第2章+电位分析法

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电位分析法

电位分析法一、概论：电位分析法是通过化学电池的电流为零的一类方法二、电位分析法指示电极分类1、第一类电极：金属及其离子溶液2、第二类电极：金属及其难溶盐（或络合离子）3、第三类电极：金属与具有两种共同阴离子的难溶盐或难解离的络合离子4、第零类电极：惰性金属Pt 、Au 、C 等三、参比电极与盐桥1、参比电极1标准氢电极：在任何温度下电位值都为零，但一般不使用，因为操作麻烦又贵。

2甘汞电极和银-氯化银电极：电极电位可从P362查表获得甘汞电极：)/(|)(),(22L xmol KCl s Cl Hg l Hg 银-氯化银电极：)/(|)(),(L xmol KCl s AgCl s Ag 2、盐桥1作用：联通电路，消除或减小液接电位2使用条件：不含被测离子、正负电子迁移率基本相等、离子浓度尽可能大，减少液接电位。

四、离子选择电极1、膜电电位E 膜=in Dd out D E E E ++=l in l out a a nF RT k ln '±（d E ：扩散电位，D E ：界面电位，a ：活度）2、离子选择电极电位：l out ISE a nF RT const E ln '±=（负离子➕，正离子➖）l out ISE SCEBattery a nFRT K E E E ln ±=-=（负离子➖，正离子➕）ISE ：离子选择电极，SCE ：参比电极3、离子选择电极类型及其相应机理1玻璃电极：玻璃在纯水或稀酸中浸泡时，玻璃中的+Na 与溶液里的+H 发生交换，在玻璃表面形成水化胶层。

此时玻璃的结构为：内外水化胶层+中间干玻璃层；干玻璃层靠+Na 导电，而水化胶层靠+H 扩散导电。

2晶体膜电极A 、氟离子单晶电极：敏感膜为3LaF 的单晶薄片，氟离子能扩散进入膜相的缺陷空穴，膜中的氟离子也可以进入溶液，因而在两相界面上产生了膜电位。

B 、硫、卤素离子电极。

电化学分析方法之一电位分析法

)
(K2
0.0592
lg
aH 内 aH 内表面
)
K
0.0592
lg
a H
外
K
0.0592
pH
C、PH玻璃电极的电极电位：
E玻 E内参 E膜 E内参 K 0.0592 pH试
E玻 K玻 0.0592 pH试
D、电位法测定溶液pH的基本原理电位法测定溶液的pH，是以玻璃电
极作批示电极，饱和甘汞电极作参比电极，浸入试液中构成原电池： E = E甘 – E玻
电位滴定法中拟定终点的办法重要有下列几个：
第一种办法：以测得的电动势和对应的体积作图，得到E～V曲线，由曲线上的拐点拟定滴定终点。
第二种办法：作一次微商曲线，由曲线的最高点拟定终点。具体由△E/△V对V作图，得到△E/△V 对V曲线，然后由曲线的最高点拟定终点。
第三种办法:由二次微商求终点
其中，批示电极是看待测离子的浓度变化或对产物的浓度变化有响应的电极，参比电极是含有固定电位值的电极。
在滴定过程中，随着滴定剂的加入，待测离子或产物离子的浓度要不停地变化，特别是在计量点附近，待测离子或产物离子的浓度要发生突变，这样就使得批示电极的电位值也要随着滴定剂的加入而发生突变。
惯用的有Ag/AgCl、甘汞电极（Hg/Hg2Cl2电极）。
对于甘汞电极，其电极反映为： Hg2Cl2＋2e=2 Hg＋2Cl－
3. 第三类电极：它由金属，该金属的难溶盐、与此难溶盐含有相似阴离子的另一难溶盐和与此难溶盐含有相似阳离子的电解质溶液所构成。表达为M (MX，NX，N+)。如： Zn| ZnC2O4(s)，CaC2O4(s)，Ca2+ Ca2+ + ZnC2O4 +2e CaC2O4+ Zn

电位分析法

电位分析法1 前言从热力学角度讲，电化学是研究化学能于电能之间相互转变及其所遵循基本规律或规则的一门学科；从动力学角度而言，电化学是研究电解质离子在溶液中运动及电解质溶液与电极表面发生反应所遵循的基本规律。

