 香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。
α -萘酚
R CHOH CHOHCHO
R O CHO 浓硫酸
RO
OH
SO3H OH
RO [O]
SO3H
O SO3H
OH
SO3H
２.菲林（Fehling）反应 ❖ 还原糖呈阳性反应。 ❖ 水浴加热，产生砖红色沉淀。 ❖ 同时测试水解前后两份供试液，水解前呈负反应，水解后
呈正反应，或者水解后生成的沉淀比水解前多，表明供试 液中含有多糖或苷。 ３.银镜试验 ❖ 还原糖呈阳性反应。 ❖ 水浴加热，试管壁上产生银镜。
酶催化水解
❖ 酶水解具有高度专属性。 ❖ 例如，麦芽糖酶只能使α-葡萄糖苷水解；
苦杏仁酶主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它 六碳糖的β-苷键；
转化糖酶又称β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷键； 芥子苷酶水解芥子苷
氧化开裂反应
❖ Smith降解法常用，对较难水解的C-苷类尤为适用 。 ❖ 可得到原苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是脱水苷元） ❖ 试剂：过碘酸( HIO4 )、四氢硼钠( NaBH4 )、稀酸 ❖ 反应过程：
强心苷—理化性质(天然药物化学课件)
1
概述
2
结构类型
3
理化性质
4
提取分离
5
鉴定
3
理化性质
一．性状 ❖ 强心苷类多为无色结晶或不定性粉末，对粘膜有刺激性
。味苦。有旋光性。 二．溶解性 ❖ 强心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性较大的
溶剂，难溶于石油醚、苯、乙醚等弱极性有机溶剂。 ❖ 原生苷水溶性﹥相应的次生苷﹥苷元，是因为前者含羟
22
O
22
O
20
20
21
21
（三）酶水解法
❖水解原理：含强心苷的植物中都有存在β-
D-葡萄糖苷键的酶，这种酶能切断β-D-葡 萄糖苷键，而不能使苷元与去氧糖之间苷 键及去氧糖之间苷键水解。
❖反应产物：次生苷和葡萄糖。 ❖特点：反应温和，专一 性强。
我问你答：❖以“毛花洋地黄苷丙”为O例，
OH O
试样溶于乙醇，加入间二硝基苯试剂，稍后 滴入20%氢氧化钠溶液后显色。
呈紫红色或紫色。
亚硝酰铁氰化钠试剂
试样溶于吡啶，加3%亚硝酰铁氰化钠试剂和 2mol/L氢氧化钠各2滴后显色。
溶液显深红色。
(三）α-去氧糖的反应
名称
试剂及操作过程
现象
三氯化铁-冰醋 酸试剂
试样溶于冰醋酸，加1滴三氯化铁， 再沿试管壁缓缓加入浓硫酸使分成两 层，静置观察。（勿振摇！）
三氯醋酸反应
试样溶于三氯甲烷中，喷25%的三氯 醋酸。
显红色。
冰醋酸-乙酰氯反 应
试样溶于冰醋酸中，加乙酰氯及氯 化锌结晶数粒，加热。
呈淡红或紫色。
磷酸反应
试样少许置于白瓷板上，滴加85%的 如有羟基洋地黄毒苷元存在，在可见
蒙花苷理化指标
蒙花苷理化指标一、蒙花苷的简介蒙花苷（Monomerin），又称蒙花糖苷，是一种天然存在的化合物，广泛存在于植物中，尤其是花卉和果实中。
蒙花苷具有良好的抗氧化、抗炎、抗肿瘤等多种生物活性，引起了科研界的广泛关注。
二、蒙花苷的理化性质1.结构特征：蒙花苷是一种黄酮类化合物，具有C6-C3-C6的结构，其基本骨架由两个苯环通过一个三碳链连接而成。
2.溶解性：蒙花苷在水、醇、醚等溶剂中具有良好的溶解性，易溶于热水，随着温度的升高，溶解度逐渐增加。
3.稳定性：蒙花苷具有一定的热稳定性，但在高温、强光条件下易分解。
此外，蒙花苷对酸、碱、氧化剂和还原剂敏感，易发生化学反应。
4.光谱特性：蒙花苷在紫外可见光区域具有吸收峰，可用于定性分析和定量分析。
三、蒙花苷的生理活性1.抗氧化：蒙花苷具有很强的抗氧化作用，能清除体内的自由基，防止自由基引起的氧化应激反应，从而降低氧化应激引发的各种疾病的发生风险。
