金属-有机骨架材料的合成及在催化反应中的应用研究进展
金属有机框架材料的合成与性能研究
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金属有机框架材料的合成与性能研究金属有机框架材料(MOFs)是一类由有机配体和金属离子或簇合物组成的晶态材料,在化学、材料科学和能源领域具有广泛的应用前景。
本文将探讨金属有机框架材料的合成方法以及其在催化、气体吸附和储能等方面的性能研究。
一、合成方法1. 水热法水热法是最常用的金属有机框架材料的合成方法之一。
它利用水热条件下有机配体和金属离子的反应生成晶态的MOFs材料。
在水热法中,有机配体的选择、反应温度和时间对MOFs的合成效果有重要影响。
2. 溶剂热法溶剂热法是另一种常用的合成MOFs的方法。
它通过在有机溶剂中反应有机配体和金属离子来合成MOFs材料。
溶剂热法可以在较低的反应温度下合成高质量的MOFs,并且可以控制MOFs的晶格结构和孔隙结构。
3. 气相法气相法是一种相对较新的MOFs合成方法。
它通过在气相条件下将金属有机配体的蒸气与金属还原剂反应得到MOFs材料。
气相法可以实现高温下的反应,对于一些高温不稳定的金属有机框架材料的合成具有重要意义。
二、性能研究1. 催化性能金属有机框架材料具有丰富的孔隙结构和表面活性位点,因此在催化领域具有巨大的潜力。
研究人员通过调节MOFs的结构和活性位点,可以实现对不同催化反应的高选择性和高活性。
例如,将金属有机框架材料作为催化剂载体,可以用于氧化反应、还原反应以及有机合成等领域。
2. 气体吸附性能金属有机框架材料的孔隙结构使其在气体吸附与分离方面展示出了良好的性能。
MOFs能够通过调节孔隙大小和孔道表面的亲疏性来选择性地吸附分离不同气体分子。
这使得金属有机框架材料在气体储存与分离、气体传感等领域具有广泛的应用前景。
3. 储能性能金属有机框架材料在储能领域也表现出了巨大的潜力。
MOFs材料具有高比表面积和可调节的孔隙结构,能够有效地嵌入不同类型的离子,如锂离子、氢离子等。
因此,金属有机框架材料可以用作电池、超级电容器等储能器件的电极材料,具有很高的能量密度和循环稳定性。
MOFs复合材料的制备及其应用研究进展
![MOFs复合材料的制备及其应用研究进展](https://img.taocdn.com/s3/m/2b7ad5db998fcc22bcd10d8c.png)
1〇〇 当代化工研究丄〇〇Chenmical I ntermediate科研开发2018•08 MOFs复合材料的制备及其应用研究进展*童琳莫名月*杜奕霖景婷(中山大学南方学院医学与健康管理系广州510970)摘要:金属-有机骨架材料(metal-organic frameworks,M O F s)是一种无机金属离子与有机配体通过自组装形成的多孔材料。
通过与独特性能的功能材料复合,可有效弥补单一MOFs材料的应用缺陷。
综述了MOFs复合材料的研究进展^关鍵词:金属-有机骨架材料;复合材料;应用中图分类号:T文献标识码:AResearch Progress on Preparation and Application of MOFs CompositesTong Lin,Mo Mingyue,Du Yilin,Jing Ting(Department of Medical&Health Management,Nanfang College of Sun Yat-Sen University,Guangzhou,510970)A b s tra c t'. M etal organic fram ew ork m aterial (MOFs) is a kind o f p orous m aterial f orm ed w ith inorganic metal ions and organic ligands through self-assembly. The characteristic o f m onophase MOFs m aterial can be effectively compensated by the combination o f f unctional m aterials w ith unique p roperties. Therefore, research p rogress on M O F composites is reviewed.K e yw o rd s-, metal-organic f ram eworks \composite m ateriah application1■引言金属有机骨架材料(metal-organic frameworks,MOFs)是一种由无机金属离子与有机配体通过自组装形成的多孔材 料,然而,单一的MOFs材料具有机械强度低、化学稳定性差 和导电性能不佳等缺陷,限制了其在许多领域中的应用。
多孔金属有机骨架材料的制备及其应用研究
![多孔金属有机骨架材料的制备及其应用研究](https://img.taocdn.com/s3/m/0658a114182e453610661ed9ad51f01dc28157e4.png)
多孔金属有机骨架材料的制备及其应用研究近年来,多孔金属有机骨架材料受到了广泛关注。
这种材料在化学、物理、材料科学等领域都有着重要的应用,同时也是新型材料领域的前沿研究课题。
本文将介绍多孔金属有机骨架材料的制备方法和应用研究进展。
一、多孔金属有机骨架材料的制备方法1. 溶剂热法溶剂热法是制备多孔金属有机骨架材料的常用方法之一,其原理是将金属离子与有机配体在有机溶剂中反应生成多孔结构。
其中的有机配体通常为大环化合物,能够提供足够的空间和配位位点,从而形成高度有序的孔洞结构。
2. 水热合成法水热合成法是利用水热反应条件制备多孔金属有机骨架材料的方法。
该方法需要在高温高压下进行实验,水热反应的高效性极大提高了孔洞结构的有序性和纯度,有助于实现更高效和可重复的制备方法。
3. 等离子体增强化学气相沉积法等离子体增强化学气相沉积法是一种新型的制备多孔金属有机骨架材料的方法,其利用等离子体增强化学反应在表面上生成有机乃至无机薄膜,再通过控制氧化剂、反应时间等因素调控氧化反应来实现多孔结构的形成。
二、多孔金属有机骨架材料的应用研究1. 气体储存与分离多孔金属有机骨架材料具有高度有序孔结构,可以承载气体分子并具有储存和分离作用,因此在气体储存和分离方面具有很大的应用潜力。
2. 催化反应多孔金属有机骨架材料在催化反应中作为载体,有助于调控反应速率和选择性,进而提高反应效率和产率。
因此,多孔金属有机骨架材料被广泛应用于各种催化反应领域。
3. 气体传感器多孔金属有机骨架材料的结构与表面性质可通过调控实现对特定气体分子的识别和探测。
基于这种特性,多孔金属有机骨架材料可用于气体传感器、化学传感器等领域,对环境污染物等进行检测。
三、结语多孔金属有机骨架材料的制备方法和应用研究已经取得了令人瞩目的进展。