而电分析化学则是利用物质（电解质）的物理性质及电化学性质来测定物质组成和含量的一种分析方法。

电位分析是利用电极电位和溶液中某种离子的活度（或浓度）之间的关系来测定被测物质的活度（或浓度）的一种电化学分析法，它是以测量电池电动势为基础。

其化学电池的组成是以待测试液为电解质溶液，并于其中插入两支电极，一支是电极电位与被测试液的活度（或浓度）有定量关系的指示电极；另一支是电位稳定不变的参比电极。

通过测量电池的电动势来确定被测物含量。

电位分析法根据其原理的不同可分为直接电位法和电位滴定法两大类。

直接电位法是通过测量电池电动势来确定指示电极的电位，然后根据Nernst方程，由所测得的电极电位值计算出被测物质的含量。

电位滴定法是通过测量滴定过程中指示电极的电位变化来确定滴定终点，再按滴定所消耗的标准溶液的体积和浓度来计算待测物质含量。

该法实际上是一种容量分析法。

20世纪60年代末由于膜电极技术的出现，相继成功研制了多种具有良好选择性的指示电极，即离子选择性电极（ISEs）。

离子选择性电极的出现和应用，促进了电位分析法的发展，并使其应用有了新的突破。

电位分析法具有如下特点：选择性高，在多数情况下，存在离子干扰很小，对组成复杂性的试样往往不需要经过分离处理可直接测定，且灵敏度高。

直接电位法的相对检出限量一般为10-5~10-8mol/dm3，特别适用于微量成分的测定；而电位滴定法则适用于常量分析，仪器设备简单、操作方便，易于实现分析的自动化，试液用量小，并可做无损分析和原位测量。

因此，电位分析法的应用范围很广，尤其是离子选择性电极，现已广泛应用于环保、医药、食品、卫生、地质探矿、冶金、海洋探测等各个领域，并已成为重要的测试手段。

试题解答2(电位分析法)

第二章电位分析法思考与习题1．计算下列电池的电动势，并标明电极的正负。

Ag,AgCl|0.1mol ⋅L -1NaCl,1⨯10-3mol ⋅L -1NaF|LaF 3单晶膜|0.1 mol ⋅L -1KF ┊SCE解答：电极右为正，左为负左电极：右电极：内参左右 0.08580.15920.245E 0.1592V0.059lg100.059lg0.10.059lg0.10.2182100.1lg 10.0590.059lg α0.245V33Cl ClAgCl,,Ag M SCE +=-==+--=--=+===----ϕϕϕϕϕϕ 2．考虑离子强度的影响，计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol .l -1溴化钙试液中的电极电位，测量时与饱和甘汞电极组成电池体系，何者作为正极？解答：为正。

组成测量体系时，与SCE SCE 0.245V0.171V 20.059lg0.00.071V 0.059lg SCE Br AgBr Ag,ISE -∴==-=-=ϕαϕϕ3．用pH 玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V ；测定另一未知试液时，电极电位则为+0.0145V 。

电极的响应斜率为58.0mV/pH ，计算未知液的 pH 值。

解答 ϕ=k-0.058pH∴ϕs =0.0435=k-0.058⨯5.0 ϕx =0.0145=k-0.058⨯pH x5.5058.0=+-=s xs x pH pH ϕϕ4．硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol .L -1硝酸银为内参比溶液，计算它在1×10-4 mol .L -1 S 2－强碱性溶液中的电极电位。

解答：0.520V0.68151.2011.2010.118)16.570.059(0.118)10470.059lg(4.10.059lg0.01011020.059lg 10.059lg0.0][S Ksp0.059lg]0.059lg[Ag ]0.059lg[Ag 0.6815V ]lg[Ag 10.059ISE 23214492Ag,Ag-=+-=-=+-=+⨯=-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯=-=-==⎪⎭⎫ ⎝⎛+=----++++ϕϕϕϕ内外膜内参5．氟电极的内参比电极为银－氯化银，内参比溶液为0.1mol .L -1氯化钠与1×10-3mol .L -1氟化钠，计算它在1×10-5mol .L -1F -，pH=10的试液中的电位。

