无机化学-第六章 配位化合物
无机化学中的配位化合物
无机化学中的配位化合物无机配位化合物是指由中心金属离子或原子与周围配体形成的稳定化合物，其中配体可以是有机分子、无机物以及某些复杂的大分子。
这些化合物在化学、材料和生物领域具有广泛的应用。
本文将对无机化学中的配位化合物进行详细介绍。
一、配位键的形成在配位化合物中，中心金属离子通过与配体的配位键结合在一起。
配位键可以是共价键，也可以是离子键。
在共价配位键中，金属离子与配体共享电子对，形成共有的化学键。
而离子配位键中，金属离子通过吸引配体上的电子形成离子键。
二、常见的配体在配位化合物中，各种不同的配体可以与中心金属离子形成配位键。
常见的配体包括一价的阴离子（如Cl-、Br-、I-）、二价的阴离子（如O2-、OH-）以及有机分子（如NH3、CO、CN-等）。
这些配体的不同基团和电性决定了它们与金属离子之间的相互作用方式和配位键的强度。
三、配位化合物的结构配位化合物的结构可以是简单的一对一结构，也可以是复杂的多中心配位结构。
在一对一结构中，一个中心金属离子配位于一个配体上。
而在多中心配位结构中，一个或多个中心金属离子与多个配体形成配合物。
四、配位化合物的性质配位化合物的性质受到配体和中心金属离子的影响。
配合物的颜色、溶解度、稳定性以及一些化学反应都与配体和金属离子的性质密切相关。
例如，某些过渡金属离子与氮、氧等电负性较高的配体形成的配合物具有较强的酸性；而某些具有大的络合度的配合物则具有较好的溶解性和稳定性。
五、应用无机配位化合物在化学、材料和生物领域具有广泛的应用。
在催化剂中，配合物的金属离子可以提供活性位点，从而促进化学反应的进行。
在生物医学中，金属配合物可以用作药物，通过与特定的生物分子相互作用来治疗疾病。
此外，配位化合物也广泛应用于材料科学领域，用于制备光电材料、磁性材料、液晶材料等。
六、进展与展望近年来，随着科学技术的不断发展，无机化学中的配位化合物在结构设计、属性调控以及应用领域方面取得了许多重要的进展。
配位化合物
影响内轨型与外轨型配合物生成的因素
1. 中心原子的电子层构型 内层没有d电子或d轨道全满(d10)的离子,如Al3+、 Ag+、 Zn2+、Hg2+ 等离子只形成外轨型配合物,其他构型的副族 元素离子,既可形成外轨型亦可形成内轨型配合物,如Fe3+. 内层 d电子数为 4、5、6、7的离子易生成内轨型配合物. 2. 配位原子的电负性 配位原子与中心原子电负性差值越大,越易生成外轨型配 合物。F-、OH-、H2O等配体的配位原子电负性较大， 倾向于生成外轨型配合物。CN- 、CO等配体中的配位原 子(C)的电负性较小,易给出孤对电子,对中心原子的电子 结构影响较大,易形成内轨型配合物。而NH3、CI- 等配 体可生成外轨型配合物,也可生成内轨型配合物。
螯合物的稳定性
螯合物
Cu(en)2 2 Zn(en)2 2 Cd(en)2 2 Ni(en)3
lgK f 20.00
简单配合物
2
10.83
10.09 18.83
Cu(NH3 ) 4 2 Zn(NH3 ) 4 2 Cd(NH2CH3 ) 4 2 Ni(NH3 )6
例：O2，NO，NO2
反磁性：被磁场排斥 µ = 0 , n =0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe,Co,Ni
根据 n(n 2) 可用未成对电子
数目n估算磁矩µ 。
n µ /B.M. 实例： [Ti(H2O)6]3+ K3[Mn(CN)6] K3[Fe(CN)6] Ti3+： Fe3+： 3d1 µ =1.73 n=1 µ =3.18 n=2 µ =2.40 n=1 Mn3+： 3d4 3d5 0 1 2 3 4 5 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92
无机化学中的配位化学
无机化学中的配位化学一、引言无机化学是化学的一个重要分支，研究的是不包含碳氢键的化合物。
在无机化学中，配位化学是一个重要的研究领域，主要关注于配位化合物的合成、结构及性质等方面。
本文将介绍无机化学中的配位化学的概念、基本原理以及应用。
二、概述配位化学是研究配位化合物的合成、结构以及配位离子与配体之间的相互作用的学科。
配位化合物是由一个或多个配位离子与一个或多个配体通过配位键结合而成的化合物。
配位离子通常是过渡金属离子，而配体则是能够提供一个或多个孤对电子的分子或离子。
三、配位键的形成配位键是配位离子与配体之间形成的一种特殊化学键，其中孤对电子从配体转移到配位离子上。
配位键的形成是通过配位离子的空轨道与配体的配对电子的协同作用而实现的。
配位键的形成使得配位化合物具有特殊的结构和性质。
四、配位化合物的合成配位化合物可以通过多种方法合成，其中最常用的方法包括配位反应和配体置换反应。
配位反应是指在一个配位离子周围形成化学键的过程，通常涉及金属离子的配位数的变化。
配体置换反应是指将一个配体与一个配位离子置换的反应，通过这种反应可以得到具有不同配位离子的配位化合物。
五、配位化合物的结构配位化合物的结构非常多样，其中最常见的是配位数为6的八面体和配位数为4的平面四方体。
配位化合物的结构对其性质起着重要的影响，例如，八面体配位化合物通常具有高度的对称性和抗溶剂化能力。