2.抗炎：蒙花苷可通过抑制炎症因子的释放和表达，减轻炎症反应，对炎症性疾病具有一定的预防和治疗作用。
3.抗肿瘤：蒙花苷能抑制肿瘤细胞的增殖和诱导其凋亡，对肿瘤生长具有一定的抑制作用。
4.抗病毒：蒙花苷具有一定的抗病毒作用，可用于防治病毒性疾病。
四、蒙花苷在食品和药品中的应用1.食品添加剂：蒙花苷具有天然、安全、无毒的特点，可用于食品添加剂，提高食品的色泽、口感和营养价值。
2.药品开发：蒙花苷作为药物成分，可用于治疗和预防氧化应激相关疾病、炎症性疾病和肿瘤等。
五、蒙花苷的提取与测定1.提取方法：蒙花苷的提取方法主要有醇提法、水提法、超声波辅助提取法等。
2.测定方法：蒙花苷的测定方法主要有高效液相色谱法、紫外分光光度法、荧光光谱法等。
总之，蒙花苷作为一种具有广泛生物活性的天然化合物，其在食品、药品等领域的应用前景十分广阔。
进一步研究蒙花苷的理化性质和生理活性，将对我国的食品和药品产业发展具有重要意义。
第八章 苷类 PPT课件
一、概述
三、氮苷 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷， 是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物 腺苷(Adenosine):
O N N HO O N NH NH2
一、概述
四、碳苷 是一类糖基和苷元直接相连的苷。组成碳苷的 苷元多为酚性化合物，如黄酮、苷最为常见。碳苷
O O
O O O O
OH
红景天苷
Rhodioloside
毛茛苷
Ranunculin
一、概述
(2) 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷 比较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。
glc O O OH
OH
H
H
COOH COOH
HO
O O rutinose
OH
OH O
glc O
O
OH
番泻苷A Sennoside A
物山慈菇苷A (tuliposide A)，有抗真菌活性。
一、概述
CH2 O OO OH CH2OH O O O CH2 CH2OH O O CH2
+ GLu
但该化合物不稳定，放置日久易起酰基重排 反应，苷元由C1-OH转至C6-OH上，同时失去抗真
菌活性。山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内
酯A (tulipalin A)。
OH HO O O OH
葛根素
第八章 苷类
概述 苷的理化性质 苷的提取分离
1 3 2 3 4
苷的结构测定
二、苷的理化性质
一、一般形态和溶解性
形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可以
成结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定
无形粉末。
HO OH HO HO HO O HO OH O OH O O OH
糖和苷类
2、分布：
苷类的分布广泛，可分布于植物的各个部分。对多数中草药来说， 根及根茎往往是苷类分布的一个重要部位。 但各种结构类型的苷类在植物中的分布情况亦不一样。
3、生物活性： 多具有广泛的生物活性。 如：黄芪皂苷：具有免疫调节、抗肿瘤、抗病毒、降糖和改善心血管疾病； 三七皂苷：三七活血化瘀的活性成分； 强心苷：强心作用。
1 糖和苷的分类
一、糖的分类
根据其能否被水解和分子量的大小可分为三类：
1. 单糖：不能再被简单地水解成更小分子的糖。如葡萄糖、 鼠李糖等。
2. 低聚糖： 由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。如蔗糖、 麦芽糖等。
3. 多糖： 由10个以上的单糖聚合而成，分子量很大。其性质 也大大不同于单糖和低聚糖。如淀粉、纤维素等。
还原糖和非还原糖
➢含有游离醛基或酮基的糖称为还原糖。 如槐糖、芸香糖等。
