第三章 塑料增韧
塑料增韧机理

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③弹性体增韧剂玻璃化转变温度的影响
一般而言,弹性体的Tg越低,增韧效果越好,见表。 这是由于在高速冲击载荷作用下,橡胶相的Tg会有显
著提高。 对于在室温下使用的增韧塑料,橡胶的Tg要比室温低
40~60℃才会产生显著的增韧效应。/
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④增韧剂与基体树脂界面的影响
对于弹性体增韧塑料,界面粘接强度对增韧效果的影 响,不同的体系趋势不同。
13
不足之处
未能提供银纹终止详细机理 橡胶颗粒引发多重银纹缺乏严格数学处
理
14
5.2.3影响增韧效果的因素
可以从三个方面考虑: 基体树脂的特性, 增韧剂的特性和用量, 两相间的结合力。/
15
(1)基体树脂的特性
¾许多研究表明,提高基体树脂的韧性有利于提高增韧塑 料增韧效果。 ¾提高基体树脂韧性的主要方法有3种。
银纹支化理论 1971年 ,
Wu氏理论等。
提出了增韧塑料脆韧转变的临界 粒间距普适判据的概念,对热塑 性聚合物基体进行了科学分类。5
弹性体直接吸收能量理论 1956年
试样收到冲击→裂纹 橡胶颗粒横跨裂纹,裂纹发展必须拉伸橡
胶颗粒→吸收大量能量→冲击强度提高
不足: 所吸收能量不足冲击能 的1/10 气泡及小玻璃珠之类的 分散有时有增韧效应
有些增韧体系,界面粘接强度大,可有效减小分散相 粒径,在增韧剂含量相同的情况下,分散相粒子数增 多,减少了基体层厚度,有利于增韧。
例如: PVC与聚丁二烯共混,由于二者完全不相容,界面粘
接极弱,冲击强度很低;/
27
对于PVC/NBR共混体系,随着 NBR 中 AN 含 量 增 加 , NBR 与PVC 的相容性增加,
塑料增韧剂介绍

塑料增韧剂介绍第一篇:塑料增韧剂介绍增韧剂系列:(又称为:增韧母料、增韧料、弹性体、弹簧料、改性剂)厂家直销增韧剂特点:可与塑料混合抽粒,直接添加成型等多种加工方式。
增韧剂与塑胶混合在不影响塑料本身物性的前提下提高它的抗冲击强度,韧性,拉伸强度,耐曲折性,抗寒性,缓解热胀冷缩,降低成本。
根据客户的要求添加。
可根据客户的需求定做各种性能比/价格比的增韧剂。
增韧剂(又称为:增韧母料、增韧料、弹性体、弹簧料、改性剂)厂家直销增韧剂参数:||-品牌-||:国丰橡塑||-产地-||:浙江义乌||-规格-||:白色,黑色,透明,黄色颗粒状||-材质-||:进口橡胶原料||-产量-||:1000吨/月||-设备-||:双螺杆挤出机3套、密炼机一套、比重检测仪、熔指检测仪、抗冲击强度检测仪、拉伸强度检测仪、硬度检测仪等各种检测设备。
||-适用范围-||:聚苯(PS)、HIPS、聚丙(PP)、聚乙(PE)、ABS、PBT、塑料再生料、PS片材、PP片材、PS发泡相框线条、圣诞礼品、空调外壳、电视机外壳、电脑外壳、键盘外壳、电话机外壳、汽车保险杠,塑料复合井盖、三型聚丙烯PP-R管,塑料衣架、塑料桶/盆等多种工程塑胶。
增韧剂添加比例:PS增韧剂:5-10%;PP增韧剂:3-15%;ABS 增韧剂:5-12%;PBT增韧剂:8-10%;PE增韧剂:10%,添加比例根据客户塑料的底料及增韧剂的性能而定。
产品包装:白色增韧剂:25KG/包、黑色增韧剂:25KG/包、透明增韧剂:20KG/包、黄色增韧剂:20KG/包、半透明增韧剂:20KG/包。
纸皮袋包装。
运输方式:外地由物流发货,发货期限自客户下单第二天起算。
另本公司生产填充母料、透明填充母料、消泡剂、防潮母料、SBS、TPR 联系人:蒋用瑞***电话:0579-864139950579-854179610579-85259271 QQ:404219888第二篇:PA66增韧剂PA66增韧剂:适用于PA/PE、PA/PP合金,可大大提高合金的韧性,用于PC、ABS、PET、PBT等及其合金材料的相容剂与增韧剂,南京塑泰有生产。
如何选择塑料增韧剂?