六、配位化合物的性质配位化合物具有许多特殊的性质，例如，具有不寻常的磁性、发光性和催化性能等。
这些性质的出现往往与配位化合物的结构和配合物之间的相互作用密切相关。
七、应用领域配位化学在许多领域都有着广泛的应用。
在医学上，配位化合物可以用于制备药物或作为医疗影像剂。
在材料科学中，配位化合物可以用于制备光电材料、催化剂和磁性材料等。
此外，配位化学还在环境保护、能源储存和转化以及生物学等领域发挥着重要的作用。
八、结论配位化学作为无机化学的重要分支，研究了配位化合物的合成、结构和性质等方面。
第六章 配位化合物
制作:张思敬等
理学院化学系
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Example 2
写出下列配合物的化学式：
（1）羟基· 水· 草酸根· 乙二胺合铬(Ⅲ)
（2） 氯· 硝基· 四氨合钴配阳离子(Ⅲ)
Solution
(1) [Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]; (2) [Co(NH3)4(NO2)Cl]+
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图6-3 [Cu(en)2]2+的结构
如果配位化合物的形成体是中性原子，配位体是CO分 子，这类配合物称为羰合物。如Ni(CO) 4, Fe(CO)5 。
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3. 价键理论 基本要点
中心离子
中心离子（或原子）有空的价电子轨道可接受由配位 体的配原子提供的孤对电子而形成配位键。
Cu2+
H3N NH3
图6-2 [Cu(NH3)4]2+离子的结构
制作:张思敬等 理学院化学系 6
2. 特殊配合物（螯合物和羰合物）
每一个配位体只能提供一 个配位 原子的配位体称为单齿配体，而含有 两个或两个以上配位原子的配位体称 为多齿配体。能提供多齿配体的物质 称为螯合剂。由多齿配体形成的环状 结构的配合物称为螯合物，如 [Cu(en)2]2+。
{c(Cu 2+ ) / cQ }{c(NH 3 ) / cQ }4 - 14 K 解离 = = 4.78 ? 10 c{Cu(NH 3 )4 }2+ / cQ
当忽略浓度量纲时，可简化为：
c(Cu 2+ ){c(NH 3 )}4 - 14 K 解离 = = 4.78 ? 10 + c{Cu(NH 3 )2 4 }
配位化合物的结构与性质
配位化合物的结构与性质在无机化学领域中，配位化合物是指由一个中心金属离子与一或多个配位基团组成的化合物。
配位基团可以是有机或无机的，通过与中心金属离子形成化学键，使得金属离子被包围在一个空间中。
这种特殊的结构使得配位化合物具有独特的性质和广泛的应用。
一、结构特点配位化合物的结构通常由中心金属离子和配位基团以一定的几何排列方式组成。
最常见的几何排列包括线性、平面四方形、正方形、八面体和八面体等。
这种排列方式不仅由金属离子和配位基团的性质决定，还受到配位基团之间的相互作用和空间限制的影响。
1. 线性结构：当配位基团是双电子供体时，配位化合物多呈现线性结构。
例如，四氯合银(I) [AgCl4]- 和四氢合铜(I) [CuH4]^- 都是线性结构。
2. 平面四方形结构：当金属离子与四个配位基团形成平面四方形结构时，配位数为4。
例如，四氯合铜(II) [CuCl4]^2- 和四氟合铁(II) [FeF4]^2-。
3. 正方形结构：某些金属离子具有8个电子的自然稳定结构，形成正方形结构。
例如，六氟合钴(III) [CoF6]^3-。
4. 八面体结构：当金属离子与六个配位基团形成八面体结构时，配位数为6。
这种结构在配位化合物中很常见，例如六氯合钴(III) [CoCl6]^3- 和六氟合铂(IV) [PtF6]^2-。
5. 八面体结构：金属离子与八个配位基团形成八面体结构的配位化合物具有配位数为8。
这种结构在过渡金属配位化合物中较为常见，例如八氟合铁(III) [FeF8]^3-。
二、性质特征配位化合物的性质由以下因素决定：中心金属离子的性质、配位基团的性质、配位数和配位体的空间排列等。
下面将介绍配位化合物的一些典型性质。
1. 形成稳定的络合物：配位基团与中心金属离子之间通过配位键形成络合物。
这种络合作用增加了配位化合物的稳定性，使其在化学反应中更加耐受。
2. 形成彩色络合物：一些过渡金属离子能够吸收可见光的特定波长，因此形成的配位化合物会呈现出不同的颜色。
大学无机化学配位化合物PPT课件
通常是电负性较大的原子,如C、N、O、X和S。
③ 单齿配体：配体中只含一个配位原子。
如：X--、S2--、H2O、NH3、CO、CN--等。
④ 多齿配体：配体中含两个或更多的配位原子。如
C2O42-、氨基乙酸根、乙二胺、乙二胺四乙酸根(edta)。
N**H2－CH2－COO-*, N*H2－CH2－CH2－NH2 (en)
第11页/共38页
二、配键和配位化合物分类
1. 外轨型配合物
中心原子是用最外层的ns、np或ns、np、nd组成
的杂化空轨道接受电子，与配体形成配位键.