随着科技的不断发展,多孔金属有机骨架材料在化学、物理、能源等领域的应用将会越来越广泛,成为新型材料领域中的重要研究方向。
基于金属有机骨架材料构建高效光催化剂的研究
![基于金属有机骨架材料构建高效光催化剂的研究](https://img.taocdn.com/s3/m/1e6f1e53fe00bed5b9f3f90f76c66137ee064fac.png)
基于金属有机骨架材料构建高效光催化剂的研究随着环境污染问题日益严重,光催化技术作为一种清洁能源利用和环境治理的重要手段,受到了广泛的关注和研究。
金属有机骨架材料(MOFs)作为一种新型的多孔材料,在化学催化领域展现出了巨大的潜力。
通过合理设计和构建金属有机骨架材料,可以实现高效的光催化剂,用于水分解、CO2还原、有机物合成等重要反应,这对于实现能源转化和环境保护具有重要意义。
1. 金属有机骨架材料(MOFs)的特点金属有机骨架材料具有大孔径、高比表面积、可调控的孔结构和丰富的活性位点等优异特性。
其中,金属离子作为结构中心,有机配体作为连接桥架,形成了稳定的多孔结构,这为催化剂提供了丰富的反应位点和传质通道。
MOFs材料具备设计灵活性和可控性,可以通过合成方法、配体选择和金属离子调控来实现对材料结构和性能的精确调控,从而为构建高效的光催化剂奠定了坚实的基础。
2. 基于金属有机骨架材料构建高效光催化剂的意义MOFs材料作为光催化剂的载体,具有多孔结构和可调控性,能够提供丰富的活性位点和良好的传质通道,有效地增强了光催化剂的光吸收能力和反应活性。
MOFs材料还具有较高的化学稳定性和可重复利用性,能够在光催化反应中保持稳定的催化性能,具有良好的应用前景。
3. 构建高效光催化剂的关键挑战与解决策略(1)光吸收能力:MOFs材料的光催化效率受限于其自身的光吸收能力,因此需要进行功能化改性或制备复合材料,以提高材料对可见光的吸收能力。
(2)电子传递:构建高效光催化剂需要解决MOFs材料中光生电子和光生空穴的分离和传递问题,可采用引入导电载体或构建异质结构等策略来增强电子传递效率。
(3)稳定性和可重复利用性:MOFs材料在光催化反应中可能受到光照、溶液中物质等因素的影响,因此需要设计稳定的反应体系或进行表面改性等方式来提高催化剂的稳定性和可重复利用性。
4. 基于金属有机骨架材料构建高效光催化剂的研究进展目前,研究人员已经通过功能化改性,制备复合材料,构建异质结构等多种途径,成功地构建了一系列高效的光催化剂,并在水分解、CO2还原、有机物合成等反应中取得了良好的催化性能。
金属有机框架材料在催化反应中的应用研究报告
![金属有机框架材料在催化反应中的应用研究报告](https://img.taocdn.com/s3/m/80f527d35ff7ba0d4a7302768e9951e79b8969f2.png)
金属有机框架材料在催化反应中的应用研究报告研究报告摘要金属有机框架材料(MOFs)作为一类新型的多孔材料,在催化反应中展现出了巨大的应用潜力。
本研究报告旨在综述金属有机框架材料在催化反应中的应用,并探讨其优点、挑战以及未来发展方向。
首先,我们简要介绍了金属有机框架材料的基本结构和合成方法。
然后,我们详细讨论了金属有机框架材料在催化反应中的应用,包括催化剂的设计、催化反应的机理以及催化性能的优化。
最后,我们对金属有机框架材料在催化反应中的应用进行了总结,并提出了未来的研究方向。
1. 引言金属有机框架材料是一类由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键连接而成的多孔晶体材料。
其独特的结构和多孔性质赋予了金属有机框架材料在催化反应中广泛的应用前景。
与传统的催化剂相比,金属有机框架材料具有更高的比表面积、可调控的孔径和孔隙结构,以及丰富的活性位点,这些特点使其在催化反应中表现出卓越的性能。
2. 金属有机框架材料的合成与结构金属有机框架材料的合成方法多种多样,包括溶剂热法、水热法、气相法等。
通过调节合成条件和配体的选择,可以实现对金属有机框架材料的结构和性能的精确控制。
金属有机框架材料的结构可以通过X射线衍射、核磁共振等技术进行表征,常见的结构类型包括MOF-5、UiO-66等。
3. 金属有机框架材料在催化反应中的应用金属有机框架材料在催化反应中的应用主要包括催化剂的设计和催化反应的优化。
首先,通过调节金属离子和有机配体的选择以及催化反应条件的调控,可以实现催化剂的设计和合成。
其次,金属有机框架材料的多孔结构可以提供丰富的活性位点,从而提高催化反应的效率和选择性。
此外,金属有机框架材料还可以通过调控孔径和孔隙结构,实现对反应物体积的选择性吸附和传输,从而提高催化反应的效果。
4. 金属有机框架材料在催化反应中的机理研究金属有机框架材料在催化反应中的机理研究对于优化催化性能和设计高效催化剂具有重要意义。
通过表征催化反应过程中金属有机框架材料的结构变化和活性位点的形成,可以揭示催化反应的机理和催化剂的活性中心。
金属_有机骨架材料及其在催化反应中的应用
![金属_有机骨架材料及其在催化反应中的应用](https://img.taocdn.com/s3/m/3abad5b70029bd64783e2c78.png)
金属-有机骨架材料及其在催化反应中的应用金属-有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)材料是由金属离子和有机配体通过自组装而成的具有多孔结构的特殊晶体材料。
由于其种类的多样性、孔道的可调性和结构的易功能化,已在气体的吸附和分离、催化、磁学、生物医学等领域表现出了诱人的应用前景。
本文介绍了MOFs 材料的类型和常用的合成方法,综述了近年来MOFs 材料在催化领域的应用,特别是以MOFs 材料中骨架金属作为活性中心、骨架有机配体作为活性中心和负载催化活性组分的催化反应,并对MOFs 材料的催化应用趋势做了展望,以期对MOFs 材料的催化性能有比较全面的认识。
引言MOFs 材料的出现可以追溯到1989 年以Robson 和Hoskins 为主要代表的工作,他们通过4,4',4″,4 -四氰基苯基甲烷和正一价铜盐[Cu(CH3CN)4]·BF4在硝基甲烷中反应,制备出了具有类似金刚石结构的三维网状配位聚合物,同时预测了该材料可能产生出比沸石分子筛更大的孔道和空穴,从此开始了MOFs 材料的研究热潮。
但早期合成的MOFs 材料的骨架和孔结构不够稳定,容易变形。
直到1995 年Yaghi 等合成出了具有稳定孔结构的MOFs,才使其具有了实用价值。
由于MOFs 材料具有大的比表面积和规整的孔道结构,并且孔尺寸的可调控性强,骨架金属离子和有机配体易实现功能化,因此在催化研究、气体吸附、磁学性能、生物医学以及光电材料等领域得到了广泛应用。