仪器分析第2章电化学分析法

2021/5/6
原电池
阳极：发生氧化反应的电极（负极）阴极：发生还原反应的电极（正极）
阳极≠正极阴极≠负极电极电位较正的为正极
2021/5/6
电解电池
阳极：发生氧化反应的电极（正极）；阴极：发生还原反应的电极（负极）；阳极=正极阴极=负极
2021/5/6
电池的表达式
2021/5/6
电位分析的理论基础
理论基础：能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）。
对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red
EEO Ox/RedR nF TlnaaR Odex
对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）：
EEM On/MR nF TlnaMn
2021/5/6
M n O 4 8 H 5 e M n 2 4 H 2 O
Zn |Zn2+(0.1mol/L ) | Cu2+(1mol/L) | Cu
用盐桥后 Zn |Zn2+(0.1mol/L ) || Cu2+(1mol/L) | Cu
|表示由电势差产生。用于两相界面不相混的两种溶液之间。
左边：氧化反应，负极
右边：还原反应，正极
||用盐桥连接，消除液接电位。溶液位于两电极之间。
E外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1’ ）
a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度；
a’1 、 a’2 分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H+活度；
k1 、 k2 则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。
玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2 ， a’1 = a’2
KSP,CaC2O4 [Ca2 ][C2O42]

第二章电位分析法

2.303RT E 池常数 lga nF
在一定实验条件下：
E池与lga呈线性关系。可得出a值。 ——电位分析法的理论依据。
二、电极
1、参比电极：测量电极电位时，与所研究电极配对
作为电位参比标准的电极。
IUPAC规定，①以标准氢电极（NHE）作为参比电极。并规定，②氢离子活度为1和氢气压力为1个大气压的标准氢电极在任何温度下的电极电位为零。表示为：φ NHE=0 实际应用中多以甘汞电极（SCE）代替NHE作为参比电极。因为，NHE尽管有优点（电位稳定、重现性好），但是使用不方便；SCE使用方便，且电极电位也较易稳定，可以方便地换算成以NHE作为参比的电极电位值（氢标电位）。
第二节基本原理
一、电极电位
1、什么是电极电位国际纯化学与应用化学联合会（IUPAC）规定：电极电位是所研究电极与标准氢电极（NHE）构成电池的电动势。
电极电位是相对值，测量装置如下：
电位计 V 氢电极 H2
P=1个大气压
盐桥
M2+
Pt aH+ =1mol/L 所测电位值即是M元素的电极电位。

25℃时，甘汞电极（SCE）相对于NHE 的电极电位是0.241v，计作为：
φSCE=+0.241v（25℃）
[例题]以SCE作参比电极分别测得电对Fe3+/Fe2+和Zn2+/Zn的电极电位值为+0.526v和-1.008v（25℃）换算成以氢标表示的电极电位值。
Fe3+/Fe2+
解：已知φFe3+/Fe2+（SCE）=+0.526v φZn2+/ZnE 0.241 NHE

电位分析法

EK

2.303RT nF
lg ai
二、直接电位法测定离子活度（浓度）
的原理和方法
• 25C 时，上式简化为：
•
E=K±0.059lgai
• 式中ai ----为待测离子的活度
•
K-----为与测量条件和测量装置
有关的常数。
• 离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号；对阴离子响应的电极，取负号。
• 对于pH值已知的标准缓冲溶液S
ES

KS'

2.303RT F
pHS
• 对pH值待测的试液X
EX

KX'

2.303RT F
pHX
（二）溶液pH值的测定方法—pH标度法
• 因为测定条件完全一致，
•则
Ks′=K x′, 两式相减得：
pHX

pHS

EX ES 2.303RT /
F
(2-8)
• 25℃ 时，式（2-8）可简化为：
加入适当的pH缓冲剂和消除干扰的掩蔽剂。 • 这种混合溶液称为总离子强度调节缓冲液（简称TISAB）。
（二）总离子强度调节缓冲液
• 例如，如测 F- 离子所使用的TISAB典型组成为：
• 1mol/L的NaCl，使溶液保持ol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；
斜率调节钮； • 11-功能选择键； 12-温度补偿钮；13-数字显示窗；14-电极接线座
（四）测量仪器及使用方法
• 图中，参比电极和指示电极的引线端通过仪器背面电极接线座上相应的接线柱与仪器连接。
• 接线座上还有调零电位器，用于仪器置零，方法是：在仪器接通电源后、电极插入前，若仪器显示不为零，则可通过此调节钮，使仪器显示为零，调零后应锁紧此电位器。