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
第12页/共38页
d2sp3
6
Fe (CN)63-,Co(NH3)6
第18页9.3.1 配合物的稳定常数 9.3.2 影响配合物稳定性的因素
(自学) 9.3.3 配位平衡的移动
第19页/共38页
9.3.1 配合物的稳定常数
一、配合物的稳定常数 (K稳)
Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+ K稳
3d
d2 sp3 杂化轨道
内轨型配合物，低自旋 µ = 0 第16页/共38页
CoF63– ， Co3+: 3d6
4d 4p 4s 3d
sp3d2杂化 3d
sp3d2 杂化轨道
外轨型配合物，高自旋 µB.M. 正八面体构型
第17页/共38页
三、 杂化轨道形式与配合物的空间构型
配位化学——精选推荐
第六章配位化学配位化学是一门在无机化学基础上发展起来的交叉学科，现代配位化学不仅和化学学科中的物理化学、有机化学、分析化学和高分子化学密切融合，而且通过材料科学及生命科学，进而与物理学和生物学等一级学科相互渗透和交叉。
经过几代人的共同努力，我国配位化学研究水平大为提高，一些方向逐渐步入国际先进行列。
本章将对我国化学工作者近年在配位化学领域研究前沿上具有一定国际影响力的代表性成果进行论述。
6.1配位化学中的新反应及方法学研究配位化学中的新反应和合成方法研究是进行配位化学研究的重要前提和基础研究课题之一。
配合物最传统的合成方法是溶液法将反应物在溶剂中搅拌，或者缓慢扩散（包括分层扩散，蒸汽扩散，U型管缓慢扩散）通过直接、交换、氧化还原反应等方法，一般适用于反应物（金属盐和配体）溶解性比较好的，在温度不太高就可以反应的配位化合物的合成。
而对于金属盐以及有机配体都难于溶解的体系，传统的溶液法往往无能为力。
无机化学家除了继续发展传统的配位化合物合成方法外，对发现新合成反应或建立新合成方法的研究都从来没有间断过，特别是在利用这些新反应、新方法来制备、合成具有新颖结构或特殊功能的配位化合物方面，近年来取得了长足的进展，其中利用水热和溶剂热合成的方法已经取得了很多值得关注的成果，包括一些新颖的原位金属/配体反应，被誉为“连接配位化学和有机合成化学的桥梁”[1]；而模板合成技术也被成功得用于配合物以及其聚集体的可控组装中；一些特殊的合成技术和方法如离子热、微波辅助、固相反应等也将在本节介绍。
6.1.1溶剂（水）热条件下原位金属/配体反应作为配位化学和有机化学的重要研究内容之一，原位金属/配体反应已被广泛地用于新型有机反应的发现，反应机理的阐述以及新型配位化合物的合成，尤其是用于合成那些利用有机配体直接反应难以得到的配合物。
传统的合成反应一般是在敞开体系而且比较温和的条件下发生的，而在溶剂热或水热反应条件下，利用原位金属/配体反应法制备配位化合物是十几年兴起的一种新合成方法，这一源于无机材料，特别是多孔分子筛材料的合成方法，已被广泛地应用于配位化合物，尤其是难溶的配位聚合物的合成[1, 2]。
配位化合物课件
展旳基础,因为它打破了只基于碳化合 物 研究所得到旳不全方面旳构造理论,并为 化合价旳电子理论开辟了道路。韦尔纳 抛弃了 F.A.凯库勒 有关化合价恒定不变 旳观点, 大胆地提出了副价旳概念, 创建 了配位理论。韦尔纳因创建配位化学而 取得1923年诺贝尔化学奖。
外界 内界 配离子 K3[ Fe ( C N ) 6 ]
配离子以配位键结合，在水内中很稳定； K+为外界，内、外界以离子键结合，易解离
2. 配合物旳构成：
(1) 中心离子(原子):(能够接受孤对电子)位于配 离子旳几何中心，是配离子旳形成体。中心离 子（原子）一般具有接受孤对电子旳空轨道， 常见旳为过渡元素原子或离子，如：Fe3+、Fe、 Cr3+、Ag+等，还有p区旳非金属元素，还有某 些半径小和电荷高旳p区金属离子，如：B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)、Al3+等，也有个别旳非金属元素阴离 子，如：I—等。
中心离子: Co3+
配位体: --NO2 、 C2O42 -
配位原子：N、O、O 配位数：2×1+2×2=6
内界：[Co(NO2)2(C2O4)2]3- 外界：NH4+
配离子电荷=+3 －2×1 － 2 ×2 = －3
[CoCl(NO2)(NH3)(H2O)]Cl
中心离子
Co3+
配位体 配位原子
Cl-、-NO2 、NH3、H2O
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，阐 明无简朴Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生 成，示有SO42-离子
无机化学配位化学
无机化学配位化学无机化学配位化学是无机化学的一个重要分支领域，它研究的是配位化合物的合成、结构、性质以及其在化学与生物学中的应用。
配位化学的发展使我们对无机化学的认识更加深入，也为我们解决一些实际问题提供了重要的理论基础和实用方法。
一、配位化合物的合成配位化合物的合成是配位化学的核心内容之一。
通过配位反应，将一个或多个配体与中心金属离子或原子通过化学键连接起来，构成配位化合物。
