原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法
浅析氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒的影响因素
本文对氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目 标区域地球化学调查样中硒量过程中的仪器参数选 择、还原剂浓度、环境、温度、精密度准确度等影响测 定结果的因素进行了分析，总结了测硒的分析过程 中遇到的各种问题及需注意的各个细节，尽可能将 产生的误差降至最低，保证测量结果满意。
参考文献
[1] 岩石矿物分析编委会 . 岩石矿物分析第四分册（第 4 版）[M]. 北京:地质出版社，2011.
（3）待测液测定前与标准液在仪器室恒温半小 时以上，确保温度恒定。
（4）如果样品中硒浓度很高，应进行逐级稀释， 稀释后的浓度应至少为 10 倍方法检出限。
（5）标准工作溶液应在有效期内使用，超过有效 期应重新配置。
（6）因 硫 酸 中 常 含 有 硒 ，测 定 过 程 中 应 尽 量 减 少使用盛过硫酸的器皿，配置标准溶液用硫酸必须 经过去硒处理，也可用高氯酸代替。去硒处理方法 为：取 200mL 硫酸于 500mL 烧杯中，加入 1g 溴化钠， 于高温电热板上加热冒烟直到硫酸变为无色，冷却 后再加入 1g 溴化钠重复处理一次，取下冷却，移入 玻璃瓶中。
关键词 原子荧光光谱法 硒 影响因素
0 前言
100μg/mL：称取 0.0500g 优级纯硒粉置于 100mL 烧杯
多目标区域地球化学调查是以基础地质资源潜 中，盖上表面皿，沿杯壁加入 20mL（1+1）硝酸，于低
力与生态环境等三大方面为主要目标开展的基础性 温电热板上加热溶解。取下，加入 3mL（1+1）硫酸，
1.1 仪器设备及试剂
试样粒径小于 74μm，经 105℃条件下烘干 2h 后
AFS-930 型原子荧光光谱仪（北京吉天仪器）； 密封于纸袋中。
硒空心阴极灯（北京有色金属总院）；控温电热板 1.4 分析步骤
氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量
氢化物发生原子荧光光谱法测定水中砷含量摘要：原子荧光光谱法测量水中的砷是高效准确的检测方法之一。
本文研究了采用氢化物发生原子荧光法对水中砷含量进行测定的方法。
实验表明该方法对测定水中砷含量具有较好的准确度。
关键词：原子荧光光谱法；水样；砷含量；测定0 引言随着现代社会和经济的迅速发展，各种金属和非金属以及化合物残留物的污染，慢慢影响到人们的日常生活，其中人为造成的砷污染就是一种不可忽视的污染源。
因此,应对水环境监测以及涉水产品中的砷含量进行重点检测,由于氢化物原子荧光法测砷具有操作简便、分析速度快、灵敏度高、检出限低、干扰少、线性范围宽、运转成本低以及自动化程度高等优点，所以得到广泛应用。
1 实验部分1.1 方法原理常用氢化物发生原子荧光光谱法测定水中含量砷。
其原理是水样在盐酸介质中，经与硼氢化钾反应将砷转化为挥发性砷化氢。
以高纯氩气做载气，将砷化氢通过雾化室混合均匀，然后导入电热石英炉原子化器中进行原子化，在特种空心阴极灯激发光源照射下，使砷原子发射出原子荧光，经仪器接收并转为电信号，通过放大，记录荧光峰值，利用荧光强度在一定范围内与砷的含量成正比关系，因此可通过测定标准曲线求出未知样品中的砷含量。
1.2 实验仪器使用LC-AFS9560液相色谱-双道原子荧光光度计（北京海光仪器有限公司）AS-50自动进样器（北京海光仪器有限公司）断续流动氢化物发生及气液分离系统（北京海光仪器有限公司）PB403-S电子天平（瑞士梅特勒-托利多）1.3 试剂及标准溶液配置一级超纯水优级纯硝酸（GR）优级纯盐酸（GR）硫脲溶液（150g/L）:称取15g硫脲加入100mL纯水中，超声10分钟。
用时现配。
载流液盐酸溶液（5%）:量取40mL盐酸加入760mL水，摇匀。
还原剂硼氢化钾溶液（20g/L）:称取2g氢氧化钠溶于200mL纯水中，加入10g硼氢化钾使之溶解，用纯水稀释至500mL，摇匀。
用时现配。
标准溶液[C=100mg/L]:采购于中国计量科学研究院，直接使用。
氢化物发生-原子荧光光度法同时测定钨精矿的砷、锑
１ ３１ 试 样要 求 ．． 试 样 粒 度 小 于 ０ ７ 并 预选 在 １５ １０ｏ ． ４ｍｍ， ０ ０ ～ １ Ｃ
烘 ２ｈ 置 于干燥 器 中冷 却至 室温 。 ，
１ ３ ２ 样 品溶 液 的制备 ．．
１ 实 验 部 分
１１ 主要仪 器 及工作 参 数 ． 主 要仪 器 ： Ｆ 一 ０ ０双道 原 子荧光 光度 计 （ Ａ Ｓ ３０ 北 京海 光 仪器 公 司） 高强 砷 、 原 子 荧 光 空心 阴极 灯 ； 锑 （ 京有 色金 属研 究 总 院） 北 。
笔 者采 用 氢 化物 发 生一 子荧 光 光 度法 同 时测 原 定 钨精 矿 理 方法 并对
国家标 准物 质研 究 中心锑 标准 储备 液逐 级稀释 ） 。
１ 试 验方 法 ． ３
其 作 了 比较 ，研 究 了实验 条件 和最 佳仪 器参 数 的选 择， 分析 了干 扰元 素及 其 消除 。
康 造成 危害 。Ｇ ／ １０ ２０ ＢＴ６ ５ —０ ８实 施后 ， 、 的测 量 砷 锑