➢ 不含有游离醛基或酮基的糖称为非还原糖。在低聚糖中，如果有两个单糖基均 以端基的羟基脱水缩合，形成的低聚糖就没有游离的醛基或酮基，失去还原性， 为非还原糖。
如蔗糖、棉子糖、水苏糖等。
HO
O
CH 3
HO HO
O
OH HO
芸香糖
复习： Fisher式、Haworth式、优势构象式
a
e
Fisher式 Haworth式 Haworth简式 优势构象 成环状结构后，多了一个手性碳------端基碳
单糖结构的表示方法：
Haworth式中的绝对和相对构型
情况一：如六碳吡喃糖、甲基五碳吡喃糖等Haworth 式
绝对构型（看末端手性碳C-R）： 环上者为D（右） 型；环下者为L（左）型。 相对构型（看末端手性碳C-R和1位手性C-OH ）： 同侧者为β型；异侧者为α型。
中药化学辅导：苷的理化性质
苷的理化性质特点
由于苷的结构是由糖、苷元及苷键（包括苷原⼦）三部分组成，因此苷类的理化性质也是由这三部分引起。
其中苷元部分有不同的结构类型，从⽽使不同类型的苷表现其特有的性质；⽽糖部分和苷键部分则使苷类具有某些相似的性质，也就是说，苷的性质有共性的⼀⽅⾯，也有个性的⼀⽅⾯。
⼀般形态
溶解度★★★
⼀般讲苷与它的苷元⽐较，苷具有⼀定的亲⽔性，⼀般可溶于热⽔、甲醇、⼄醇等极性有机溶剂；⽽苷元为亲脂性，⼤多易溶亲脂性有机溶剂，难溶于⽔。
影响苷的溶解度的因素①与组成的糖的数⽬、性质有关：糖数增多、苷元⽐例相应减⼩，则苷的亲⽔性增⼤。
②与苷元的结构有关：脂肪族⼤分⼦苷元（如甾醇苷、萜醇苷等）的单糖苷，由于糖所占的⽐例相应变⼩，则亲脂性增加。
③碳苷在⽔或其他溶剂中溶解度均较⼩。
显⾊反应★★★
苷是糖的衍⽣物，因此苷具有糖的⼀些呈⾊反应，并且是苷共有的反应，最常⽤的是molish反应。
反应原理：单糖在浓酸（4-10n）下加热失去三分⼦⽔，⽣成具有呋喃环结构的糖醛衍⽣物，再与芳⾹胺类或酚类缩合⽣成有⾊物。
苷需在酸存在下先⽔解成单糖，再⾏脱⽔⽣成相应的产物：甲基五碳糖⽣成5-甲基糠醛；六碳糖⽣成5-羟甲基糠醛；糖醛酸往往脱羧形成糠醛。
molish反应的试剂是浓硫酸和α-萘酚，阳性结果为⼆层界⾯呈紫⾊环。
裂解反应★★★
苷键是苷分⼦特有的化学键，其易裂解⽽⽣成糖和苷元。
苷键的裂解反应是研究苷及多糖类的重要反应。
苷的理化性质
复习：低聚糖
• 根据有无自由的苷羟基可分为：还原型糖、 非还原型糖。 • 举例：芸香糖、海藻糖
复习：多糖
• 是指由10个分子以上的单糖聚合而成的高分子化 合物，分为均多糖和杂多糖。 • 1、植物多糖 • （1）纤维素（2）淀粉（3）粘液质（4）树胶 • 2、菌类多糖 （1）猪苓多糖（2）茯苓多糖（3）灵芝多糖 • 3、动物多糖 • （1）肝素（2）甲壳素
苷键为什么会裂解？
• 苷键是苷类分子特殊的化学键，具有缩醛 性质，易被化学催化水解 碱催化水解 氧化开裂 • 生物方法：酶催化水解
通过苷键的裂解可以知道哪些信息？
• • • • 了解组成苷类的苷元结构 了解所连接糖的种类和组成 了解苷元与糖的连接方式 了解糖与糖的连接方式
酸催化水解法
• • • • 条件：反应一般在水或稀醇中进行 酸：盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等 产物：苷元、糖 反应机制：苷键原子质子化
酸催化水解法：水解规律
• 1、N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷
• 2、呋喃糖苷 > 吡喃糖苷 • 3、酮糖 > 醛糖 • 4、五碳糖苷 > 甲基五碳糖苷 > 六碳糖苷 > 七 碳糖苷 > 糖醛酸苷
按苷键原子分类：氧苷
• 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为 氧苷。 • 根据形成苷键的苷元羟基类型不同，又分 为醇苷、酚苷、酯苷和吲哚苷等，其中以 醇苷和酚苷居多，酯苷较少见。
按苷键原子分类：氧苷