配体可以是无机物，也可以是有机物。
无机配体如水、氨等，有机配体则通常以官能团为基础，如羧酸、醇、醛等。
合成配位化合物的方法多种多样，如溶剂热法、溶剂热固法、高温固相法等。
每种方法都有其特点和适用范围，我们需要根据具体情况来选择。
二、配位化合物的结构配位化合物的结构研究是配位化学的重要方向之一。
通过X射线单晶衍射、红外光谱、核磁共振等技术，我们可以确定配位化合物的结构信息，了解配体与中心金属离子之间的配位方式、键长、键角等参数。
这些结构信息对于我们理解配位化合物的性质、反应机理等都是至关重要的。
三、配位化合物的性质配位化合物的性质是配位化学研究的另一个重要方面。
配位化合物常常具有特殊的物理和化学性质，如色彩鲜艳、磁性、吸光性等。
这些性质与配位化合物中的过渡金属离子的d电子有关。
我们可以通过光谱分析、磁性测量等方法来研究这些性质，深入理解配位化合物的特殊之处。
四、配位化合物在化学与生物学中的应用配位化学在化学与生物学中有着广泛的应用。
例如，配位化合物可以用作催化剂，在有机合成中进行选择性催化反应；配位化合物可以作为药物分子，用于疾病的诊断和治疗；配位化合物还可以用作材料的构建单元，制备具有特殊性质的材料等。
这些应用使得配位化学在不同领域都发挥着重要作用，推动着科学技术的发展。
在配位化学的研究中，我们需要综合运用无机化学、有机化学、物理化学等相关知识，掌握一系列实验技术和分析方法，才能够深入研究和理解配位化学的各个方面。
未来，随着科学技术的不断进步，配位化学必将会有更多的突破和发展，为我们解决更多的问题提供新的思路和方法。
无机化学简明教程第6章 配位化合物
配位数 空间 构型 四方锥 例
2 SbCl 5
5
6
三角双锥
八面体
Fe(CO)5
Fe(CN)
3 6
无机化学
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二、配合物的磁性
磁性：物质在磁场中表现出来的性质。 磁矩： n(n 2) (B.M.)玻尔磁子 n — 未成对电子数 顺磁性：物质内部有单电子，被磁场吸引 µ > 0 , n > 0 例：O2，NO，NO2 反磁性：物质内部无单电子，被磁场排斥 µ = 0 , n =0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni
µ =3.18
µ =2.40
n=2
n=1
21
无机化学
6.3 配合物的化学键理论
一、价键理论
价键理论要点：
1、中心体M有空的价电子轨道，配位体L有孤对
电子，二者形成配位键ML；
2、中心体采取杂化轨道成键；
3、配离子空间构型与中心体的杂化类型有关。
无机化学
22
1、 配位数为 2的配合物
[Ag(NH3)2]+ Ag+的结构 [Ag(NH3)2]+的结构
原则—遵循一般无机物命名原则
1) 配合物：阴离子在前，阳离子在后； 2) 配位数目(大写) 名称(氧化数)； 配体名称 合 中心体
3) 配体间用“ · ”隔开，配体数用一、二等表示；
4) 中心体氧化数用罗马数字表示。
无机化学
15
类型
配位 酸
化学式
H[BF4]
H3[AlF6]
命名
四氟合硼(III)酸 六氟合铝(III)酸 氢氧化四氨合锌(II) 氢氧化一羟基 五水合铬(III) 四羟基合铝 (III)酸钾
东北林业大学 无机化学 第六章配合物 周志强
配位原子
N Cl，N
配位数
4 6
[Cu(en)2]2+
en
双齿
N
4
单齿配体：配位数= 配体数 多齿配体：配位数≠配体数
16
4. 配离子的电荷
17
影响配位数的因素：
1. 中心离子的影响
中心离子电荷越多，则配位数越大。例如[PtCl4]2-中Pt2+
的配位数为4，而[PtCl6]2-中Pt4+的配位数为6。 中心离子半径越大，则配位数越大。例如[AlF6]3-中Al3+ 的半径为50pm,配位数为6，而[BF4]-中B3+的半径为20pm， 配位数为4。 中心离子电荷 +1 +2 +3 +4
配 合 物
配酸 H2[PtCl6]
配碱 [Cu(NH3)4](OH)2
配盐 [Cu(NH3)4]SO4 ， K4[Fe(CN)6]，[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 8
CuSO4· 2O 5H
[Cu(H2O)]4][SO4(H2O)]
FeSO4· 2O、NiSO4· 2O、ZnSO4· 2O 7H 7H 7H CrCl3· 2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl· 2O 6H 2H 暗绿色
5
配合物的形成
+
CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]2++SO42将氨水逐滴加入浅蓝 色的CuSO4溶液中至 生成的沉淀刚好溶解 为止。将溶液分成三 份：
（1）加入BaCl2溶液，有白色BaSO4生成，说明
溶液中有自由的水合SO42-存在。
（2）加入适量NaOH溶液，既无Cu(OH)2蓝色沉淀
CuSO4 4NH3 [Cu(NH3 )4 ]SO4
无机化学 配位化合物
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杂化类型 配位数 配合物类型 sp sp3 dsp2 sp3d2 d2sp3