如何选择塑料增韧剂?塑料增韧的主要方法是以接枝改性弹性体为分散相,塑料为基体共混增韧,能大幅提高塑料的冲击强度。
弹性体作为分散相,主要从以下八个方面影响弹性体/塑料共混物的韧性。
1.弹性体粒子间距的影响对于增韧塑料而言,弹性体粒子间距ID存在一个临界值ID c,只有当分散相的弹性体粒子之间的间距ID小于这个临界值ID c时,才会发生脆韧转变,明显提高韧性。
这是因为弹性体粒子间距较大时,粒子周围的应力场到其他粒子很小的影响,基体中的应力场只是这些孤立的粒子应力场的总和,故而共混物仍为脆性。
但当粒子充分接近至临界时,应力场不再是简单的加和,粒子周围应力场会有明显的相互作用,分散相基体层减薄,银纹尖端的塑性区相互贯通,从平面应力状态转变为平面应变状态,银纹的扩展得到抑制,基体层产生剪切屈服,共混物表现为韧性。
如图1,在PA6基体中,佳易容®5805-L (POE-g-MAH)粒子间距达到临界值后,体系发生脆韧转变,PA6转变成超韧材料。
图1增韧尼龙6冲击强度随CMG5805-L粒子间距的变化2.弹性体含量的影响塑料基体中弹性体含量增加,银纹的引发、支化及终止速率增加,冲击强度随之提高。
但是,只有当弹性体含量达到一定份数时才会有明显的增韧效果,这是因为弹性体只有达到一定份数后分散相粒子间距才能达到临界值ID c。
如图2所示,佳易容®5805-L(POE-g-MAH)添加量越高,PA6的冲击强度越高,但只有当佳易容®5805-L添加量达到约10份以上时,才会有明显的增韧效果。
图2 5805-L 添加量对PA6冲击强度的影响3.弹性体粒径的影响大量实验证明,对于某一种塑料而言,过大或者过小的弹性体粒子都不能有效引发银纹和及时终止银纹。
如图3所示,同样添加量,在PBT基体中,POE的粒子偏大,不能有效的引发和终止银纹,故增韧效果不明显。
而佳易容®SOG-02(POE-g-GMA)在PBT中的粒径比较适中,故而能够有效的提高冲击强度。
abs塑料增韧剂的配方

abs塑料增韧剂的配方ABS塑料是一种广泛应用于工业和家庭领域的高性能工程塑料。
它具有优异的机械性能、耐热性、耐化学性和表面光泽度等特点,因此在汽车、电子、建筑、医疗等领域得到广泛应用。
不过,ABS塑料在低温下易脆化,而且在高温下容易变形,这给其应用带来了一定的限制。
为了克服这些缺点,人们通过添加增韧剂来改善ABS塑料的性能,使其更加适合各种应用场合。
一、ABS塑料的性能及应用ABS塑料是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种单体组成的共聚物,具有以下特点:1. 机械性能优异:ABS塑料的拉伸强度、冲击强度和硬度等机械性能都很好,尤其是其冲击强度比普通塑料高出很多,因此在制造高强度、高耐冲击性的零件和外壳时得到广泛应用。
2. 耐热性好:ABS塑料的热变形温度为80℃左右,比一般塑料高出不少。
因此在高温环境下使用时,不会出现变形和软化的现象。
3. 耐化学性好:ABS塑料具有较好的耐酸、耐碱、耐油、耐盐水等化学性质,因此在制造化学品容器、管道、阀门等设备时得到广泛应用。
4. 表面光泽度高:ABS塑料的表面光泽度很高,可制成亮面、半亮面和哑光面等不同表面效果的制品。
由于ABS塑料具有以上优异的性能,因此在汽车、电子、建筑、医疗等领域得到广泛应用。
例如:1. 汽车方面:ABS塑料制成的零件有车灯罩、车门内饰板、仪表板、中央控制台、座椅等。
2. 电子方面:ABS塑料制成的零件有电视机外壳、电脑机箱、打印机外壳、电话机外壳等。
3. 建筑方面:ABS塑料制成的零件有钢化玻璃扶手、卫生间配件、水龙头、水槽等。
4. 医疗方面:ABS塑料制成的零件有医疗设备外壳、手术台、输液瓶、注射器等。
二、ABS塑料的缺点尽管ABS塑料具有优异的性能,但仍存在以下缺点:1. 易脆化:ABS塑料在低温下易脆化,当温度低于0℃时,塑料会变得脆硬,容易发生断裂。
2. 容易变形:ABS塑料在高温下容易变形,当温度高于80℃时,塑料会变软、变形,影响其使用寿命和性能。
pp增韧及pp、pe共混