• 醇苷：通过苷元的醇羟基与糖的端基羟基脱水而 成的苷 • 酚苷：通过苷元酚羟基与糖的端基羟基脱水而成 的苷 • 酯苷：苷元中羧基与糖缩合而成的苷，其苷键既 有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水 解。 • 吲哚苷：苷元吲哚醇中的羟基与糖缩和而成的苷
苷类化合物
第三章苷类化合物课次：8、9课题：第三章苷类一、目的要求：1．说出苷的含义和结构特点、结构分类。
2．简述苷类的一般理化性状。
3．详述苷的水解作用及其水解前后结构、性质的变化规律。
4．简述苷和苷元的提取原理和提取方法。
5．详述氰苷结构、水解产物的结构特点及与药效、毒性的关系。
6．了解氰苷、硫苷、吲哚苷类中药的研究情况。
二、内容摘要：1．苷的含义、结构和分类。
2．苷的理化性质：一般形态、溶解性、旋光性、水解性、苷的非特征检识等。
3．苷类的一般提取方法。
4．氰苷、硫苷、吲哚苷的结构、性质和检识方法。
5．苦杏仁苷。
三、重点：1．苷的含义、结构和分类。
2．苷的水解作用及其水解前后结构、性质的变化规律。
3．苷类的一般提取方法。
四、难点：1．苷的水解作用及水解前后物质结构、溶液性质的变化规律。
2．氰苷、硫苷、吲哚苷的结构性质。
五、育人目标：通过典型氰苷－苦杏仁苷的结构、性质的学习，进一步认识毒性和药性的辩证关系及其在中药炮制和临床应用中的意义。
六、教学内容分析及教法设计：（一）教学过程：组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。
课程引入：以甜叶菊苷为例，说明苷在植物体中的广泛存在，再以苦杏仁为例，说明苷的水解与药物炮制的关系。
引出学习苷类的重要性。
展示目标：略进行新课：第三章苷类苷类，又称配糖体。
是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。
1．单糖苷：由于单糖有α及β两种端基异构体。
因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。
在天然的苷类中，由D型糖衍生而成的苷；多为β-苷（例如β-D-葡萄糖苷），而由L型糖衍生的苷，多为α-苷（例如α-L-鼠李糖苷），但必须注意β-D-糖苷与a-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的，例如：β-D-葡萄糖苷α-L-鼠李糖苷苷中与苷元连接的单糖最常见的有D一葡萄糖，此外，还有D-芹糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、D-核糖、D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、D-葡萄糖醛酸及D-半乳糖醛酸。
第二章 糖和苷(天然药物化学)讲解
密度。
例：P78 朱砂莲苷酰胺
注意：对酸不稳定的苷元，为了防止水解引起 皂元结构的改变，可用两相水解反应。（例仙 客来皂苷的水解P79 ）
二、乙酰解反应
在多糖苷的结构研究中，为了确定糖与糖之间 的连接位置．常应用乙酰解开裂一部分苷键， 保留另一部分苷键，然后用薄层或气相色谱鉴 定在水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低 聚糖。
(2) 糖的裂解
(3) 作用机理
先生成五元环状酯的中间体。在酸性或碱性介 质中，过碘酸以一价的H2IO5－（水合离子）作 用。结构式见书P73。
上述机理可以解释在弱酸或中性介质中，顺式 1,2-二元醇比反式的反应快得多，因为顺式结构 有利于五元环中间体的形成。
在连续有三个邻羟基的化合物中，如有一对顺 式的邻羟基的，就比三上互为反式的容易氧化 得多，故对同样的六碳吡喃糖苷，半乳糖和甘 露糖苷的氧化速率比葡萄糖苷高。如书中P73 结 构A,B,C所示。
信号的归属
其余质子信号： 3.2~4.2ppm
特点: 信号集中,难以解析 归属: 往往需借助2D-
NMR技术.