实例
[Cu(CN)2][Zn(NH3)4]2+ [Ni(CN)4]2[Fe(H2O)6]3+ [Fe(CN)6]3南京医科大学药学院 许贯虹
磁矩： µ 磁矩： ＝ n(n + 2)µB （n为配合物中单电子数） 为配合物中单电子数 为配合物中单电子数）
玻尔磁子 µB = 9.27 ×10-24 A·m2 n µ/µB
单电子个数与磁矩的理论值 0 1 2 3 4 0.00 1.73 2.83 3.87 4.90
17 南京医科大学药学院 许贯虹
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三、配合物的异构现象
具有相同化学组成的化合物，却具有不同结构的现象称为 异构，这些化合物互称为异构体。 结构异构 （1）键合异构（2）水合异构（3）配合异构（4）配体异构 立体异构 （1）几何异构（2）旋光异构
18
南京医科大学药学院
31
5 5.92
许贯虹
南京医科大学药学院
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解题思路
1. 计算自由金属离子的 电子数目 计算自由金属离子的3d电子数目
（第四周期过渡元素）Z（原子序数）－18－中心原子电荷数 （原子序数） －
2. 依据核外电子排布规则将电子填在 轨道，确定自由 依据核外电子排布规则将电子填在3d轨道 轨道， 金属离子的单电子数目n1 金属离子的单电子数目 3. 根据配合物磁矩算出配合物中心原子的单电子数目 2 根据配合物磁矩算出配合物中心原子的单电子数目n n 2≈ µ － 1 4. 比较 1 、n2，若相等，则3d电子未重排，为外轨型， 比较n 若相等， 电子未重排， 轨型， 电子未重排 则为内轨型。对于d 型原子，必为外轨型。 若n1 >n2，则为内轨型。对于 10型原子，必为外轨型。
配位化合物
配位化合物目录[隐藏]定义组成命名方法价键分类稳定性配位化合物（coordination compound）[编辑本段]定义简称配合物,为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成。
[编辑本段]组成配合物由中心原子、配位体和外界组成，例如硫酸四氨合铜（Ⅱ）分子式为〔Cu（NH3）4〕SO4，其中Cu2+是中心原子，NH3是配位体，SO4 2-是外界。
中心原子可以是带电的离子，如〔Cu（NH3）4〕SO4中的Cu2+，也可以是中性的原子，如四羰基镍〔Ni（CO）4〕中的Ni。
周期表中所有的金属元素都可作为中心原子，但以过渡金属最易形成配合物。
配位体可以是中性分子，如〔Cu （NH3）4〕SO4中的NH3，也可以是带电的离子，如亚铁氰化钾K4〔Fe（CN）6〕中的CN-。
与中心原子相结合的配位体的总个数称为配位数，例如K4〔Fe（CN）6〕中Fe2+的配位数是6 。
中心原子和配位体共同组成配位本体（又称内界），在配合物的分子式中，配位本体被括在方括弧内，如〔Cu(NH3)4〕SO4中，〔Cu(NH3)4〕2+就是配位本体。
它可以是中性分子，如〔Ni（CO）4〕；可以是阳离子，如[Cu（NH3）4〕2+ ；也可以是阴离子，如〔Fe（CN）6〕4-。
带电荷的配位本体称为配离子。
[编辑本段]命名方法①命名配离子时，配位体的名称放在前，中心原子名称放在后。
②配位体和中心原子的名称之间用“合”字相连[1]。
③中心原子为离子者，在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字，以表示离子的价态。
④配位数用中文数字在配位体名称之前。
⑤如果配合物中有多种配位体，则它们的排列次序为：阴离子配位体在前，中性分子配位体在后；无机配位体在前，有机配位体在后。
不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。
根据以上规则，〔Cu（NH3）4〕SO4称硫酸四氨合铜（Ⅱ），〔Pt（NH3）2Cl2〕称二氯·二氨合铂（Ⅱ），K〔PtCl3（C2H4）〕称三氯·（乙烯）合铂（Ⅱ）酸钾。
无机化学中的配位化合物
无机化学中的配位化合物无机化学是化学的一个重要分支，主要研究非有机化合物或元素的结构、性质及其间的相互作用。
而其中一个重要且常被人们忽略的分支，就是配位化学。
配位化学研究的是金属离子与一定数量的配体结合成的配位化合物，而这些化合物则在许多领域有着重要应用。
在本篇文章中，我们将进一步探讨无机化学中的配位化合物。
一、配位体的分子结构及分类在配位化学中，有机分子或无机离子集体被称为配位体。
它们的分子结构是由原子或原子团组成的。
根据杂化状态的不同，它们可以分为配位体I（线型）和配位体II（平面）。
此外，它们也可以由下列形式的单原子离子(如NO+、NH4+、SO4^-2等)、小分子(如CO、SO2、NH3、H2O等)或多原子离子(如[Fe(CN)6]^-4、[Co(NH3)6]3+、[CuCl4]^-2等)组成。
二、配位化合物的性质由于其特殊的结构，配位化合物表现出了一些独特的性质。
其中最重要的特征就是其对化学反应的影响。
例如，在生化学领域中，许多酶（大分子催化剂）都是由一定数量的金属离子（如Fe、Cu、Mg等）与配体结合而成，这些金属离子可以在催化反应中参与，并极大地影响反应动力学。