这些特性貌似与现有的沸石和介孔分子筛很相似,但实际上却有较大差别14]:如在孔尺寸方面,沸石的孔尺寸通常小于 1 nm,介孔分子筛的孔尺寸通常大于 2 nm,而MOFs 的孔尺寸可以从微米到纳米不等;在比表面积方面,沸石通常小于600 m2/g,介孔分子筛小于2 000m2/g,而MOFs的比表面积可达10 400 m2/g[15]。
金属有机框架材料的合成与应用研究
![金属有机框架材料的合成与应用研究](https://img.taocdn.com/s3/m/3a490f828ad63186bceb19e8b8f67c1cfad6ee82.png)
金属有机框架材料的合成与应用研究金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是一类由金属离子与有机配体通过配位键构成的晶体材料。
由于其独特的结构和多样的性质,MOFs在多个领域具有广泛的研究和应用价值。
本文将探讨金属有机框架材料的合成方法以及其在催化、分离、气体储存和药物传递等方面的应用。
一、金属有机框架材料的合成方法金属有机框架材料的合成方法多种多样。
最常见的方法是通过溶剂热合成。
在这个方法中,金属离子和有机配体在有机溶剂中混合,并通过热处理形成晶体。
溶剂热合成方法具有简单、高效的特点,适用于大规模制备。
另外,还存在其他合成方法,如水热法、气相沉积法和固相合成法等。
这些方法在不同条件下可以获得具有不同形貌和性质的金属有机框架材料,从而满足各种应用需求。
二、金属有机框架材料的催化应用金属有机框架材料由于其高度可控的孔道结构和可调节的表面性质,在催化领域具有广泛的应用。
它们可以作为催化剂载体,通过调节金属离子和有机配体的选择,实现对目标反应的控制。
此外,其孔道和表面也可以修饰各种功能基团,从而提高催化反应的效率和选择性。
三、金属有机框架材料的分离应用金属有机框架材料的孔道结构可以用于分离和吸附不同分子。
通过调节孔道尺寸和表面性质,可以实现对不同大小、极性和化学性质的分子的选择性吸附和分离。
这使得金属有机框架材料在气体和液体分离、储氢和储气等方面具有潜在应用。
四、金属有机框架材料的气体储存应用金属有机框架材料的高度可调节的孔道结构使其在气体储存领域具有巨大的潜力。
例如,可通过选择合适的金属离子和有机配体,构筑出特定大小和形状的孔道,实现对特定气体的高效吸附和贮存。
这对于实现清洁能源的利用和气体分离技术的进一步发展具有重要意义。
五、金属有机框架材料在药物传递方面的应用金属有机框架材料的孔道结构和表面性质可以用于药物的载体和释放系统。
通过将药物分子包裹在金属有机框架材料的孔道中,可以实现药物的高效输送和控制释放。
金属有机骨架材料的合成及应用探究
![金属有机骨架材料的合成及应用探究](https://img.taocdn.com/s3/m/d0b1c3b3b9f67c1cfad6195f312b3169a451eae7.png)
金属有机骨架材料的合成及应用探究金属有机骨架材料(MOFs)是一种由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键连接而成的晶体结构材料。
这种材料具有高度可控的孔隙结构、表面积大以及多功能的特性,广泛应用于吸附、分离、催化、气体存储和释放等领域。
本文将探讨MOFs的合成方法、结构特点及其在不同领域的应用。
首先,MOFs的合成方法有多种途径。
其中最常见的方法是溶剂热合成。
这种方法将金属离子或金属簇与有机配体在有机溶剂中反应,形成晶体结构并逐渐生长。
另外,还有溶剂挥发法、固相合成、水热法等多种合成方法。
这些方法能够精确控制MOFs的组成,结构和形貌,从而实现材料性能的调控。
MOFs的结构特点是其孔隙结构和表面积的调控。
MOFs的结构由金属离子或金属簇与有机配体之间的配位键连接而成,因此可以通过改变金属离子、有机配体的选择和调节合成条件来控制孔隙结构和表面积。
这种可调控的特性使得MOFs具有高度可控的吸附和储存气体分子的能力。
例如,调控MOFs的孔隙结构可以实现对特定分子的选择性吸附,从而实现分离和纯化的目的。
MOFs在吸附和催化领域具有广泛的应用。
由于其巨大的比表面积和可调控的孔隙结构,MOFs可以被用作吸附材料。
例如,MOFs可以用于吸附和储存气体,如二氧化碳的捕获和储存。
此外,MOFs还可以用于吸附和分离有机物分子,如有机染料和气味分子。
在催化领域,MOFs可以作为催化剂载体,提供大量的催化活性位点,加速催化反应的进行。
同时,MOFs可以通过调节结构和组分来调控催化反应的选择性和活性,实现对废水处理和有机合成的控制催化。
此外,MOFs还在气体存储和释放方面具有潜在应用。
MOFs因其大的表面积和孔隙结构能够吸附并存储大量气体分子,如氢气、氧气等。
这些被吸附的气体分子可以在需要的时候释放出来,例如用于燃料电池或气体传感器。
MOFs还被应用于药物传递和释放的领域,通过调控MOFs孔隙结构和组分可以实现药物的控释和靶向释放。
CuMOF及ZIFs类金属有机骨架材料的合成及其催化性能研究
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内容摘要
电化学合成是制备金属有机骨架材料的一种有效方法。在电化学合成中,金 属离子或金属团簇与有机配体在特定的电化学条件下,通过配位反应、氧化还原 反应等方式形成金属有机骨架材料。电化学合成法的优点在于可在常温常压下进 行、节能环保、操作简便以及可实现规模化生产。为了提高电化学合成产物的质 量和产率,科研人员对电化学合成条件进行了大量研究,包括电解液组成、电流 密度、温度、压力等。
内容摘要
电催化性能是金属有机骨架材料在电化学领域的重要应用之一。锌、铜金属 有机骨架材料作为电催化剂,在燃料电池、电解水制氢、有机物电氧化等方面展 现出优异的性能。首先,在燃料电池领域,锌、铜金属有机骨架材料具有较高的 电催化活性和稳定性,可有效降低燃料电池的能耗和成本。
内容摘要
其次,在电解水制氢领域,锌、铜金属有机骨架材料具有优良的导电性和化 学稳定性,可降低电解能耗和提高氢气纯度。此外,在有机物电氧化领域,锌、 铜金属有机骨架材料也可用于高效催化有机物的氧化反应,从而提高有机物的转 化率和产物选择性。
ZIF-8的合成
ZIF-8是一种常见的ZIFs类MOFs,具有较高的热稳定性和化学稳定性。其合 成方法通常是将二甘氨酸锌(Zn(Gly)2)与四氢呋喃(THF)混合,然后逐渐 滴加甲醇,并在氮气保护下搅拌一定时间,最后经过洗涤、干燥等步骤得到ZIF8。其中,反应温度、反应时间、溶剂等是影响合成结果的重要因素。
材料与方法
Hale Waihona Puke CuMOF的合成CuMOF的合成
CuMOF的合成通常采用配体导向法,以金属盐和有机配体为原料,通过控制反 应条件,如反应温度、反应时间、溶剂等,合成出具有特定结构和性能的CuMOF。 其中,选择合适的有机配体是关键步骤,需要根据目标应用领域和性能要求进行 筛选和设计。
金属有机骨架材料在光催化反应中的应用研究进展