PP增韧及PE/PP共混改性研究摘要:从塑料增韧聚丙烯(PP)体系(主要是与PE共混)、橡胶或热塑性弹性体增韧PP体系以及无机刚性粒子增韧PP体系3个方面详细论述了国内外PP共混增韧改性的研究进展。
采用塑料类作为改性剂增韧PP,虽可增韧,但是由于体系的不相容性,往往要大量使用改性剂或添加相容剂。
PE 增韧P P 的效果取决于共混物中PE 的用量, 当PE 质量分数达到25%~40 %时, 共混物既有良好的韧性和拉伸强度,又有较好的加工性能。
使用橡胶或者热望性弹性体与PP共混增韧效果最为明显。
但由于随着弹性体用量的增加,体系在冲击强度大幅提高的同时也出现了刚性等性能的损失。
此外,还就近年发展起来的无机刚性粒子增韧PP的研究工作进展和机理研究情况作了介绍。
关量词:聚丙烯增韧聚乙烯共混改性聚丙烯(PP)是通用热塑性树脂中增长最快的品种之一,广泛应用于工业生产的各个领域。
PP生产工艺简单,价格低廉,有着优异的综合性能。
而其亟待克服的最为突出的缺点是它的缺口敏感性显著,即缺口冲击强度较低,尤其在低温时更为突出,因此在实际应用中需要进行增韧。
PP共混增韧方法以其效果显著、工业化投资少且迅速易行等特点而广为应用。
共混增韧改性是指用其他塑料或弹性体等作为改性剂与PP共混,以此改善PP的韧性。
常用的改性材料主要分为塑料、橡胶或弹性体以及无机刚性粒子等几类。
1.塑料增韧PP体系采用塑料类作为PP增韧的改性剂.不仅可以达到增韧的目的,而且可使材料的耐磨性、染色性等得到改善,且价格较为低廉。
应用较多的有高密度聚乙烯(HDPE)、线型低密度聚乙烯(ILDPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚氯乙烯、聚酰胺(PA)等。
但由于他们与PP的不相容性,要使体系达到较高的韧性往往需要加大改性剂用量或添加相容剂。
1.1PP/聚乙烯(PE)1.1.1 高密度聚乙烯结构、性能及应用高密度聚乙烯(HDPE)是在每1000个碳原子中含有不多于5个支链的线型分子所组成的聚合物。
abs塑料增韧剂的配方

abs塑料增韧剂的配方
配方名称:ABS塑料增韧剂
配方列表:
1. ABS基料:80%
ABS基料为主要的塑料成分,负责提供材料的强度和刚性,同时也
是该增韧剂配方的基础成分。
2. SEBS增韧剂:10%
SEBS是丁苯胶-丙烯酸酯嵌段共聚物的缩写,是一种具有很好增韧效
果的增韧剂成分。
加入SEBS能够提高ABS的延展性和抗冲击性。
3. 二甲醚双苯酸酯:5%
二甲醚双苯酸酯(DMBP)具有优异的阻燃性能和加工流动性,是一
种常用的助剂。
加入DMBP能够提高ABS塑料的阻燃性和加工性能。
4. 硅油:3%
硅油主要用于调节塑料的流动性和表面光泽度,加入适量的硅油能够提高ABS塑料表面的光泽度,并且降低口模及产品表面的缩孔和爆裂。
5. 二氧化钛:2%
二氧化钛是一种白色无定形粉末,用于调节塑料的颜色和提高材料的白度和均匀度。
加入适量的二氧化钛能够提高ABS塑料的白度和均匀度。
以上配方可按比例混合,并在加热混合后塑料再进行挤出或注塑成型。
需要注意的是,在实际的生产中,还需要根据具体情况进行调整和配比,以达到最佳的增韧效果和产品质量。
(完整版)增韧理论