偶合常数：与两面角有关 两面角90度 J=0Hz； 两面角0或180度 J~8Hz； 两面角60度 J~4Hz 对于糖质子 当2-H为直立键时，1位苷键的取向不同，1-H与
糖和苷类化合物NMR谱解析的难点：1 信 号分布范围窄；2 偶合关系复杂。
一、糖的1HNMR特征
化学位移规律： 端基质子：4.3~6.0ppm 特点：比较容易辨认 用途： 1 确定糖基的个数 2 确定糖基的种类 3 2D-NMR谱上糖信号的归属 4 糖的位置的判断
甲基质子：~1.0ppm 特点：比较容易辨认 用途： 1 确定甲基五碳糖的个数 2 确定甲基五碳糖的种类 3 确定甲基五碳糖的位置 4 2D-NMR谱上甲基五碳糖
中药化学苷类
HO
OH
Glycyrrhizin(甘草皂苷A)
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✓酚苷：由苷元的酚羟基与糖上的半缩醛羟基 脱水缩合而成的苷。天然药物中为数甚多，根 据苷元不同又有：
▪苯酚苷，如：
HOH2 C
OH
OO
HO
OH OH
Gastrodin(天麻苷)
▪萘酚苷，如：
OH
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OH
OO
HO
OH
OH OH
Hydrojuglone (氢化胡桃叶醌苷)
▪蒽醌苷，如：
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OH O
OH
OO
HO
OH
OH
HO
CH3
O
大黄酚苷
Chrysophamol monoglycoside
▪香豆素苷，如：
CH2 OH OO
OH
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HO
HO
OO
OH
Esculin(七叶苷)
▪黄酮苷，如： COOH
CH2OH
O
OH O
H,OH
OH
D-maltose
二糖 麦芽糖
COOH O
OH
H,OH
OH
OH
D-glucuronic acid 糖醛酸
葡萄糖醛酸
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2 苷的分类
• 按苷元化学结构：蒽醌苷、黄酮苷、香豆素苷等 • 按植物的存在状况：原生苷、次生苷 • 按糖的名称：葡萄糖苷、鼠李糖苷等 • 按糖的个数：单糖苷、二糖苷等 • 按生理活性：皂苷、强心苷等 • 按苷键原子：O-苷、S-苷、N-苷、C-苷
单糖的种类：
五碳醛糖
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天然药物化学重点知识点归纳总结
天然药物化学重点知识点归纳总结天然药物化学考试方向第一单元总论单元细目要点一、总论1.绪论天然药物化学研究内容及其在药学事业中的地位2.提取方法（1）溶剂提取法（2）水蒸气蒸馏法（3）升华法3.分离与精制方法（1）溶剂萃取法的原理及应用（2）沉淀法的原理及应用一、绪论1.天然药物化学的基本含义及研究内容有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。
有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。
2.天然药物来源包括植物、动物、矿物和微生物，并以植物为主，种类繁多。
3.天然药物化学在药学事业中的地位（1）提供化学药物的先导化合物；（2）探讨中药治病的物质基础；（3）为中药炮制的现代科学研究奠定基础；（4）为中药、中药制剂的质量控制提供依据；（5）开辟药源、创制新药。
二、中草药有效成分的提取方法溶剂提取法（★★）1.溶剂选择1）常用的提取溶剂：亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。