除了对生化学反应的影响外，配位化合物还有一些其他的性质。
例如，它们显示出的光学性质一直是该领域研究的一个热点。
有些金属离子和其所组成的配位体能发射出特定的荧光，因此在化学的分析和监测中得到了广泛应用。
此外，很多配位化合物也有着重要的电子学性质，如电导、磁性等等。
三、配位化合物在实际生活中的应用由于其独特性质，配位化合物已经广泛应用在现实生活中，例如：1.医学在医学领域中，针对疾病的药物中许多都是由一定数量的金属离子与配体结合而成。
这些化合物通常和受体相互作用，从而达到治疗目的。
同时，它们还有助于分析分子结构，并赋予了医学领域一些其他的创新。
2.钢铁产业铁氧体是一种常见的铁矿石，其结构由铁离子和氧离子相互作用形成晶体而成。
由于其结构相对稳定，这种矿石是制造钢铁的重要原料之一。
无机化学中的配位化合物的配位数和配位环境
无机化学中的配位化合物的配位数和配位环境无机化学是研究无机物质及其性质、结构、合成和应用的学科。
其中，配位化合物是无机化学中的重要研究对象之一。
配位化合物是由一个或多个配体与一个中心金属离子形成的化合物。
在配位化合物中，配体以配位键的形式与中心金属离子相连，形成配位环境。
配位数和配位环境是决定配位化合物性质的重要因素。
配位数是指一个中心金属离子周围配位键的数量。
一般来说，配位数可以从1到12不等。
其中，配位数为1的配位化合物称为一配位化合物，如氯化银(AgCl)；配位数为2的配位化合物称为二配位化合物，如二氯化铜(CuCl2)；配位数为3的配位化合物称为三配位化合物，如三氯化铁(FeCl3)；配位数为4的配位化合物称为四配位化合物，如四氯化钛(TiCl4)；配位数为5的配位化合物称为五配位化合物，如五氯化钒(VCl5)；配位数为6的配位化合物称为六配位化合物，如六氯合铜(CuCl6)；配位数为7的配位化合物称为七配位化合物，如七氯化锆(ZrCl7)；配位数为8的配位化合物称为八配位化合物，如八氯化铁(FeCl8)；配位数为9的配位化合物称为九配位化合物，如九氯化铑(RhCl9)；配位数为10的配位化合物称为十配位化合物，如十氯化铪(HfCl10)；配位数为11的配位化合物称为十一配位化合物，如十一氯化钼(MoCl11)；配位数为12的配位化合物称为十二配位化合物，如十二氯化铅(PbCl12)。
配位环境是指配体与中心金属离子之间的空间排布。
根据配位环境的不同，配位化合物可以分为线性、平面、四面体、八面体等不同的形态。
线性配位环境是指配体以直线排列与中心金属离子相连，形成线性形态。
平面配位环境是指配体以平面排列与中心金属离子相连，形成平面形态。
四面体配位环境是指配体以四面体的形态与中心金属离子相连。
八面体配位环境是指配体以八面体的形态与中心金属离子相连。
不同的配位环境会影响到配位化合物的稳定性和反应性。
无机化学氧化还原反应与配位化合物
无机化学氧化还原反应与配位化合物氧化还原反应是无机化学中的重要反应类型之一，它涉及原子的电子转移过程，其中一种物质的氧化态发生变化，而另一种物质的还原态也发生相应的变化。
氧化还原反应在自然界、生物体内和人类工业生产中都广泛存在，并对我们日常生活产生着深远的影响。
一、氧化还原反应的定义和基本概念在无机化学中，氧化还原反应是指电子在化学反应中的转移。
在这类反应中，一种物质丧失电子，被认为是被氧化的；而另一种物质得到这些电子，被认为是被还原的。
因此，氧化还原反应也可以简称为“氧化反应”和“还原反应”。
基本上，氧化还原反应涉及两种基本的化学变化：氧化和还原。
氧化是指物质失去电子，或增加氧原子的过程。
还原则是指物质获得电子，或减少氧原子的过程。
从电子角度来看，氧化实际上是电子的流失，而还原则是电子的得到。
这种电子转移是通过电子的传递或共享来实现的。
二、氧化还原反应的类型氧化还原反应的类型可以分为几种基本情况，包括金属与非金属的反应、氧化物与非氧化物的反应、还原性物质与氧化性物质的反应等。
1. 金属与非金属的反应在金属与非金属的反应中，金属通常容易失去电子而被氧化，而非金属则容易获得电子而被还原。
例如，钠和氯的反应产生氯化钠（NaCl），钠的氧化态由0增加为+1，氯的氧化态由0减少为-1。
2. 氧化物与非氧化物的反应在氧化物与非氧化物的反应中，氧化物通常是被还原的物质，而非氧化物则是氧化的物质。
例如，二氧化碳（CO2）与氢气（H2）反应生成甲酸（HCOOH）。
在这个反应中，二氧化碳的氧化态由+4减少为+2，氢气的氧化态由0增加为+1。
3. 还原性物质与氧化性物质的反应还原性物质指的是有能力失去电子的物质，即被氧化的物质；而氧化性物质指的是有能力获得电子的物质，即被还原的物质。
这类反应中，还原性物质失去电子，而氧化性物质获得电子。
例如，氧气（O2）与氢气（H2）反应生成水（H2O），氢气的氧化态由0增加为+1，氧气的氧化态由0减少为-2。
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正四面体构型
同样是四配位，但对配合物[Ni(CN)4]2–就成了另一回事 3d 4s 4p
中心离子Ni2+的结构
3d [Ni(CN)4]2–的结构 CN CN dsp2杂化
平面正方形构型
CN CN
例
[FeF6]3–的结构?