增韧理论:塑料共混改性的一个重要内容是提高一种塑料的韧性,使其满足使用场合和环境对材料韧性的要求。
比较成熟的是橡胶增韧技术,但近几年与发展了非弹性体增韧技术,如无机刚性粒子增韧塑料等。
⑴弹性体直接吸收能量理论:当试样受到冲击时会产生微裂纹,这时橡胶颗粒跨越裂纹两岸,裂纹要发展就必须拉伸橡胶,橡胶形变过程要吸收大量能量,从而提高了塑料的冲击强度。
⑵屈服理论:橡胶增韧塑料高冲击强度主要来源于基体树脂发生了很大的屈服形变,基体树脂产生很大屈服形变的原因,是橡胶的热膨胀系数和泊松比均大于塑料的,在成型过程中冷却阶段的热收缩和形变过程中的横向收缩对周围基体产生静水张应力,使基体树脂的自由体积增加,降低其玻璃化转变温度,易于产生塑性形变而提高韧性。
另外是橡胶粒子的应力集中效应引起的。
⑶裂纹核心理论:橡胶颗粒充作应力集中点,产生了大量小裂纹而不是少量大裂纹,扩展众多的小裂纹比扩展少数大裂纹需要较多的能量。
同时,大量小裂纹的应力场相互干扰,减弱了裂纹发展的前沿应力,从而,会减缓裂纹发展并导致裂纹的终止。
⑷多重银纹理论:由于增韧塑料中橡胶粒子数目极多,大量的应力集中物引发大量银纹,由此可以耗散大量能量。
较大的橡胶粒子还是银纹终止剂,小粒子不能终止银纹。
⑸银纹-剪切带理论:是普遍接受的一个重要理论。
大量实验表明,聚合物形变机理包括两个过程:一是剪切形变过程,二是银纹化过程。
剪切过程包括弥散性的剪切屈服形变和形成局部剪切带两种情况。
剪切形变只是物体形状的改变。
分子间的内聚能和物体的密度基本不变。
银纹化过程则使物体的密度大大下降。
一方面,银纹体中有空洞。
说明银纹化造成了材料一定的损伤,是次宏观断裂破坏的先兆;另一方面,银纹在形成、生长过程中消耗了大量能量,约束了裂纹的扩展,使材料的韧性提高,是聚合物增韧的力学机制之一,所以,正确认识银纹化现象,是认识高分子材料变形和断裂过程的核心,是进行共混改性塑料,尤其是增韧塑料设计的关键之一。
高分子化学第三章4

“ 嵌段”共聚 r1 > 1,r2 > 1 k11 > k12,k22 > k21 表明两链自由基都倾向于均聚而不易共聚
均聚链段的长短取决于r1 、r2的大小: r1 >> 1,r2 >> 1, 链段较长 r1 、r2 比1大不很多,链段较短
氯乙烯
乙酸乙烯酯
增加塑性和溶解性能,塑料和涂料
四氟乙烯
全氟丙烯
破坏结构规整性,增加柔性,特种橡胶
甲基丙烯酸甲酯
苯乙烯
改善流动性和加工性能,模塑料
丙烯腈
丙烯酸甲酯衣康酸 改善柔软性和染色性能,合成纤维
1、研究共聚合的意义P76
(1)改性
均聚物数量有限。共聚后,可改变大分子的 结构和性能,扩大应用范围。是高分子材料的重 要改性方法。
大分子
R t22 = k t22[M 2]2
(四)竞聚率与共聚物组成的关系P79
1、 竞聚率 ~~M1• M1 k1 1~~M1• ~~M1•M2 k 12~~M•2
r1=K11/K12
竞聚率的涵义 :竞争增长反应时两种 单体反应活性之比
2. 共聚物组成曲线
为了简便而又清晰反映出共聚物组成和原料单 体组成的关系,常根据摩尔分率微分方程画成 F1~ f1曲线图,称为共聚物组成曲线
2) 链增长反应
M1* M2*
M1
四种 链增长反应
M2
2) 链增长反应(M1* ,M2* ,M1, M2)
M*1 + M1 k11
M*1 , R11= k11[ M*1][ M1]
M*1 + M2 k12 M*2 + M1 k 21 M*2 + M2 k22
塑料弹性体增韧配方设计