电位分析法

通过改变玻璃组成（如向玻璃膜中引入三价元素Al、Ga、B 等氧化物），制成对其它一价阳离子具有选择性的pM电极。
主要响应离子
Na+
K+ Ag+
玻璃膜组成(摩尔分数，%) Na2O Al2O3 SiO2 11 18 71 27 11 28.8 Li2O 15 5 18 19.1 25 68 71 52.1 60
外,D
RT α外 k 外,D ln ZF α'外
内, D
RT 内 k内, D ln ZF '内
RT 外 '内膜 k外, D k内, D ln ZF 内 '外 RT 外 ln ZF 内
(膜内外表面相同，k外,D=k内,D α’外＝ α’内)
RT 电极 k' ln X F
AgX+2CN
-
= Ag(CN)2-+
X
-
可用于测定CN-
三、流动载体(液膜)电极
(一)种类
带电荷（正、负）的液膜电极中性液膜电极
Ag-AgCl电极
内参比溶液（凝胶）
液体离子交换剂（活性物质溶液）
(二)构造
多孔膜
(三) 带电荷的液膜电极
响应机理
膜
活性物质（缔合物）在有机相和水相中的分配系
数，分配系数越大，灵敏度越高。流动载体
测定阳离子采用带负电荷的流动载体，测定阴离子采用带正电荷的流动载体，形成离子缔合物
例：Ca2+电极电活性物质：二癸基磷酸钙溶剂：苯基磷酸二正辛酯；内参比溶液：CaCl2
(四) 中性液膜电极
O
O
O
O
O
H3C
CH 3

电位分析法

第二章电位分析法1．选择题1．玻璃膜电极选择性来源于( D )（A）玻璃膜电极内参比电极组成的不同；（B）玻璃膜电极内参比溶液浓度的不同；(C) 玻璃膜电极内参比溶液组成的不同；(D) 玻璃敏感膜组成不同。

2．氟离子选择性电极的LaF3单晶膜的导电机理是（B）A．电子直接通过LaF3单晶膜B．F－通过LaF3单晶膜的空间点阵进行传导C．F－在LaF3单晶和溶液之间的界面上进行氧化还原反应D．F－通过吸附作用聚集于LaF3单晶表面上3．Ag/AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的（ B ）A．Ag+活度B．Cl-活度C．AgCl活度D．Ag+和Cl-活度4．电位法中，作为参比电极，其电位应与待测离子的浓度（D ）A．成正比； B. 符合能斯特方程； C. 的对数成正比； D. 无关。

5．饱和甘汞电极内装溶液是（ B ）A．饱和HCl B．饱和KCl C．饱和Hg2Cl2D．水6．pH玻璃电极在使用前，应（ B ）A．用洗液洗涤B．用水浸泡一定时间C．用酒精浸泡二十四小时D．不必任何处理7．氨气敏电极是以0.01mol•L-1氯化铵作为缓冲溶液，指示电极可选用（ D ）A．Ag-AgCl电极B．晶体膜氯电极C．氨电极D．pH玻璃电极8．在电位分析法中，用标准曲线法测定溶液中的离子浓度时，应要求（ A ）A．试样溶液与标准系列溶液离子强度相一致B．试样溶液的离子强度大于标准系列溶液的离子强度C．试样溶液与标准系列溶液中的待测离子的离子活度相一致D．试样溶液与标准系列溶液中的待测离子的离子强度相一致9．用离子选择性电极测定试样中某组分含量时，常加入总离子强度调节缓冲剂(TISAB)，它一般不含有（D）A．中性电解质B．掩蔽剂C．pH缓冲剂D．混合酸10．用离子选择性电极测定离子活度时，与测定的相对误差无关的是（ D ）A．被测离子的价态； B. 电池的电动势的本身是否稳定；C. 温度；D. 搅拌速度。

电位分析法

外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极（敏感膜）
内、外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为：
RT EK ln ai nF
离子选择性电极的类型和结构
1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类
离子选择性电极(又称膜电极)
注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与log ci
呈线性关系。
总离子强度调节缓冲溶液简称TISAB
TISAB的作用：
①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。典型组成(测F-)： 1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度； 0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右； 0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。
公式使用时注意：对阳
离子，△E不变；对阴离子，△E
前加负号或取△E的绝对值。
优点：
(1)无须绘制标准曲线
（仅需一种浓度标液） (2)无需配制或添加 TISAB (3)操作步骤简单、快速
3、直读法--pH测定原理与方法 ⑴ 直读法：对于被测溶液中
的某种成分能够在仪器上直接读出其浓度的方法称为直读法。如在pH计或pNa计上就能测定pH值
影响电位测定准确性的因素
(1) 测量温度：影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上。仪器可对前两项进行校正，但多数仅校正斜率。温度的波动可以使离子活度变化，在测量过程中应尽量保持温度恒定。 (2) 线性范围和电位平衡时间：一般线性范围在10-1～10-6 mol / L；平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。测量不同浓度试液时，应由低到高测量。