sp3d2杂化
八面体构型
[Fe(CN)6]3-的结构?
d2sp3杂化
八面体构型
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ 3d
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ＿ 3d
＿
＿
＿ ＿ ＿ 4s 4p
＿ ＿ ＿ 4s 4p dsp2杂化，四方形
同一中心原子的内轨型配合物比外轨型配合物稳定
(3)内外轨型取决于 ♦ 配体的强弱
配体 (主要因素) 中心离子(次要因素)
(1)电负性小的配位原子易给出孤对电子，如：CN-， CO， NO2-(配位原子：C，N) 。对中心离子（n-1）d轨道影响较 大，内轨型，配体的配位能力强； (2) 电负性大的配位原子（如卤素X-和氧O），不易给出孤 对电子，对中心离子影响不大。外轨型，配体的配位能
力弱 。
配体的强弱——光谱化学系列： I- <Br-<S2-<SCN-≈Cl-<NO3-<F-<OH-<C2O42-<H2O<NCS<NH3<en≈SO32-<o- phen<NO2-<CO(羰基),CNH2O以前：弱场； H2O ~ NH3：中间场；NH3以后：强场
♦ 中心离子的价层电子数
(1) d10型，无空(n-1)d轨道， 易形成外轨型 (2) d4 ~d8型， 需根据配体强弱判断内外轨型 (3) d0~d3型，有空的(n-1)d轨道，形成内轨型
配合物的杂化轨道和空间构型
配位 数 2 3 4 4 5 5 6 6 空间构型 杂化轨 道类型 sp sp2 sp3 dsp2 dsp3 d4s sp3d2 d2sp3 实例 Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – HgI3– Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– Ni(CN)42– Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52– FeF63– AlF63- SiF62Fe (CN)63 – Co(NH3)6
(自学)
一、价键理论
二、晶体场理论
一 、价键理论
1、配合物价键理论的要点：
1）中心原子（或原子M ）：有空轨道
配体L：有孤对电子 二者形成配位键ML 2）中心原子采用杂化的空轨道形成配位键 3） 配合物的空间结构，配位数， 磁矩，稳定性等主 要决定于杂化轨道的数目和类型。
价键理论的核心“认为中心原子与配位原子是 通过杂化了的共价配位键而结合的”。
总则： 服从一般无机化合物的命名原则 阴离子在前，阳离子在后; 阴离子为简单离子，则称某化某; 阴离子为复杂离子，则称某酸某; 若外界为氢离子，则缀以“酸”字;
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子 [Ag(NH3)2]OH H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4
氢氧化二氨合银(I)
维尔纳配位价键理论的提出
1893年,瑞士,维尔纳（A.Werner,1866－1919）
瑞士著名化学家，苏黎世大学
教授。在科学上崇拜德国，感情上热 爱法国。在瑞士苏黎世大学学习时， 他的数学和几何学考试总是不及格， 但在他一生的科学经历中，却表现了
几何学的空间概念和丰富的想象力在
化学方面的创造性的应用。
[PtCl3NH3]-
三氯 . 一氨合铂(II)离子
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序。
[Co(NH3)5H2O]3+ . 五氨 一水合钴(III)离子
(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配 体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化硝基· 氨· 羟氨· 吡啶合铂(II)
联吡啶(bipy)
多齿配体
-
OOC
COO
-
NCH2CH2N
-
OOC
N N N N N N N N
COO-
六齿配体 EDTA
N O O O N O O
O
酞菁 大环配体
2,2,2穴醚 [2,2,2]
穴状配体
两可配体 如：
-SCN-NCS-ONO-NO2-
硫氰根 异硫氰根 亚硝酸根 硝基
以S配位 以N配位 以O原子配位 以N原子配位
六氯合铂(IV)酸
硫酸(亚硝酸根) · 五氨合钴(III)
[Co(H2O)(NH3)5]2(SO4)3 硫酸五氨· 一水合钴(III)
Cis-[(NH3)2PtCl2]
顺式-二氯· 二氨合铂(II)
三、 配合物的异构现象