![金属有机骨架材料在光催化反应中的应用研究进展](https://img.taocdn.com/s3/m/f7cd5668a417866fb84a8ef8.png)
者 的关注。主要 综述 了近几年 MOF s 作为光催化剂在催化产 氢、 c 02 还原 、 烷基化反应 、 有机 物氧化 、 有机还原 、 交叉 脱氢偶联反 应
金 属 有机 王 丽苹
・ 5 l ・
金属 有 机 骨 架材 料 在 光 催化 反 应 中的应 用 研 究进 展
王 丽 革
( 曲靖师范学 院化学与环境科学 学院 , 曲靖 6 5 5 0 1 1 )
摘 要 环境 问题和能 源危机 的是 当今人类社会 面临的 两大重要 问题 。光催 化技 术被 认 为是 解 决环境 问题 和 能源危机 的有
( C o l l e g e o f C h e mi s t r y a n d E n v i r o n me n t a l S c i e n c e , Qu j i n g N o r r n a l Un i v e r s i t y ,Qu j i n g 6 5 5 0 1 1 )
n e w c l a s s o f p o r o u s c r y s t a l l i n e ma t e r i a l s t h a t a r e b u i l t f r o m me t a l i o n o r me t a l c l u s t e r a n d o r g a n i c l i g a n d . Du e t O t h e i r h i g h s u r f a c e
效 途 径 之 一 。 光 催 化 技 术 利 用 的 关键 就是 光催 化 材 料 的 开 发 。金 属 有 机 骨 架 材 料 ( Me t a l — o r g a n i c f r a me wo r k s ,MOF s ) 是 由金 属 或
金属有机框架材料在催化反应中的应用研究
![金属有机框架材料在催化反应中的应用研究](https://img.taocdn.com/s3/m/ef75d9821b37f111f18583d049649b6648d70904.png)
金属有机框架材料在催化反应中的应用研究金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是一类由金属离子或金属簇与有机配体组成的晶态材料。
由于其结构多样性和可调性,MOFs在催化反应中展现出了巨大的应用潜力。
本文将探讨金属有机框架材料在催化反应中的应用研究,并对其优势和挑战进行分析。
首先,金属有机框架材料具有高度可调性。
MOFs的结构可以通过选择不同的金属离子和有机配体来调控,从而实现对孔径大小、表面功能基团的调整。
这种可调性使得MOFs能够在不同的催化反应中发挥不同的作用。
例如,在气体吸附和分离中,MOFs可以通过调整孔径大小和表面亲疏水性,实现对特定气体的高效吸附和选择性分离。
在催化反应中,MOFs的结构调控能力可以用来调整催化剂的活性中心和孔道结构,从而实现对反应物的高效转化和选择性催化。
其次,金属有机框架材料具有丰富的催化反应机理。
MOFs中的金属离子或金属簇可以作为活性中心参与催化反应,而有机配体则可以调控反应物的吸附和扩散过程。
这种协同作用使得MOFs在催化反应中展现出了独特的催化性能。
例如,一些含有过渡金属离子的MOFs可以作为氧化还原催化剂,在氧化反应中展现出了优异的催化活性。
而一些含有碱金属离子的MOFs则可以作为酸催化剂,在酸催化反应中表现出了良好的催化性能。
此外,MOFs还可以通过调控反应物在内部孔道中的扩散速率,实现对反应速率和选择性的调控。
然而,金属有机框架材料在催化反应中仍面临一些挑战。
首先,MOFs的热稳定性和化学稳定性有限,限制了其在高温和腐蚀性环境下的应用。
其次,MOFs的合成方法和工艺仍不够成熟,导致大规模生产和应用的困难。
此外,MOFs的催化性能还受到杂质和缺陷的影响,需要进一步优化和改进。
为了克服这些挑战,研究人员正在不断探索新的合成方法和改进技术。
例如,引入功能化基团和金属修饰可以提高MOFs的热稳定性和化学稳定性。
同时,开发新的合成策略和工艺可以实现MOFs的大规模合成和应用。
磁性金属-有机框架材料的合成及其应用
![磁性金属-有机框架材料的合成及其应用](https://img.taocdn.com/s3/m/ca51a1c85022aaea998f0ff0.png)
2011年报道了一组有关铝和铜的 MMOFs 材料在交变磁场 的作用下释放药物的实例
将Fe3O4 磁性颗粒分别均匀分散到DUT-4,DUT-5及 HKUST-1 的 前体溶液中,在异核化作用下,MOFs在磁性颗粒表面生长并将 其包裹,形成MMOFs材料。该MMOFs材料在交变磁场内释放药 物过程中产生发热现象,这一现象可用于医学的热疗。 作者对温度影响Fe3O4@HKUST-1释放布洛芬速率的研究结果显 示,当温度从 20℃升高至40℃时,该MMOFs材料释放药物的速
生物医学应用
MOFs 的高孔隙率有利于其存储和释放药品。MOFs和磁性颗
粒之间的协同作用使 MOFs可携带特定的药物释放在指定位置。
2009年首次报道了将 MOFs应用于生物医学的研究成果。室温
下,将强磁性Fe3O4颗粒加入到Zn(bix)(NO3)2反应混合物中,通过超 声或剧烈搅拌,得到封装有10nm Fe3O4纳米颗粒的MOFs材料。随 后,又将具有潜在抗癌功效的阿霉素,喜树碱和道诺霉素填充到 Zn(bix)(NO3)2中,形成胶囊状磁性MOFs材料。 研究结果表明上述药物可从配位聚合物胶囊内缓慢释放出来。
3. 应用方法简单、快速,操作步骤简化
如在环境检测方面,MOFs富集多介质中目标分析物时不借助 其他手段( 如膜保护、溶胶凝胶等) 时难以回收,而 MMOFs 材料 富集目标分析物后利用外加磁场作用便可以从水相或水土中分离 回收。MMOFs 材料洗脱后可直接进样,避免了繁复的萃取、净化、 洗脱过程,大大节约了分析时间。
4. 重复使用率提高
已使用过的MMOFs材料经过一定处理可再次循环使用,符合现 在提倡的绿色环保理念。
Preparation methods of magnetic metal-organic framework materials
金属有机骨架MIL101材料合成及其应用研究
![金属有机骨架MIL101材料合成及其应用研究](https://img.taocdn.com/s3/m/36ab2ee6d0f34693daef5ef7ba0d4a7302766cc0.png)
金属有机骨架MIL101材料合成及其应用研究一、本文概述随着科技的不断进步,新材料的研究与应用日益成为科学研究的热点领域。
其中,金属有机骨架(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)作为一种新型多孔材料,因其独特的结构和性质,在气体储存、分离、催化、药物传递等领域展现出巨大的应用潜力。