电位分析法的原理

电位分析法的原理
电位分析法是一种电化学实验技术，通过测量电极在不同电位下的电流来研究电化学反应的机理和动力学。

其基本原理可以归结为以下几点：
1. 电位与电荷转移：根据法拉第定律，电极上的电位与与之相关的电荷转移是密切相关的。

当电位发生变化时，伴随着电荷转移的发生。

因此，通过测量电极的电位变化，可以了解电化学反应的过程。

2. 电位与物理化学性质：电位是描述电极表面上化学反应活性的物理化学性质之一。

不同电位下，电极的表面状态、吸附物种和电流密度等均会发生变化。

通过分析电位的变化，可以推断出电极表面的性质和反应活性。

3. 电极响应与反应机理：在电位分析过程中，观察电极的电流响应可以揭示出电化学反应的机理信息。

不同电位下，电流密度的变化可以反映出化学反应速率、中间体的生成和消耗等过程。

通过电位分析，可以探究电极反应的机理和动力学。

4. 电位与反应速率：电位分析法还可以用来研究电极上的反应速率。

根据泊松方程和负荷传递原理，电流密度与电极的电位变化之间存在相关性。

通过测量电位和电流密度，并应用极谱计算和相关的数学模型，可以确定电极反应的速率常数和相关动力学参数。

总之，电位分析法通过测量电极在不同电位下的电流，揭示了
电位与电荷转移、物理化学性质、反应机理和速率之间的关系。

这项技术在电化学研究、催化剂评价、电池性能测试等领域具有广泛应用。

2-电位分析法

式中： K—离子选择性电极常数，在一定实验条件下为一常数，它与电极的敏感膜、内参比电极、内参比溶液及温度等有关； ai—为i离子的活度； ni—为i离子的电荷数。当i为阳离子时，式中第二项取正值，i为阴离子时该项取负值。
（3）离子选择性电极的电极电位

离子选择性电极的电极电位是内参比电极电位和膜电位之和： φ ISE= φ 内参+ φ 膜
优点是不受溶液中氧化剂或还原剂的影响，玻璃膜不易因杂质的作用而中毒，能在胶体溶液和有色溶液中应用。缺点是本身具有很高的电阻，必须辅以电子放大装

置才能测定，其电阻又随温度而变化，一般只能在
5～60℃使用。
b. 不对称电位

根据上式，当玻璃膜内、外溶液氢离子活度相同时， φ 膜应为零，但实际上测量表明φ 膜≠0，玻璃膜两侧仍存在几到几十毫伏的电位差，这是由于玻璃膜内、外结构和表面张力性质的微小差异而产生的，称为玻璃电极的不对称电位φ 不。当玻璃电极在水溶液中长时间浸泡后，可使φ 不达到恒定值。
式中，i为待测离子，j为干扰离子；ni、nj分别为i离子和j离子的电荷；Kij称为选择性系数。

选择性系数Kij的意义为：在相同实验条件下，产生相同电位的待测离子活度ai与干扰离子活度nj的比值。即
K ij

ai
aj
ni n j
Kij越小越好。如果Kij<1，说明电极对i离子有选择性的响应；当Kij=1，说明电极对i 离子与j离子有同等的响应；当Kij>1，说明电极对j离子有选择性的响应。

（3）汞电极

汞电极是第三类电极的一种，它是由金属汞浸入含少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子Mn+的溶液中所组成。电极体系可表示为：

电位分析法

扩散电位
相互接触但浓度不同的溶液，如HCl，由于浓度差异产生扩散，同时由于离子迁移速率的差异，导致溶液界面的电荷分布不均，产生电位梯度出现电位差。相同电荷的溶液与离子间，存在静电排斥，使扩散达到平衡，溶液界面有稳定的界面电位，即液接电位。
液接电位不仅出现在液-液界，也出现在固-液界面
• The relationship between the ionic concentration (activity) and the electrode potential is given by the Nernst equation:
• 离子选择性电极主要包括（1）敏感膜，是最关键部分（2）内参溶液，含有与膜及内参电极响应的离子（3）内参电极，一般用Ag|AgCl
离子选择性电极构造示意图
BASIC THEORY OF ISE MEASUREMENTS.
Ion-Selective Electrodes are part of a group of relatively simple and inexpensive analytical tools which are commonly referred to as Sensors. The pH electrode is the most well known and simplest member of this group and can be used to illustrate the basic principles of ISEs.
0 0.55 0.75
Rel.Vol, %
S2-2 14.41 5.90 34.90 16.60 24.33 3.38 0.47