组成相同而结构不同的分子或复杂离子叫 做异构现象(isomerism)。
键合异构现象
实例
sp杂化 sp2杂化 sp3杂化 sp3d杂化 sp3d2，d2sp3杂化
BeCl2,CO2 BF3,AlCl3 CH4,CCl4
PCl5 SF6, SiF62-
例： [Ni(NH3)4]2+
3d 中心离子Ni2+的结构 3d sp3杂化 4s 4p
[Ni(NH3)4]2+的结构
NH3 NH3 NH3 NH3
配体中心原子Fra bibliotek配位原子
③ 配体的分类(P208 表9－2)
单齿配体：只含一个配位原子的配体 (X- , NH3等)
例： [FeCl4]-, [Co(NH3)6]3+. 多齿配体：含有两个或两个以上的配位原子的配体 例：二齿配体
CH2 H2N CH2 NH2
N
N
如[Cu(en)2]2+
乙二胺(en）
直线形 平面三角形 正四面体 四方形 三角双锥 四方锥 八面体 八面体
4、配合物的磁矩
思考：如何判断内轨型和外轨型配合物？
2. 几何异构（顺反异构）
结构不同，性质也不同：
顺 — 二氯二氨合铂 棕黄色，m > 0 S = 0.2523 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰DNA复制) 反 — 二氯二氨合铂 淡黄色，m = 0 S = 0.0366 g/100g H2O 不具抗癌活性
推断下列配合物的结构 1. 无水CrCl3和氨能生成两种配合物，组成相当 于CrCl3· 6NH3及CrCl3· 5NH3。 2. 加入 AgNO3 溶液能从第一种配合物水溶液中 将几乎所有的氯转化为AgCl，而第二种配合 物水溶液中仅能沉淀出相当组成中含氯量 2/3 的AgCl。 3. 加入NaOH加热，两种溶液均无氨味 试推测它们的外界和内界
练习题
1.写出下列配合物中中心原子的氧化数、配离子 的电荷数、配体和配位原子、配位数以及配合物 的名称
Na2[SiF6] [PtCl2(NH3)4]SO4 H2[PtCl4]
2. 根据命名写出表达式 硫酸一氯· 五氨合钴(III) 3. 判断下列命名是否正确 二氯化二氯· 四氨合镍(III)
第二节 配位化合物的化学键理论
3.配位数
直接同中心离子配位的原子数目叫它的配位数。
♦若为单齿配体，配位数＝配体数。 例：[Ag(NH3)2]+ 、 [Pt(NH3)2Cl2]和 [Co(NH3)6]3+ 的配位数分别为2、4和6。 ♦若为多齿配体，配位数≠配体数。 例：[Cu(en)2]2+的配位数为4，Cu-EDTA的配位数为6。
配体数(以汉字数码表示) 配体名称(不同配体之间以圆点(· )分开)
合(表示配位结合)
中心离子名称
中心离子氧化数(加括号，以罗马数字表示)。
混合配体？
(1) 先无机配体，后有机配体。
[CoCl (NH3)3en]2+ 一氯 . 三氨 · 乙二胺合钴(III) 离子
(2) 先阴离子，再中性分子，后阳离子的名称。
L
Lone pair electrons
L
M
L
empty orbital
L
2、内轨型和外轨型配合物
思考：如何确定杂化类型？
共价小分子杂化轨道理论要点： 中心原子能级接近的轨道之间进行杂化
杂化轨道的数目等于参与杂化的轨道的总数
各种杂化轨道的“形状”均为葫芦形
杂化轨道成键时，要满足化学键间最小排斥原理
配合物 [Ag(NH3)2]Cl [Fe(CO)5] [Fe(CN)6]3[Cu(en)2]SO4
配体数
配位数
氧化数
说明：①一般中心原子配位数为2、4、6
②配离子的电荷数等于中心原子和配体电 荷的代数和
二、 配合物的命名
1. 配合物的特征部分内界的命名方法
[Cu(NH3)4]2+ 四 氨 合 铜 (II) 离子
1913年，维尔纳获诺贝尔化学奖 －创建了配位化学
维尔纳提出配位理论后，配位化学得到空前的 发展。配位化学在临床检验、环境科学、工业 催化、染料、等方面具有广泛用途。
第一节 配位化合物的基本概念
Formation of metal complexes
一、配位化合物（配合物）的组成
1. 配合物的形成 铜氨配离子的形成
定义：具有孤对电子的离子或分子和具有空轨道
的原子或离子通过配位键组成的化合物。
2. 配合物的组成
[ Cu (NH3)
4
]
SO4
中心原子 配体 配体数 外界
内界
内界: 中心原子与配体，以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子
1.中心原子：提供空的轨道以接受电子对
① 金属阳离子:如K4[Fe(CN)6] ② 某些非金属元素: 如[SiF6]2③ 中性原子:如Ni(CO)4和Fe(CO)5 2.配体：提供孤对电子或π电子 ①是指与中心离子结合的分子或离子。 ②配体中直接与中心离子（或原子）结合的原子叫 配位原子。