尤其是MIL101材料,作为MOFs家族中的一员,其优异的稳定性和大孔容使其成为研究焦点。
本文旨在深入探讨MIL101材料的合成方法、表征手段以及其在多个领域的应用研究进展,以期为未来MIL101材料的进一步应用提供理论支持和实践指导。
本文首先综述了MIL101材料的合成方法,包括溶剂热法、微波辅助合成、机械化学合成等,并对各种方法的优缺点进行了比较。
接着,通过射线衍射、扫描电子显微镜、氮气吸附等手段对合成出的MIL101材料进行表征,以确保其结构和性质的准确性。
在此基础上,本文重点分析了MIL101材料在气体储存与分离、催化、药物传递等领域的应用研究进展,总结了其在实际应用中的优势和挑战。
本文展望了MIL101材料未来的研究方向和应用前景,以期推动该领域的发展。
二、MIL101材料的合成方法金属有机骨架(MOFs)是一类由金属离子或金属离子簇与有机配体通过配位键连接形成的多孔晶体材料。
MIL101,作为MOFs家族中的一员,因其独特的结构和性质,在气体存储、分离、催化等多个领域表现出广阔的应用前景。
本章节将详细介绍MIL101材料的合成方法。
MIL101的合成通常涉及溶剂热法,这是一种在溶剂中加热反应混合物以促进晶体生长的方法。
将所需的金属盐和有机配体按照特定的摩尔比例溶解在适当的溶剂中,如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)。
随后,将混合溶液转移到密封的反应釜中,在高温(通常为200-250℃)下进行反应。
在反应过程中,金属离子与有机配体通过配位作用自组装形成MIL101晶体。
新型金属有机骨架的合成、结构表征及催化性能共3篇
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新型金属有机骨架的合成、结构表征及催化性能共3篇新型金属有机骨架的合成、结构表征及催化性能1新型金属有机骨架的合成、结构表征及催化性能随着环保意识的加强和人们对高效催化剂需求的增加,研究新型催化材料已经成为了化学领域的热点之一。
金属有机骨架(MOF)是一类由金属离子和有机配体组成的晶体材料,具有良好的催化性能和可调控性,成为了研究新型催化剂的热门材料之一。
本文将围绕着新型金属有机骨架的合成、结构表征以及催化性能进行综述。
一、新型金属有机骨架的合成金属有机骨架的合成主要包括溶液法合成、气相法合成和机械法合成三种。
其中,溶液法合成是目前研究得最为广泛的合成方法之一。
该方法主要是将金属离子和有机配体共同溶于有机溶剂中,通过调节反应条件来合成金属有机骨架。
在该方法中,有机配体的种类、结构和金属离子的性质均对产物性质有着重要的影响。
气相法合成主要是采用氧化或还原气氛条件下,将挥发性有机配体和金属氧化物或金属卤化物反应得到金属有机骨架。
机械法合成使用机械能对针对性的固体反应体系产生剧烈的机械力,使得反应体系中发生统计概率较低的导致偏向化反应合成。
二、新型金属有机骨架的结构表征金属有机骨架的结构表征主要包括晶体学和非晶体学两种方法。
晶体学主要是利用X射线衍射、红外光谱、气体吸附等方法来对金属有机骨架结构进行表征。
非晶体学主要是利用核磁共振、质谱等方法,对材料内部的微观结构进行表征。
其中,X射线衍射是一种非常重要的方法,其通过对物质中的晶体结构进行表征,可得到材料的精确结构信息,是金属有机骨架结构表征中常用的方法之一。
近年来,高分辨率透射电镜也成为了研究金属有机骨架结构表征的重要方法之一。
三、新型金属有机骨架的催化性能金属有机骨架作为新型催化剂,其催化性能的研究已经成为了研究热点之一。
它们的活性、选择性、稳定性等特性使得它们在有机合成、气体分离、储氢等领域具有广泛应用前景。
其中,活性是评价催化剂的一个重要指标。
金属有机框架材料的合成及应用
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金属有机框架材料的合成及应用金属有机框架材料(MOFs)是一种新型的多孔材料,由金属中心主导着与有机配体相互作用而形成的一种结构。
MOFs具有高比表面积和超大的空隙大小,并可通过改变其化学结构来调节吸附、分离、催化等特性,因此在吸附存储、分离分析、催化反应、生物医学等领域具有广泛的应用前景。
一、MOFs的合成方法MOFs可以通过很多种不同的合成方法来制备。
其中,溶剂热法和溶剂挥发法是最常用的两种方法。
溶剂热法是将金属离子和有机配体混合,并加入适量的溶剂,在加热过程中形成MOFs。
溶剂挥发法是将金属离子和有机配体混合,然后将溶液放在密闭的容器内,在室温条件下挥发溶剂使其自组装。
另外,层状MOFs还可以通过堆叠多个金属-有机片层而制备。
二、MOFs的应用MOFs在吸附储能、分离分析、催化反应、生物医学等方面都有广泛的应用。
1. 吸附储能MOFs具有高比表面积和可控的孔径大小,因此能够用于吸附储存气体和液体。
例如,水合物MOFs(HyMOFs)可用于制备氢气存储材料,在氢气存储与传输方面具有重要应用。
此外,MOFs还可以用于锂离子电池等能源储存设备中。
2. 分离分析MOFs的孔隙结构可用于分离、分析气体、液体和离子。
例如,通过MOFs分离气体可以有效降低大气中的二氧化碳浓度。
MOFs还可以用作离子交换材料、有机污染物吸附剂等方面。
3. 催化反应MOFs的大孔道和孔壁固定配位中心的分子结构可用于催化反应。
MOFs中的金属中心和有机配体构成了一个稳定的催化活性中心,使MOFs可用于催化反应,如氧化反应、烯烃异构化、芳香化反应、还原反应等。
此外,由于MOFs可通过化学修饰来调节催化反应中心的结构和性质,因此具有更好的催化效果。
4. 生物医学MOFs也被评价为非常有前景的生物材料。
利用其与分子物种之间的相互作用和孔结构调节特性可以用于药物运输、基因治疗和生物成像等领域。
例如,MOFs可用于酶促标记、细胞成像、癌症治疗等多个方面。
金属有机骨架材料的合成和应用
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金属有机骨架材料的合成和应用金属有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是一种由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键形成的晶体结构材料。
MOFs具有高度可调性和多样性,其合成和应用在过去几十年中引起了广泛的研究兴趣。
一、MOFs的合成方法MOFs的合成方法多种多样,常见的方法包括溶剂热法、溶剂热离子交换法、溶剂热气相法等。
其中,溶剂热法是最常用的方法之一。
该方法通过将金属离子或金属簇与有机配体在有机溶剂中进行反应,形成晶体结构。
溶剂热法具有反应温度和反应时间可调的优点,能够合成不同形貌和孔径的MOFs。
二、MOFs的结构特点MOFs的结构特点是其金属离子或金属簇与有机配体通过配位键形成的三维结构。