塑料弹性体增韧配方设计在选用弹性体品种时,要注意如下几点。
(1)弹性体与树脂的相容性要好①极性相近原则塑料的极性大小为纤维素塑料>PA>PF>EP>PVC>EV A>PS>PP、HDPE、LDPE、LLDPE。
弹性体的极性大小为胶>丁晴胶>氯丁胶>丁苯胶>顺丁胶>天然胶>乙丙胶。
具体选用时,极性要对应和匹配,即高极性树脂选用高极性弹性体,低极性树脂选用低极性弹性体。
②溶解度参数相近原则在具体选用时,树脂与弹性体的溶解度参数差值要小于1.5,才能保证其相容性好。
(2)相容剂的加入对于树脂与弹性体相容性不好的增韧体系,应加入适当的相容剂,以提高两者的相容性。
常用的相容剂为树脂或增韧剂的马来酸酐或丙烯酸类接枝物(南京塑泰相容剂)。
(3)弹性体的协同作用不同品种的弹性体之间的一起加入往往具有协同作用,如在PP增韧配方中,EPDM和ABS复合加入增韧效果好。
(4)需要考虑的其他因素制品需要透明时,选MBS;制品需要阻燃时,选CPE,制品需要耐候时,选CPE、ACR、EV A、不选MBS、ABS;制品要求成本低时,选CPE及EV A,不同弹性体价格高低顺序为MBS>ACR>ABS>NBR>CPE>EV A。
(5)刚性的补偿弹性体作为树脂的增韧材料时,在增韧的同时,使拉伸强度、弯曲强度等刚性指标大幅度下降。
为了弥补刚性的损失,需在配方中加入刚性填料如碳酸钙、滑石粉及云母粉等;还可在弹性体增韧体系中加入AS、PMMA、等刚性有机树脂。
(6)弹性体的加入量弹性体的加入量不是越多越好,一般有一个最佳值。
如在PVC中加入MBS时,加入量15%为最大值。
(7)协同加入加工助剂对于弹性体加入量大的增韧配方,除ACR 弹性体外,都能增加熔体的黏度。
为此,大都需要加入润滑剂或加工助剂,以改善其加工性能。
(8)弹性体的粒度弹性体的粒度对增韧效果影响很大。
按弹性体增韧理论,对脆性树脂如PS、PP等弹性体的粒度可相对大些;而对于韧性好一些的树脂如PVC、POM、PET等,弹性体的粒度可相对小些。
(完整版)增韧理论

增韧理论:塑料共混改性的一个重要内容是提高一种塑料的韧性,使其满足使用场合和环境对材料韧性的要求。
比较成熟的是橡胶增韧技术,但近几年与发展了非弹性体增韧技术,如无机刚性粒子增韧塑料等。
⑴弹性体直接吸收能量理论:当试样受到冲击时会产生微裂纹,这时橡胶颗粒跨越裂纹两岸,裂纹要发展就必须拉伸橡胶,橡胶形变过程要吸收大量能量,从而提高了塑料的冲击强度。
⑵屈服理论:橡胶增韧塑料高冲击强度主要来源于基体树脂发生了很大的屈服形变,基体树脂产生很大屈服形变的原因,是橡胶的热膨胀系数和泊松比均大于塑料的,在成型过程中冷却阶段的热收缩和形变过程中的横向收缩对周围基体产生静水张应力,使基体树脂的自由体积增加,降低其玻璃化转变温度,易于产生塑性形变而提高韧性。
另外是橡胶粒子的应力集中效应引起的。
⑶裂纹核心理论:橡胶颗粒充作应力集中点,产生了大量小裂纹而不是少量大裂纹,扩展众多的小裂纹比扩展少数大裂纹需要较多的能量。
同时,大量小裂纹的应力场相互干扰,减弱了裂纹发展的前沿应力,从而,会减缓裂纹发展并导致裂纹的终止。
⑷多重银纹理论:由于增韧塑料中橡胶粒子数目极多,大量的应力集中物引发大量银纹,由此可以耗散大量能量。
较大的橡胶粒子还是银纹终止剂,小粒子不能终止银纹。
⑸银纹-剪切带理论:是普遍接受的一个重要理论。
大量实验表明,聚合物形变机理包括两个过程:一是剪切形变过程,二是银纹化过程。
剪切过程包括弥散性的剪切屈服形变和形成局部剪切带两种情况。
剪切形变只是物体形状的改变。
分子间的内聚能和物体的密度基本不变。
银纹化过程则使物体的密度大大下降。
一方面,银纹体中有空洞。
说明银纹化造成了材料一定的损伤,是次宏观断裂破坏的先兆;另一方面,银纹在形成、生长过程中消耗了大量能量,约束了裂纹的扩展,使材料的韧性提高,是聚合物增韧的力学机制之一,所以,正确认识银纹化现象,是认识高分子材料变形和断裂过程的核心,是进行共混改性塑料,尤其是增韧塑料设计的关键之一。
增韧机理

