有机化学-醇酚醚

醇
※结晶醇—>利用氯化钙等除去混合物中的醇
利用Mg、Al制取无水乙醇
醇的酸性：水>醇>丙酮>炔>胺>烷烃
液相：
※
苯酚的酸性：
邻位效应使邻位取代基的酸性最大（邻o>对p>间m）
给电子基团越强，酸性越弱
在间位略是吸电子
醇被卤素取代：SN1（只有1°伯醇SN2：活性最弱）
（也是脱水活性）—>鉴别：根据不同的醇被卤素取代的活性区别：
氢卤酸反应容易发生重排，SOCl2、PBr3不会碳正离子重排
SOCl2构型保持
※邻基参与：SN2
构型保持和翻转的均有
位阻影响小TsO-、BsO-：
分子内脱水反应：
碳正离子中间体：重排；Al2O3不重排
取代为卤代烃也可减少重排（1°）：
※对甲苯磺酸甲酯：双分子反应，不会发生重排：TsCl-TsOH-TsOR
例：
分子间脱水反应成醚：
1°：SN2
2°、3°：SN1
氧化：
（Sarrett试剂）
不影响双键：一边丙酮、一边异丙醇
新制MnO2：烯丙位羟基氧化为醛基或羰基；甲苯变成苯甲醛
脱氢；（催化氧化）
Pd、Cu、Ag or CuCrO4。

加热
高碘酸或四醋酸铅（几个碳碳键消耗几摩尔氧化剂）
也会反应
中间体：环状高碘酸酯或脱醋酸形成五元环—>邻二醇
四醋酸铅反式也可反应（速度慢）：
邻二醇还与氢氧化铜反应：
二醇的脱水：
频哪醇重排（羟基邻位卤素也可）：动力：由碳正离子转化成稳定的（氧正离子）八隅体掉羟基：先掉碳正离子稳定的那个羟基；
基团迁移（给、提供较多电子的优先）：Ar- > 烷基
环类：
酯的热消除：顺势消除（六元环过渡态）
烯烃加水（H2O，H+)：易重排，马氏规则
羟汞化还原（Hg（OCOCH3）2，H2O；NaBH4）：不重排，马氏规则，反式加成
硼氢化氧化（B2H6；H2O2，OH-）：反马氏规则，顺式加成
反式
顺式
（OsO4/H2O2）
酚类：
酚分子间脱水条件苛刻：ThO2,450℃
酚醚制备：酚钠（强碱）与卤代烃（最好用以及卤代烃，防止发生消除反应）SN2反应有吸电子基团的活化苯环从而活化O—H键
※酚类可以和酸酐、酰卤（活性更高）成酯
※酚的羟基和苯环均能与卤代烃、酰卤、酸酐反应：
①louis酸（或HF、磷酸）：苯环
②H+或碱（主要）：羟基：
甲基化试剂：碘甲烷，硫酸二甲酯，重氮甲烷
芳环亲电取代：
极性溶剂三取代；
邻对位产物一般可通过水蒸气蒸馏分离
亚硝基化：
与重氮盐形成偶氮化食物
与羰基的缩合：
碱性形成氧负离子，形成共振式再加成：
酸性：形成碳正离子对苯环加成：
缩聚：
碱性形成氧负离子，形成共振式再加成
酸性形成碳正离子对苯环加成：
特殊重排：
Fries重排（不能有强吸电子基团）：类似克莱森重排
Claisen重排：邻位反，对位直接接
Kolbe反应
酚钾在对位取代
异丙苯氧化制苯酚：
醚：
自动氧化：
形成氧正离子：溶于酸；与louis酸形成络合物
醚键的断裂：断的C-O的碳：连卤原子
有甲基的断甲基（SN2甲基位阻小)
有叔丁基的断叔丁基（SN1碳正离子稳定）
※酚醚得酚和卤代烃
应用：
脱氧得氢：
小环醚：立体化学：
SN2（酸性带有SN1性质，但不会形成完全的碳正离子，不是外消旋体）：反式开环产物。