MOFs的结构可以通过X射线衍射等实验手段进行表征。
MOFs的结构具有高度可调性,可以通过改变金属离子或金属簇的种类和有机配体的结构来调控其孔径和表面性质。
三、MOFs的应用领域MOFs具有多种应用领域,下面将介绍其中几个典型的应用领域。
1. 气体吸附与分离MOFs具有高度可调的孔径和表面性质,能够吸附和分离不同大小和性质的气体分子。
MOFs在气体吸附与分离领域具有广泛的应用前景,例如在天然气储存和气体分离等方面。
2. 催化MOFs作为催化剂具有高度可调性和活性中心密度高的特点,能够用于各种催化反应。
MOFs在催化领域的应用主要包括有机合成、能源转化等方面。
3. 药物传递与释放MOFs具有大孔径和高表面积的特点,能够用于药物的传递和释放。
MOFs在药物传递与释放领域的应用具有潜在的临床应用价值,能够提高药物的疗效和减少副作用。
4. 气体储存与分离MOFs具有可调的孔径和表面性质,能够用于气体的储存和分离。
MOFs在气体储存与分离领域的应用主要包括天然气储存、氢气储存等方面。
四、MOFs的未来发展方向MOFs作为一种新型的晶体结构材料,具有广泛的应用前景。
未来的研究方向主要包括以下几个方面:1. 合成方法的改进:目前的合成方法还存在一些问题,例如反应时间长、产率低等。
MOF材料的研究进展
![MOF材料的研究进展](https://img.taocdn.com/s3/m/2da76819bf23482fb4daa58da0116c175f0e1e92.png)
MOF材料的研究进展MOF(Metal-Organic Frameworks)是一类由金属离子或金属簇与有机配体构成的多孔晶体材料。
由于其具有高比表面积、丰富的孔道结构和调控性能,因此在吸附分离、催化反应、气体存储和传感器等领域具有广阔的应用前景。
以下是关于MOF材料的研究进展。
首先,近年来的研究表明,通过合理选择金属离子和有机配体,可以合成出具有特殊功能的MOF材料。
例如,具有光学性能的MOF材料可通过引入有机荧光染料或金属离子的荧光中心实现。
这样的材料在光传感和发光器件等领域具有应用潜力。
另外,MOF材料在催化反应中的应用也获得了广泛关注。
由于其高度可调性的孔道结构和表面活性位点,MOF材料可以用于吸附催化剂的载体或催化剂本身。
研究者们不断探索MOF材料在氧化、还原、加氢和催化剂回收等反应中的应用,以提高反应效率和选择性。
此外,MOF材料还具有优异的气体吸附和储存性能。
其具有高比表面积和可调控的孔道结构,可以实现对气体分子的选择性吸附,如氢气、氧气或甲烷等。
这为气体的储存和分离提供了新的解决方案。
一些研究表明,MOF材料在氢能源和天然气储存等领域具有潜在的应用前景。
此外,MOF材料的研究还涉及到其在环境污染治理和生物医学领域的应用。
由于其具有大量的活性表面位点和可调控的孔道结构,以及对不同分子的选择性吸附能力,MOF材料在水污染物的吸附和催化降解等方面具有潜在的应用价值。
此外,MOF材料还可以用于药物输送、肿瘤治疗和生物传感器等领域,为生物医学研究提供新的解决方案。
然而,MOF材料的应用还存在一些挑战。
首先,MOF材料的合成方法和产量仍需进一步改善。
目前,大部分MOF材料的合成方法较为复杂,且产量较低。
其次,MOF材料的稳定性和寿命问题也需要解决。
由于MOF材料的多孔结构对水和湿度敏感,因此在实际应用中需要经过进一步的改进和优化。
综上所述,MOF材料在吸附分离、催化反应、气体储存和生物医学等领域具有广泛的应用前景。
金属有机框架在催化剂设计与合成中的应用
![金属有机框架在催化剂设计与合成中的应用](https://img.taocdn.com/s3/m/540e91bb760bf78a6529647d27284b73f242363a.png)
金属有机框架在催化剂设计与合成中的应用金属有机框架(MOF)作为一种应用广泛的材料,在催化剂设计与合成方面发挥了重要的作用。
本文将探讨金属有机框架在催化剂设计与合成中的应用,并就其优势与挑战进行分析。
一、金属有机框架简介金属有机框架是由金属离子或金属团簇与有机配体通过共价键或配位键连接而成的晶态材料。
这种复合材料具有高度可调性和多样性,并具有高比表面积、多孔性、稳定性好等特点,因此被广泛应用于催化剂设计与合成领域。
二、金属有机框架在催化剂设计中的应用1. 晶态催化剂设计金属有机框架可以作为载体材料用于催化剂的设计,其可调性和多样性使得催化剂的活性和选择性可以得到有效调控。
通过调节配位基团的种类和含量,可以实现对催化剂表面酸碱性质的调控,进而影响反应的活性。
此外,MOF材料的多孔性可以提供较大的反应表面积,使催化剂的反应效果更好。
2. 催化反应的分子筛效应金属有机框架的多孔结构可以通过分子筛效应选择性地吸附催化反应中的底物,从而提高催化反应的选择性和产率。
这种分子筛效应可以使得底物在催化剂表面上有序排列,并减少副反应的发生。
三、金属有机框架在催化剂合成中的应用1. 基底催化剂的制备金属有机框架可以作为催化剂的基底材料,通过合成特定的有机配体和金属离子,可以制备出具有高效催化性能的催化剂。
这些催化剂具有高度可控性,并可以通过改变金属离子和配体的种类实现对催化剂活性和选择性的调控。
2. 金属纳米粒子的控制合成金属有机框架可以被用作模板,在其内部合成和成核金属纳米粒子。
通过调控MOF的结构和组分,可以实现对金属纳米粒子形状和大小的精确控制,从而影响催化反应的性能。
四、金属有机框架在催化剂设计与合成中的优势与挑战1. 优势金属有机框架具有高度可调性和多样性,可以满足不同反应的要求。
其多孔性结构能够提供较大的反应表面积,提高催化反应的效率。
此外,MOF材料还具有较高的稳定性和重复使用性,有助于减少催化剂的使用成本。
金属有机框架材料的合成,结构和性质的研究
![金属有机框架材料的合成,结构和性质的研究](https://img.taocdn.com/s3/m/9ec9208e2dc58bd63186bceb19e8b8f67c1cefba.png)
金属有机框架材料的合成,结构和性质的研究一、本文概述金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是一类由金属离子或金属团簇与有机配体通过配位键自组装形成的多孔晶体材料。
自上世纪90年代初首次被报道以来,MOFs材料因其独特的结构和性质,在气体存储与分离、催化、传感、药物输送等领域展现出广阔的应用前景。
本文旨在综述MOFs材料的合成方法、结构特点以及性质研究的最新进展,以期为相关领域的研究者提供参考和启示。
在合成方面,本文将详细介绍MOFs材料的常见合成方法,包括溶剂热法、微波辅助法、机械化学法等,并探讨各种方法的优缺点。
同时,还将关注合成过程中的关键因素,如反应温度、时间、溶剂选择等,对MOFs材料结构和性质的影响。
在结构方面,本文将重点分析MOFs材料的结构特点,包括孔径大小、孔道形状、拓扑结构等,并阐述这些结构特性如何影响其性能。