塑料/橡胶共混物的相结构与增韧作用王炼石广州市华南理工大学材料学院高分子系,510640,广州塑料性脆,橡胶柔韧。
用橡胶与塑料共混可以获得高抗冲共混物,从而拓宽了塑料的用途。
另一方面,随着聚合物高度开发,制备新的单体以合成新型聚合物变得越来越困难。
而现存的聚合物种类繁多,性能各异,用共混法制备类型新颖、性能优异的聚合物共混物比较容易,从而可获得巨大的技术经济效益。
基于上述原因,聚合物共混的研究长期以来是高分子材料学科的最活跃的、长盛不衰的重要研究领域之一。
目前为止,有关这一领域的研究报告、专著和专利文献数以万计。
一对在热力学上不相容的聚合物共混物在微观上发生相分离。
用橡胶增韧塑料,其共混物的微观结构可分为橡胶相、塑料基体(即塑料相)及两相形成的界面。
尽管有关塑料与橡胶共混的研究论文数不胜数,但若从共混物的相结构来分类,则有关用橡胶增韧塑料的研究内容大体可分为橡胶相的结构与增韧作用的关系、相界面的结构与增韧作用的关系和塑料基体的性质与增韧机理的关系三种类型。
1橡胶相的结构与增韧作用的关系本世纪三十年代,聚苯乙烯(PS)问世,它是一种透明、刚硬的工程塑料,具有良好的加工性能,但由于性脆而使其用途受到限制。
为提高PS的抗冲击性能,人们用机械共混法制备了PS/橡胶(丁苯橡胶SBR或顺丁橡胶)共混物,用本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合等接枝方法制备了高抗冲聚苯乙烯(HIPS)[1]。
然而,用机械共混法制得的PS/橡胶共混物的冲击强度提高甚微,而接枝法HIPS 则具有优良的冲击韧性。
透射电子显微镜(TEM)照相分析表明,接枝法HIPS 与机械法PS/橡胶共混物在相结构上存在明显区别。
图1是PS与丁苯橡胶接枝苯乙烯(SBR-g-S)共混物超薄切片的TEM照片[2],图中白色为PS相,黑色为SBR相(下同),可见其相结构为“海-岛”结构,PS为“海”相即连续相,橡胶为“岛”即分散相。
图2是本体法HIPS的相结构[3],可见橡胶相中存在PS包藏物,形成所谓“蜂窝”结构(照片a)或“细胞”结构(照片b)。
最详细的塑料增韧大全——绝版收藏!!!

最详细的塑料增韧大全——绝版收藏韧性与刚性相对,是反映物体形变难易程度的一个属性,刚性越大材料越不容易发生形变,韧性越大则越容易发生形变。
通常,刚性越大,材料的硬度、拉伸强度、拉伸模量(杨氏模量)、弯曲强度、弯曲模量均较大;反之,韧性越大,断裂伸长率和冲击强度就越大。
冲击强度表现为样条或制件承受冲击的强度,通常泛指样条在产生破裂前所吸收的能量。
冲击强度随样条形态、试验方法及试样条件表现不同的值,因此不能归为材料的基本性质。
冲击试验的方法很多,依据试验温度分:有常温冲击、低温冲击和高温冲击三种;依据试样受力状态,可分为弯曲冲击-简支梁和悬臂梁冲击、拉伸冲击、扭转冲击和剪切冲击;依据采用的能量和冲击次数,可分为大能量的一次冲击和小能量的多次冲击试验。
不同材料或不同用途可选择不同的冲击试验方法,并得到不同的结果,这些结果是不能进行比较的。
塑料增韧机理及影响因素一、银纹-剪切带理论在橡胶增韧塑料的共混体系中,橡胶颗粒的作用主要有两个方面:一方面,作为应力集中的中心,诱发基体产生大量的银纹和剪切带;另一方面,控制银纹的发展使银纹及时终止而不致发展成破坏性的裂纹。
银纹末端的应力场可以诱发剪切带而使银纹终止。
当银纹扩展到剪切带时也会阻止银纹的发展。
在材料受到应力作用时大量的银纹和剪切带的产生和发展要消耗大量的能量,从而使得材料的韧性提高。
银纹化宏观表现为应力白发现象,而剪切带则与细颈产生相关,其在不同塑料基体中表现不同。
例如,HIPS基体韧性较小,银纹化,应力发白,银纹化体积增加,横向尺寸基本不变,拉伸无细颈;增韧PVC,基体韧性大,屈服主要由剪切带造成,有细颈,无应力发白;HIPS/PPO,银纹、剪切带都占有相当比例,细颈和应力发白现象同时产生。
二、影响塑料增韧效果的因素主要有三点1、基体树脂的特性研究表明,提高基体树脂的韧性有利于提高增韧塑料的增韧效果,提高基体树脂的韧性可通过以下途径实现:增大基体树脂的分子量,使分子量分布变得窄小;通过控制是否结晶以及结晶度、晶体尺寸和晶型等提高韧性。
塑料增韧的机理探讨