方 法采 用氢 化物 原子 吸 收光谱 法 ，是 一个 巨大 的技 术 进步 。氢 化物 发 生与 原子 荧光 光谱联 用 技术 的广
１０ｍＬ硫 酸溶 液 （十 ） 加 入 ２０ｍ ４ １ １， ０ Ｌ水 ， 氨 水 中 用
过 量 的氨水 ，冷 却后将 溶液 移入 １０ｍ ０ Ｌ容 量瓶 中，
用 水稀 释 到刻度 ， 匀 。 摇 １ ３ ３ 待 测液 的制备 ．．
视砷、 锑含量 的高低 ， 上述 ３种 方法 制备 的试 将 液 中 任 何 一种 分 取 ２ ２ Ｌ于 １０ｍ ～ ５ｍ ０ Ｌ容 量 瓶 中 ， 加 入 １ ０ｍＬ柠檬 酸溶 液 （ 方法 １ 分解 制备 的试 样不
测定砷含量的几种方法
此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。
一、银盐法1. 原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510 nm处比色，与标准系列比较定量。
最低检出量为0.2mg/kg。
2. 适用范围标准方法(GB/T5009.11-199®,适用于各类食品中总砷的测定。
3试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。
(1)硝酸。
(2)硫酸。
(3)盐酸。
(4)硝酸+高氯酸混合液(4+ 1):量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。
(5)硝酸镁溶液(150g/L):称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2・6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。
(6)氧化镁。
(7)碘化钾溶液(150g/L):称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。
(8)酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡(SnCI22H2O),加盐酸溶解并稀释至100.0ml，加入数颗金属锡粒。
**氯化亚锡(SnCl2)又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水(SnCI22H2O)的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。
氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去还原作用，为了保持试剂具有稳定的还原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并加入数粒金属锡粒，使其持续反应生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有还原性。
氯化亚锡在本实验的作用为将As5+还原为As3+;在锌粒表面沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。
(9)盐酸溶液(1 + 1):量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。
(10)乙酸铅溶液(100g/L)。
(11)乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100C以下干燥后，储存于玻璃瓶中。
**乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定大气颗粒物中的砷形态
ｃａ ｉ ｎａｙｓｓ ｉ ｔｏｎ ａ ｌ ｉ
收稿 日期 ： ０ ０ ９ ５ ２ １ —０ —１
基 金 项 目 ： 北 省 科 学 技 术研 究 与发 展 指 导 计 划 项 目（ ７ ７ ７ ４ 河 ０ ２ ６２ ） 第 一作 者 ： 梁淑 轩 （ ９ ７ ） 女 ， １ ６ 一 ， 河北 定 州 人 ， 河北 大学 教 授 ， 要从 事 生 态 环境 分 析研 究 ． Ｅ ｍａｌｌ ｎ ｓ ｌ ８ ｙ ｈ ｏ ｃ ｒ． ｎ 主 － ｉ ｉ ｇ ｘ ６ ＠ ａ ｏ ． ｏｒ ｃ ：ａ １
ｍｅ ａ ｓｉ ｈ ｔ ｓ ｈｅ ｉ ａ ｔｃ ｅ ａ ｉ ｋ ｆ ｒ ｈｕ ｎ ｈ ａ ｔ ｎ ｂ ｈ ｄ ｒ ｃ ｎ ｎｄ ｒ ｃ ｙ． Ａｒ ｅ ｉ ｓ ｔ ｌ ｎ ｔ ｅ ａ ｍｏ ｐ ｒｃ ｐ ｒｉ ｌｓ ｃ ｎ ｒｓ ｏ ｍａ ｅ ｌｈ ｉ ｏｔ ｉｅ ｔ ａ ｄ ｉ ｉｅ ｔ ｗａ ｓ ｎ ｃ ｉ
Ｏｎ ｆｔ ｅ ｈ ｇ ｒ ｍ ｅ ａ ｏｎ ｅ ｔ ｉ ｈｅ ． Ｔ ｈｅ ｉ ｏｒ ａ ｉ ｏ ｐｏ ｄｓ ａ ｅ ｆ ｒ ｍ ｏ ｅ ｔ ｘｉ ｈ ｎ ｔ ｅ ｒ ｏ ｇ ｎｉ ｅ ｏ ｈ ｉ ｈｅ ｔ ｌｃ ｔ ｎ ｎ ｔ ｍ ｎ ｇ ｎｃ ｃ ｍ ｕｎ ｒ ａ ｒ ｏ ｃ ｔ ａ ｈ ｉ ｒ ａ ｃ ｍ ｅ ａ ｌｔ ｓ Ｉ ｈｉ ｐ ｒ，ｔ ｙｄ ｉ ｅ ｇ ｎｅ ａ ｉｎ ａ ｏ ｉ ｌ ｏｒ ｓ ｅ ｃ ｐ ｃ ｒ ｍ ｅ ｒｃｍ ｅ ｈｏ ａ ｍ ｐ ｏｙ ｄ ｔ ｂｏ ｉｅ ． ｎ ｔ ