电石渣资源化
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电石废渣的处理方法
含一定水量的电石废渣及渗滤液亦是强碱性,也含有硫
化物、磷化物等有毒有害物质。
1、填海、填沟有规则堆放 一些建设在滨海或山区的工厂,一直以来将电石渣直接
排到海塘或山谷中,填海填沟有规则堆放,几乎没有 作防渗处理。此法占地面积大,污染严重。
电石废渣的处理方法
2、自然沉降后出售 大多数厂采用自然沉降法。将电石渣浆排入沉淀池或
料。叶东忠等研究了以电石渣作水泥混合材时不同掺 量对水泥结构与性能的影响, 结果表明掺入电石渣可 使溶液中浓度增加, 缩短水泥的凝结时间, 提高水泥早 中期的抗折、抗压强度, 电石渣掺入量质量分数不宜 超过15%。 也有用电石渣与粉煤灰配料生产水泥的研究, 此外还 有用电石渣与稻壳灰作为水泥原料和用电石渣与城市 废水活性污泥掺入水泥的研究。利用电石渣-煤渣或 电石渣-粉煤灰可制得建筑用砖。
电石渣的高附加值利用途径
将电石渣制成纳米碳酸钙是一个较好的选择, 纳米碳
酸钙是一种新型固体材料, 由于碳酸钙粒子的纳米化、 白度高、填充量大和具有补强效果等特点, 在橡胶、 塑料、造纸等领域有着广泛的应用。 国内纳米碳酸钙市场潜力极大, 市场价格因其性能和 应用领域不同而相差较大, 每吨为2000~12000元。 如能利用废弃的电石渣制备纳米碳酸钙, 不仅能消除 电石渣对环境的危害, 还能获得可观的经济效益。
2、应用于废气与废水处理
电石渣是碱性固体, 能有效地脱除工业废气中的各种
酸性气体。 电石渣也可作为燃煤工业锅炉固硫剂, 按一定比例与 煤混匀, 煤燃烧时放出的SO2与电石渣反应生成CaSO3 或CaSO4被固定下来。 电石渣可用于中和酸性废水和电镀废水。此外, 朱龙 等将电石渣与聚丙烯酞胺联用治理选煤废水,Ca2+通 过压缩双电层, 破坏煤泥水中胶粒的稳定性, 使煤泥颗 粒发生凝聚而沉降。
电石废渣的处理方法
(2)生产氯酸钾 用电石渣代替石灰生产氯酸钾,其生产过程是:先将
电石渣浆中的杂质除去后进入沉淀池,得到浓度为12% 的乳液,用泵将电石渣乳液送至氯化塔并通入氯气、 氧气。在氯化塔内,Ca(OH)2与Cl2 、O2发生皂化反应 生成Ca(ClO3)2 ;去除游离氯后,再用板框压滤机除去 固体物,将所得溶液与KCl进行复分解反应生成KClO3 溶液,经蒸发、结晶、脱水、干燥、粉碎、包装等工 序制得产品氯酸钾(KClO3)。
CaC2+2H2O→C2H2+ Ca(OH)2+127.3 KJ/克分子
在电石和水反应同时,电石中杂质也参与反应生成氢
氧化钙和其他气体: CaO+H2O→Ca(OH)2 CaS+2H2O→Ca(OH)2+H2S↑ Ca3N2+6H2O→3Ca(OH)2+2NH3↑ Ca3P2+6H2O→3Ca(OH)2 +2PH3↑ Ca2Si+4H2O→2Ca(OH)2 + SiH4↑ Ca3As2+ 6H2O→3Ca(OH)2 + 2AsH3↑
资较大、市场饱和、竞争力又弱,在市场经济中,市场 决定着企业的生死存亡,一旦市场恶化,将无法生产,所 以电石废渣制水泥增加了制约自身的因素,限制了企业 的发展。
电石废渣的处理方法
4、生产生石灰作为电石原料 电石生产石灰工艺:脱水后得到含固量60%的电石废
渣,用螺旋运输机输送,在造粒机长度四分之三处均 匀分配至造粒机内,造粒制成5~20mm大小不等的圆球, 再经气流干燥炉(350℃)干燥,回转炉(900~1000℃) 煅烧。干燥炉内物料的干燥是利用回转炉内来的热废 气干燥的。煅烧成的回收石灰流入卸料斗,装车运送 到电石厂作电石原料。
电石废渣的处理方法
6、电石废渣用作化工原料
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(1)生产环氧丙烷 环氧丙烷是一种重要的化工原料,以丙烯、氧气和熟
石灰为原料的氯醇化法生产环氧丙烷工艺过程中需要 大量的熟石灰。 其化学反应式如下: 丙烯气、氯气和水在管式反应器和塔式反应器中发 生反应生成氯丙醇,氯丙醇与经过处理后的电石渣混 合后送入环氧丙烷皂化塔,氯丙醇与Ca(OH)2(电石渣) 发生皂化反应生成环氧丙烷。
电石废渣的处理方法
(2)生产氯酸钾 其反应式是:
Ca(OH)2+Cl2+ O2→Ca(ClO3)2+H2O Ca(ClO3)2 + KCl→KClO3+CaCl2 每生产1t氯酸钾,利用电石渣10t,可节省石灰4t,每 吨产品可节省原料费420元。
电石渣的一般利用途径
目前国内电石渣的综合利用途径主要有制成建筑材料
与作为路基原料, 在环保领域应用于废气与废水处理, 以及生产普通化工产品等。
1、作为建材与路基 原料 2、应用于废气与废 水处理
3、生产普通化工产 品
1、作为建材与路基原料
电石渣的主要成分是Ca(OH)2, 可以作为生产建材的原
化工厂、天津化工厂、贵州有机化工总厂、山西省化 工厂等,有的在70年代就建成工业规模装置,专有一 条水泥生产线消化电石废渣。如吉化公司采用浓缩池 将渣浆浓度由5%~8%浓缩到35%、砂泵送入料槽,在 分去一部分上清液后和砂岩、粘土浆配制成水泥生料, 再送回转窑煅烧制水泥。
电石废渣的处理方法
由于水泥项目技术较复杂、能耗高、占地面积大、投
3、生产普通化工产品
姜彩荣等将电石渣在105℃干燥处理后用氯化铵溶液消
化, 得到的混合溶液用氨水调节pH值, 可将电石渣转化 为可碳化的氯化钙溶液。此工艺中产生的含氨废水经 处理后得12 mol/L氨水, 可循环使用, 既节约成本又减少 了污染, 具有一定的借鉴意义。 此外袁竟成开发了利用电石渣制高纯度氧化钙工艺, 但此工艺比较复杂。
电石废渣的处理方法
5、生产轻质砖 山东水泥制品厂成功地研制出利用电石废渣生产轻质
煤渣砖,其产品质量达到同类产品的质量标准。 此砖以浓缩的废电石废渣(含水39.6%)为主要原料, 掺入少量的水泥,与经过破碎的煤渣(粒径<20mm)、 碎石料按电石废渣:水泥:碎石:煤渣=3.2:1.1:3.2:2.5的比 例搅拌均匀,经砌块成型机加压成型,自然养护28天左 右,可出厂销售。
Ca(OH)2在水中溶解度小,固体Ca(OH)2微粒逐步从溶液
中析出。整个体系由真溶液向胶体溶液、粗分散体系 过渡,微粒子逐步合并、聚结、沉淀,在沉淀过程中 又因粒子互相碰撞、挤压,促使颗粒进一步结聚、长 大、失水,沉淀物逐步变稠,俗称电石渣浆。 电石渣浆为灰褐色浑浊液体。在静置后分成三部分, 澄清液、固体沉积层及中间胶体过渡层。三者比例随 静置时间及环境条件变化呈可逆变换。固体沉积物即 是我们常说的电石废渣。
电石废渣的处理方法
此方法技术路线可行,作为探索生产石灰,应是最好
的治理方法,这是因为:第一,生产石灰的投资不到生产 水泥的十分之一;第二,石灰是电石生产的原料,不存在 另寻市场的问题,以钙为载体实现电石废渣—石灰—电 石—电石废渣这样的闭路循环;第三,减少制约自身的 因素,电石法PVC可将规模进一步扩大,以提高竞争力, 同时也保护了石灰石矿源,新的电石废渣制石灰所产生 的经济效益和社会效益远非其他治理方法可比。
3、生产普通化工产品
将电石渣脱水、烘干、800~900℃下烧成, 制得的高活
性氧化钙可用于建筑材料等领域。电石渣经过预处理, 按一定配比加入NaOH, 溶于水后通入氯气, 可制得漂白 粉。 李厚鹏等将电石渣预处理后配成一定浓度Ca(OH)2溶液 , 送人碳化塔碳化, 碳化温度40~50℃ (无冷却设备), 二氧化碳体积浓度12%~25%, 可制得方解石型微细填料 碳酸钙。
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一、简介 二、对环境的影响 三、电石渣的一般利用途径 四、电石渣的高附加值利用途径 五、电石废渣的处理方法
1、电石渣的概念
电石水解获取乙炔气体后的以氢氧化钙Ca(OH)2为主要
成分的废渣。 乙炔(C2H2)是基本有机合成工业的重要原料之一, 以电石(CaC2)为原料,加水(湿法)生产乙炔的工 艺简单成熟,至今已有60余年工业史,目前在我国仍 占较大比重。1t电石加水可生成300多kg乙炔气,同时 生成10 t含固量约12%的工业废液,俗称电石渣浆。
对环境的影响
电石渣的有效成分和主要成分都为:氢氧化钙质量分
数为90.1%,同时还含有氧化硅质量分数为3.5%,氧化 铝质量分数为2.5%,及少量的碳酸钙、三氧化二铁、 氧化镁、二氧化钛、碳渣、硫化钙等杂质。 电石渣呈灰色,并伴有刺鼻的气味,电石渣呈强碱性, 数量庞大,运输成本高,且会造成二次污染;如果就 地堆放,常给对周边的环境造成严重的环境污染,是 我国清洁生产和资源循环利用的重点和难点。
2、电石渣形成的原理
乙炔是生产聚氯乙烯、聚氯乙烯树脂(PVC)的主要
原料,按生产经验,每生产1 t PVC产品耗用电石1.5~ 1.6t,同时每t电石产生1.2 t电石渣(干基),电石渣含 水量按90%计,那么每生产1 t PVC产品,排出电石渣 浆约20t。 在电石乙炔法生产聚氯乙烯产品时,电石(CaC2)加 水生成乙炔和氢氧化钙,其主要化学反应式如下:
电石废渣的处理方法
5、生产轻质砖 轻质电石-煤渣砖强度达到普通红砖强度,符合小型
空心砌块国家标准,投资省、成本低、产品自重轻, 可以在常温、常压下进行生产养护,节约能源,其成 本是普通粘土砖的60%,是混凝土砌块的50%。使用电 石废渣生产的轻质砖应用广,既作到了电石废渣的综 合利用,提高了经济效益,变废为宝,也保护了环境, 是一举两得的好产品。
目前仅见施利毅等开发了一种利用电石渣制备纳米碳
酸钙的工艺, 其制备过程如下先将电石渣净化, 在800~ 900℃下锻烧得到CaO, 再将CaO消化配制成质量分数为 4%~10%的Ca(OH)2溶液, 加入添加剂, 以体积浓度为 15%~30%CO2碳化, 控制碳化温度20℃~30℃ , 经一系 列后处理可得纳米级活性碳酸钙, 其粒径为30-50nm。 此工艺比较复杂, 电石渣预处理时先经水洗又需高温 锻烧, 能耗高且易产生二次污染碳化结束后需沙磨, 耗 时较长。
低凹的空地上,自然蒸发待渣浆沉淀后,再用人工或 用铲车、抓斗挖掘出来对外出售。堆放场地同样没有 作防渗处理。 自然沉降法处理效果不稳定,受环境及气象条件影响。 特别是南方,雨水量大,蒸发量小,雨季沉淀物含水 量高,一般在50%~60%呈厚浆状。根本无法挖掘和利 用。
电石废渣的处理方法
3、电石废渣代替石灰石制水泥 电石废渣制水泥在国内已有众多成熟的企业,如:吉林