塑料增韧的机理探讨塑料的增韧是一个永恒的话题,论坛里面的改性板块已经有很多坛友进行了深入讨论。
我想提一个基本的框框和大家讨论,我们通常认为韧性的提高需要在材料受到较大的外力时,最好产生银纹或者剪切滑移变形带,也就是说在裂缝出现之前让高分子链产生形变以尽可能多的吸收冲击的能量。
当然对于银纹和剪切滑移变形带的产生原因是不同的。
通常,银纹的产生是在张应力作用下产生的,银纹是一个细小的裂纹,裂纹中贯穿着高分子链,因而银纹并不是空的。
而剪切滑移变形带是由剪力造成的。
在与张力成45度角的方向剪力最大,因此剪切滑移变形带多发生于此。
银纹和剪切滑移变形带都是发生了塑性形变,这种塑性形变都是表观塑性形变,在温度升高时,由于熵弹性,形变可以回复。
通常的增韧方法包括橡胶粒子增韧,近年来又发展了刚性粒子增韧。
橡胶粒子增韧的机理目前以Wu氏增韧机理最为大家接受。
而关于刚性粒子增韧的机理则较为复杂,希望大家对此进行讨论,并结合具体的工程实际。
高分子共混填充增强增韧新途径完成单位:中科院化学研究所鉴定单位:中国科学院内容摘要高分子结构材料的刚度(包括强度)和韧性是相互制约的两项最重要的性能指标。
因此,增强刚度的同时增强增韧的研究一直是高分子材料科学的难题。
该成果在解决高分子材料同时增强增韧的科学难题方面,获得重要突破,在国内首次成功地制备出不含橡胶的高强度,超高韧性聚烯烃工程塑料,为大品种通用塑料升级,为工程塑料以及工程塑料进一步高性能化提供了新途径。
该成果以聚烯烃为主要研究对象,用塑料和无机刚性粒子增韧剂,通过形态与界面控制,制备增强增韧共混聚合物和复合材料。
应用应力分析、断裂力学、分析几何及逾渗模型理论和电子显微镜、计算机图象分析、红外光谱核及核磁共振等测试技术,研究宏观力学性能与形态,界面粘结,细观损伤及基本链结构的关系,探索增强增韧的基本规律,提出了聚合物,刚性粒子共混物的脆韧转变判据,突破了传统的用橡胶增韧塑料才能获得高韧性高分子材料的观念,成功地制备出不含橡胶的高强度、超高韧性聚烯烃工程塑料。
第三章塑料增韧精品文档

Dow化学公司解决了这个问题:
在溶有SBR的苯乙烯溶液的聚合初期,采用 带有高剪切搅拌的聚合装置,以防止交联橡胶连 续相的生成。同时,分散的橡胶粒子又包藏了大 量的PS,形成了所谓“蜂窝结构”(Cellular Structure),极大强化了少量橡胶(约占总量5~10 %)的增韧效果。
•本体法:将橡胶溶于接枝单体混合物中,经 多阶段本体共聚合生产ABS树脂。
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具体生产方法可分为:
• 乳液接枝共聚-共混法 • 乳液接枝共聚-乳液共混法 • 乳液接枝共聚-树脂共混法:接枝的母体ABS树
脂(接枝率35%)与AS树脂共混 • 乳液-悬浮接枝共聚-共混法 • 乳液-本体接枝共聚-共混法 • 本体-悬浮接枝共聚-共混法 • 连续本体接枝共聚-共混法
3.1.2 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的 增韧研究
• 在PMMA的增韧改性研究中,保持PMMA的高度 透明性是延续其材料竞争力的重要因素。
• 但在实际操作上,无论将PMMA和橡胶共混或是 在橡胶存在下进行MMA的聚合,由于橡胶相和塑 料相折光指数不同,在获得高韧性的同时必定丧 失透明性,失去透明性的PMMA尽管具有材料的 性能,但由于其价格较高,也就失去了它和HIPS 和ABS的竞争能力。
因此,比较理想的条件是,PVC与含有10%~20%AN的NBR共 混(具有最适宜起增韧作用的亚微观非均相形态)。
共混改性用的NBR:
1、固体块状NBR(需塑炼)
2、粉末状NBR(商品名:CHEMIGUM P83,专为 聚合物共混改性而生产)
P83是经过特殊处理的微交联的粉粒,其AN含量为33% 左右,而且粉粒表面还有各种隔离剂,可提高改性PVC 的耐挠曲性、增塑剂持久性、力学性能等。
增韧机理与方法