常用中药成分提取的溶剂按极性由强到弱的顺序：水＞甲醇>乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞二氯甲烷＞乙醚＞氯仿＞苯＞石油醚 巧记：水、甲乙丙丁蠢、只玩乙醚，仿苯室友 2）各类溶剂所能溶解的成分（相似相溶原理） 溶剂 类别可溶类型 具体类型水最安全，极性最强 能溶于水氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐 甲醇（毒）、乙醇、丙酮亲水性有机溶剂 大极性的成分苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醚、氯仿、苯、石油醚 亲脂性有机溶剂 中等极性和小极性 生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素、强心苷 石油醚常用于脱脂，即通过溶解油脂、蜡、叶绿素小极性成分而将其与其他成分分开； 正丁醇是能与水分层的极性最大的有机溶剂，常用来从水溶液中萃取极性较大的苷类（皂苷）化合物。
溶剂提取方法 加热 提取溶剂 特点浸渍法 不水或其他提取时间长，效率不高渗漉法 不 水或醇 溶剂消耗量大，费时长煎煮法加 水含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用回流提取法加有机溶剂 对热不稳定的成分不宜用此法，且消耗溶剂量大，操作麻烦连续回流提取法加有机溶剂 在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置超临界流体萃取法：物质在临界温度和临界压力以上状态时常为单一相态，此单一相态称为超临界流体。
苷的定义理化性质
苷的定义|理化性质
在医学界中，我们能够看到一种极其独特的化学成分，它们就是我们时常所说的苷。
不同于其他的化学成分和化学物质，它们有着极强的功能和作用，且应用于医疗界中的多个领域里，比如消化系统，心血管系统。
而要说苷的具体作用，以及相应的医疗效果，我们就不得不了解下苷的定义|理化性质，对此，我们简单的介绍下吧。
首先来说说苷的定义。
所谓苷的定义，就是在自然界，医疗界中，它们的基本情况，它们有着怎样的使用效果。
在自然界中，它们只是一种化学成分，并非植物，苷主要存在植物的体内，要想使用它们，必须依靠植物来提取它们，如此才能够确保它们更有利于医疗市场。
也正是因为如此，在医疗界中，对于它们的研究也不曾停止。
其次我们就来说说苷的理化性质吧。
理化性质，也就是物理性质和化学性质。
在物理性质上，苷是一种结构简单的物质，它们主要有三种部分，其中糖为最主要的结构和所属部分，正是因为如此，它们的使用效果更大。
而在化学性质上，它们则是有别于其他中草药的成份，是一种简单，却有利于各类病症治疗和缓解的好成份。
综上所述，苷的定义和理化性质，就是如上的基本情况。
正是因为苷的独特以及优势的医疗性能和功效。
遂在医疗领域中的多个系统中，它们都有所存在，除却消化系统，心血管系统外，呼吸系统等其他系统中，也会使用到它们。
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苷的理化性质
皂苷的结构可分为苷元和糖元两个部分。
如果苷元为三萜类化合物则称为三萜皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则称为简体皂苷。
甾体皂苷元由27个碳原子组成，分子中有A/B/C/D/E和F六个环，其中A/B/C/D 环为环戊烷骈多氢菲结构的甾体基本母核，E和F环以螺缩酮形式相连接，它们与甾体母核共同组成了螺旋甾烷的结构。
苷的理化性质：
1、一般性质分子量大，味苦、辛辣味、吸湿性，对粘膜有刺激性。
2、溶解性，溶于水、热甲醇、热乙醇、含水的丁醇或戊醇，难溶于丙酮、乙醚。
熔点无明显的熔点。
旋光性多为左旋。
3、发泡性，皂苷的水溶液经强烈振摇后能产生持久性泡沫（15分钟以上），不因加热而消失。
4、溶血性，皂苷的水溶液大多能破坏红细胞
5、皂苷的水解
6、通常应用的显色反应有以下几种：liebermann反应、醋酐-浓硫酸（liebermann-burchard）反应、三氯乙酸反应、三氯甲烷-浓硫酸反应、五氯化锑反应、芳香醛-硫酸或高氯酸反应。
含三萜皂苷类化合物的常用中药有人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商路、柴胡
含甾体皂苷化合物的常用中药有麦冬和知母。
知母中的化学成分主要为甾体皂苷和芒果苷，还含有木脂素、甾醇、鞣质、胆碱等成分《中国药典》上将知母皂苷BⅡ和芒果苷定为知母药材的质量控制成分，
要求知母皂苷BⅡ含量不少于3.0%，芒果苷的含量不少于0.7%。
强心苷由强心苷元与糖缩合而成。
甾体母核ABCD四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式：B/C环均为反式：C/D环多为顺式。