电位分析法的定义、分类和特点

电位分析法的定义、分类和特点1、电位分析法的定义、分类和特点定义：利用测得电极电位与被测物质离子浓度的关系求得被测物质含量的方法叫电位分析法。

分类：直接电位法――利用专用的指示电极――离子选择性电极，选择性地把待测离子的活度（或浓度）转化为电极电位加以测量，依据Nernst方程式，求出待测离子的活度（或浓度），也称为离子选择电极法。

这是二十世纪七十时代初才进展起来的一种应用广泛的快速分析方法。

·电位滴定法――利用指示电极在滴定过程中电位的变化及化学计量点相近电位的突跃来确定滴定尽头的滴定分析方法。

电位滴定法与一般的滴定分析法的根本差别在于确定尽头的方法不同。

特点：应用范围广――可用于很多阴离子、阳离子、有机物离子的测定，尤其是一些其他方法较难测定的碱金属、碱土金属离子、一价阴离子及气体的测定。

由于测定的是离子的活度，所以可以用于化学平衡、动力学、电化学理论的讨论及热力学常数的测定。

·测定速度快，测定的离子浓度范围宽。

·可以制作成传感器，用于工业生产流程或环境监测的自动检测；可以微型化，做成微电极，用于微区、血液、活体、细胞等对象的分析。

2.化学电池化学电池是由两组金属—溶液体系构成的。

每一个化学电池有两个电极。

分别浸入适当的电解质溶液中，用金属导线从外部将两个电极连接起来，同时使两个电解质溶液接触，构成电流通路。

电子通过外电路导线从一个电极流到另一个电极，在溶液中带正负电荷的离子从一个区域移动到另一个区域以输送电荷，*后在金属—溶液界面处发生电极反应，即离子从电极上取得电子或将电子交给电极，发生氧化—还原反应。

假如两个电极浸在同一个电解质溶液中，这样构成的电池称为无液体接界电池；假如两个电极分别浸在用半透膜或烧结玻璃隔开的或用盐桥连接的两种不同的电解质溶液中，这样构成的电池称为有液体接界电池。

用半透膜、烧结玻璃隔开或用盐桥连接两个电解质溶液，是为了避开两种电解质溶液的机械混合，同时又能让离子通过。

电位分析法

2、指示电极

常用的指示电极种类很多，主要有金属电极及近年来发展起来的离子选择性电极。
惰性金属电极亦称零类电极，它是将惰性金属如铂插入含有可溶性氧化态或还原态物质的溶液中所构成。金属铂并不参加电极反应，在这里仅起传导电子的作用，没有离子穿越相界面。铂电极的电位在25℃时为：
2.1 惰性金属电极
c 0.04 nE c

干扰离子溶液离子强度溶液pH 搅拌
第六节电位滴定法

电位滴定法是根据工作电池电动势在滴定过程中的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。

由于电位滴定法只需观测滴定过程中电位的变化情况，而不需知道终点电位的绝对值，因此与直接电位法相比，受电极性质、液接电位和活度系数等的影响要小得多。因此测定的精密度、准确度均比直接电位法高，与滴定分析相当。
Co(NH2)2+H2O

2NH HCO
脲酶 4
3
产物铵离子在氨电极上产生电位的响应，从而间接测定了试样中脲的含量。
四、离子选择性电极的性能

1.检测限和线性范围检测限：电极能够有效检测待测离子的最低活度（或浓度）线性范围： lg aM 校准曲线的直线部分
（1）结构
（2）膜电位
说明：在一定温度下玻璃电极的膜电位与试液的pH值呈线性关系
玻璃电极的电极电位

玻璃膜电极具有内参比电极，如Ag-AgCl电极，因此整个玻璃膜电极的电位，应是内参比电极电位与膜电位之和，即
玻 Ag / AgCl 膜
玻 Ag / AgCl (K 0.059pH)
溶液中组成的，这类电极亦称为第二类电极。

如Ag-AgCl电极， 25℃时电极电位为：

第2章+电位分析法

电位分析法

电化学分析方法之一电位分析法

电位分析法

试题解答2(电位分析法)

仪器分析第2章电化学分析法

第二章 电位分析法

电位分析法

电位分析法

电位分析法

电位分析法

电位分析法的原理

2-电位分析法

电位分析法

电位分析法的定义、分类和特点

电位分析法

第二章电位分析法