弹性体增韧理论
Wu氏逾渗增韧模型
➢ 指出聚合物的基本断裂行为是银纹与屁服存在竞争。链缠结密度γe 较小及链的特征比 C∞较大时,基体易于以银纹方式断裂,韧性较低; γe 较大及 C∞ 较小的基体以屁服方式断裂,韧性较高。 ➢认为给定的共混体系,都有一临界Tc, Tc仅是聚合物本身的参数。
T= d[(π /6Ør)1/3-1
预增韧体系
项目
PVC
冲 击 强 度 2.5
拉 仲 强 度 58.4
杨 氏 模 量 14.7
CPE 10份,PS 3份
PVC/CPE 16.2 41.0 11.1
PVC/CPE/PS 69.5 43.7 12.1
PC/AS体系:
PC/AS=90/10 冲击强度达 到峰值,AS 大于冲击强度 降低
刚性增韧剂 (刚性粒子)
刚性有机粒子(ROF) 刚性有机粒子(ROF)
PS、AS、PMMA等 SiO2、CaCO3、滑石粉、 凹棒土、BaSO4等
刚性粒子增韧对象,必须是有一定韧性的塑料基体,如尼龙、聚碳酸酯
对于脆性基体,则需要用弹性体对其进行增韧,变成有一定韧 性的基体,然后再用刚性粒子对其进行进一步增韧改性。
弹性体增韧理论
➢弹性体直接吸收能量理论 1956年
➢屈服理论
➢裂纹核心理论 1960年 ➢多重银纹理论 1965年 ➢银纹—剪切带理论 ➢银纹支化理论 1971年
由于成功地解释一系列 的实验事实,因而被广 泛接受。
➢Wu氏渗增韧模型等
提出了增韧塑料脆性转变的临界粒间距判断的概念, 对热塑性聚合物进行科学分类。
弹性体增韧材料增韧剂考量
增韧剂粒径的选择:
对于弹性体增韧塑料,基体树脂的特性不同,弹性体分散相粒径的 最佳值也不同。
塑料增韧的方法及其影响因素

塑料增韧的方法及其影响因素
一. 塑料增韧的方法
塑料增韧的主要方法是以弹性体为分散相,塑料为基体共混增韧,能大幅提高塑料的冲击强度。
弹性体增韧塑料主要要满足三个条件:
1.弹性体与树脂形成两相结构,但也要有适度的相容性以保证两相之间有良好的粘接力;
2.弹性体添加量要达到一定的份数;
3.弹性体的分子链柔性要较低,也就是说需要较低的Tg,尤其是低温增韧时弹性体的Tg越低,
低温韧性越好。
由于纯弹性体是非极性材料,而塑料(如PA、PBT)是极性材料,二者不相容,纯弹性体不能有效增韧塑料,故而需要通过接枝改性使POE形成POE接枝物,接枝的官能团能够与基材端基反应从而提供一定的相容性,使两相具有很好的粘接性,从而能够使基材树脂大幅提高冲击强度。
如CMG5805-L(POE-g-MAH)的MAH可与尼龙的端胺基反应,可以有效增韧PA,当5805-L添加一定份数后,形成了超韧材料,如图1.
图1 5805-L 添加量对PA6冲击强度的影响
二. 塑料增韧的影响因素
塑料增韧的影响因素可以从基体的特性、弹性体相的结构和含量及两相间的粘合力等三个方面考虑。
1.树脂基体特性的影响
树脂基体特性对韧性的影响主要有两方面:
一是树脂分子量及其分布的影响,增加分子量可提高冲击强度,而增加低分子量组分会降低冲击强度。
当然,分子量过高加工性能下降,反而不利于制品的综合性能。
如图2,PS 分子量越高,PS/丁苯橡胶共混物的冲击强度越高。