还将关注MOFs材料的表面修饰和功能化策略,以提高其稳定性和应用性能。
在性质研究方面,本文将详细介绍MOFs材料在气体存储与分离、催化、传感、药物输送等领域的应用及其性能表现。
还将探讨MOFs材料在实际应用中面临的挑战和解决方案,以期为其未来发展提供有益的建议。
本文旨在对MOFs材料的合成、结构和性质进行全面而深入的探讨,以期为相关领域的研究者提供有价值的参考和启示。
二、MOFs的合成方法金属有机框架材料(MOFs)的合成是一个涉及多种化学方法和技术的复杂过程。
根据合成条件、反应物和反应机理的不同,MOFs的合成方法可以分为多种类型。
溶剂热法:这是MOFs合成中最常用的一种方法。
在这种方法中,金属盐和有机配体在溶剂(通常是N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、水等)中混合,然后在一定的温度和压力下进行反应。
溶剂热法能够提供足够的能量来驱动反应进行,并有助于形成具有特定结构和性质的MOFs。
微波辅助合成法:这种方法利用微波产生的热能来加速MOFs的合成过程。
金属有机框架材料在催化反应中的应用研究
![金属有机框架材料在催化反应中的应用研究](https://img.taocdn.com/s3/m/0a75b42ea517866fb84ae45c3b3567ec102ddce5.png)
金属有机框架材料在催化反应中的应用研究金属有机框架材料(Metal-organic framework, MOF)是一类由金属离子或金属离子簇与有机配体组装而成的晶态材料。
这种材料具有高表面积、可调控孔径、丰富的物理和化学性质,因此在催化反应中具有广泛的应用前景。
本文将从催化反应的原理、MOF材料的特点、MOF在不同催化反应中的应用以及未来的发展方向等方面进行探讨。
首先,我们来了解一下催化反应的基本原理。
催化反应是指通过添加催化剂来降低反应的活化能,从而加速反应速率的过程。
催化剂能够提供反应所需的活化能和改变反应机制,从而提高反应的效率和选择性。
传统的催化剂主要是基于金属及其氧化物、硫化物等,但这些催化剂面临着狭小的活性位点、低的催化活性和选择性等问题。
接下来,我们将讨论金属有机框架材料的特点。
MOF材料具有高度可调控的孔径和表面积,使得其可以为反应分子提供足够的接触面积和扩散通道,从而促进催化反应的进行。
此外,MOF材料具有丰富的物理和化学性质,可以通过调节金属离子和有机配体的类型、比例和排列方式,来优化催化反应的活性和选择性。
另外,MOF材料也具有良好的热稳定性和可重复利用性,使得其在催化反应过程中可以循环使用。
MOF材料在不同催化反应中的应用也是一个非常重要的研究领域。
在有机合成领域,MOF材料可以作为催化剂或催化剂的载体,用于催化酸碱、氧化还原、以及一系列有机反应。
例如,在氢化反应中,一些金属有机框架材料展示出优异的催化活性和选择性,如Pt/MIL-101和Pd@MOF-74等。
在气体分离和储存领域,MOF材料具有可调控的孔径和孔道结构,可以实现对不同气体的选择性吸附和分离。
此外,MOF材料还被应用于催化有机废水处理、CO2捕获和转化等环境保护领域。
然而,目前金属有机框架材料在催化反应中仍面临着一些挑战和需要解决的问题。
首先,MOF材料的合成和制备方法仍然很复杂并且多步骤,需要进一步研究和改进。
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存档日期:存档编号:北京化工大学研究生课程论文课程名称:超细粉体制备任课教师:教授完成日期:2015 年12 月5 日专业:化学工程与技术学号:2015姓名:成绩:金属-有机骨架材料的合成及在催化反应中的应用研究进展(北京化工大学化研北京 100029)摘要:金属有机骨架化合物(MOFs)作为一种结构新颖的材料,相比于传统的分子筛等具有优越的设计性和结构可调控性,在气体的吸附和分离、催化、生物医学等领域展现出较好的应用前景,近年来研究较为活跃。
本文介绍了MOFs材料的类型和常用的合成方法,综述了近年来MOFs材料在催化领域的应用。
关键词:金属—有机骨架材料;类型;合成;催化;应用Research Development of Synthesis and Applications in Catalysis for Materials of Metal-organic Frameworks(Beijing University of Chemical Technology Huayan Beijing 100029)Abstract: Metal organic frameworks (MOFs), as a new type of structure materials, has a better design and structure than the traditional molecular sieve. MOFs have exhibited the attractive prospects in many fields, such as the gas adsorption and separation, the catalysts and the bio-medicine. This paper introduces the types of MOFs materials and the methods of synthesis, and summarizes the application of MOFs in catalytic domain.Key words:metal-organic; frameworks; categories; synthesis; catalysis; applications引言金属-有机骨架配合物(Metal-organic Frameworks,MOFs),通常是指金属离子或金属簇与氮、氧刚性有机配体通过自组装过程形成的多孔有机骨架材料[1],因此兼备了有机高分子和无机化合物两者的特点。
在过去十几年里,不计其数的有机配体和无机金属离子团族链接而得的固体材料被合成出来,这类材料有多种不同命名:金属有机骨架材料(metal-organic frameworks, MOFs)、多孔配位聚合物(porous coordination polymers)、有机无机杂化材料(hybrid organic-inorganic materials)、有机分子蹄类似物(organic zeolite analogues)等[2,3]。
这些命名都对应着不同的含义,但大多称其为“金属有机骨架材料”,以描述材料所具有的属性,该术语意味着其具有较强的键合能力,可以为骨架结构提供刚性,而作为连接链的有机分子的官能团可以调变。
此外,骨架结构还可以通过几何拓扑结构进行定义[4,5]。
已合成的MOFs材料具有纳米级的骨架型规整的孔道结构,大的比表面积和孔隙率以及小的固体密度等优点,在吸附、分离、催化等方面均表现出了优异的性能[6],已成为新材料领域的研究热点与前沿。
1 MOFs的分类随着大量新配体、新方法的应用,各种拓扑结构的MOFs材料不断被合成出来,常见的3d型二价金属离子(Ni2+、Cu2+、Zn2+等),三价金属离子(Sc3+、V3+、Cr3+、Fe3+等)和p型三价金属离子(Al3+、In3+等)以及一些稀土金属离子都可以用来作为骨架的金属节点,常用的有机配体包括多羧酸芳香配体(对苯二甲酸、均苯三甲酸等)和含氮杂环配体(咪唑类、四唑类、嘧啶、吡啶、嘌呤类等)。
根据配体的不同,可将MOFs材料分为含羧酸配体、含氮杂环配体、混合配体MOFs等;根据功能的不同,可分为发光、磁性、导电MOFs等;根据命名的不同,又可以分为MOF、ZIF、MIL等系列。
以下介绍几种代表性的MOFs材料。
1.1 MOF系列1999年Yaghi等[7]首次报道了一个典型的材料即M0F-5,其单晶的化学式是Zn4O(BDC)3(DMF)8(C6H5Cl)(BDC为有机配体对苯二甲酸,DMF和C6H5Cl为配位分子)。
其晶体结构如图1所示,它由以氧为中心的Zn4O四面体通过6个羧基配体相互桥联形成八面体Zn4O(O2C-)6团簇,然后由8个Zn4O(O2C-)6团簇构成一个含有直径约18.5Å的大孔的结构单元,材料的三维网络骨架中存在两种大小分别为15 Å和12 Å的直通孔道。
图1 MOF-5的晶体结构示意[7]2010年,Yaghi等[8]研究小组通过采用更长的有机配体合成了四种新型MOFs材料MOF-180,MOF-200, MOF-205 和MOF-210,其中MOF-210 的BET 比表面高达6240 m2g-1,己经接近固体材料比表而积的极限。
2012年,Yaghi等[9]又合成了三种全新的MOFs材料MOF-525,MOF-535和MOF-545,其BET比表面积分别为2620,1120和2260 m2g-1,虽然比表面积不高,但在碱溶液中均具有良好的稳定性,更重要的是MOF-525和MOF-545的卟啉配体可以用来螯合金属离子,这对气体吸附和催化具有积极作用。
1.2 MIL系列MIL 系列(material institute lavoisier)材料由法国的Ferey研究小组设计合成,它们由过渡金(Cr、Fe、V等)或者镧系金属与对苯二甲酸、琥珀酸等二羧酸配体构成,这类MOFs材料普遍具有良好的稳定性。
2005年,Fercy等在Science上报道了一种新型的MOF结构即MIL-l01(Cr),单晶化学式为Cr3F(H2O)2O[(O2C)-C6H4-(CO2)]3·nH2O,其BET 比表面积达4620 m2g-1,是比表面积较大的MOFs材料之一。
其拓扑结构如图2所示,首先由铬金属中心的三聚体Cr3O和有机配体BDC形成超四面体结构单元(ST),然后由超四面体相互连接形成三维网络结构,网络中包含大小分别为29 Å和34 Å的孔笼,孔笼中都包含了两种大小分别为12 Å和16 Å的五边形和六边形窗口。
MIL-l0l是一种刚性骨架结构,因此稳定性很高,吸引了众多研究者的关注,在气体吸附/分离,催化,导电膜材料等领域具有广泛应用前景。
不同于MIL-101,MIL-53具有柔性的三维骨架结构和一维菱形孔道,它由MO4(OH)2八面体(M=Cr3+,A13+或Fe3+)和对苯二甲酸相互连接而成。
某些吸附在孔道中的客体水分子可以通过氢键与骨架相互作用,在水分子吸附和脱离的过程中,孔结构会发生膨胀和收缩的“呼吸效应”。
这种特殊的性质也表现在对一些极性气体分子如CO2的吸附中,使得MIL-53具有较高的CO2/CH4,CO2/N2以及CO2/O2分离'性能。
除了以上两种代表性材料外,MIL系列还有很多:如MIL-71,MIL-88,MIL-96,MIL-100等,这些材料的合成制备及应用研究具有重要意义。
图2 MIL-l0l(Cr)的结构示意图[10]1.3 ZIF系列ZIF (zeolitic imidazolate frameworks)因具有类似沸石的三维网络结构而得名,不同于MOF和MIL系列的含羧基有机配体,ZIF系列的有机配体是含氮的咪唑类有机物。
最早由Yaghi的研究小组于2006年报道,他们合成了一系列ZIF材料(从ZIF-1到ZIF-12),这些MOFs具有7种不同类型的硅铝沸石型拓扑结构,相当于沸石结构中的Si(Al)四面体和连接二者的O原子分别被过渡金属离子(如Zn、Co、In等)和咪唑配体代替,研究发现ZIF系列材料具有很高的热稳定性(高达550 ℃)和显著的化学稳定性,甚至能在热碱性水溶液和有机溶剂中长期保持稳定。
ZIF-8是最具代表性的ZIF材料,它由Zn2+与4个2-甲基咪唑配体相连形成,单晶结构化学式为Zn(MeIM)2(DMF)(H2O)3,具有方钠石拓扑结构(SOD)(如图3),其BET比表面积为1630m2·g-1。
材料的三维骨架中含有11.6Å的大孔腔以及大孔腔间的3.4 Å小孔,由于孔径小于大多数烃类分子的尺寸,因此很适合作为气休“筛分”材料从大分子中分离出小分子,例如从CH4中分离H2,从CH4中分离CO2等。
关于ZIF-8的应用研究已-有很多报道,例如用于气体分离的纳米ZIF-8矩阵膜,采用ZIF-8直接制备用于超级电容器电极的纳米多孔碳材料等,此外还有很多其他ZIF系列的MOFs材料如ZIF-67,ZIF-76,ZlF-90等,分别在气体吸附、膜分离等方面具有广泛的应用。
图3 ZIF-8的单晶结构[11]1.4 其他系列除了上述几种代表性MOFs以外,还存一些非常有特点的MOFs材料经常作为研究对象,HKUST-1就是其中一种。
HKUST-1由均苯三甲酸和Cu2+构成,其结构如图4所示,材料的三维骨架中含有1 nm左右的孔道,孔隙率约40%,因为其良好的孔径和热稳定性,关于其在气体吸附、膜材料、纳米材料制备等方面的研究也很多。
除了这些采用简单配体合成的MOFs材料外,还有许多含有杂化或者复杂配体的MOFs材料,在此就不一一列举。
图4 HKUST-1的晶体结构示意图[12]2 MOFs的合成方法常用的MOFs材料合成方法[13-16]有: (1)水热法,(2)超声法,(3)扩散法,(4)机械搅拌法,(5)研磨法,(6)层层自组装法。
各合成方法的特点如下:2.1 水热法水热法是最为传统和常用的制备MOFs方法,主要过程是把金属离子溶液和有机功能配体充分混合,转移至装在真空干燥箱中的密闭反应釜里,控制加热到反应所需的温度(25℃-250℃)。
在处于液相或超临界条件下的溶剂热反应中,可以溶解掉在常温常压下不溶或难溶的反应物,从而可以充分反应,生长出来的晶体颗粒大,结构完整,缺陷少。
由于反应是在密闭的环境中进行的,可以很好的防止有毒物质的挥发。
主要缺点就是反应要求高温高压,耗能大,反应时间长,后处理复杂,不能观测到晶体的生长过程,反应历程中整个反应具体过程也难以弄清楚。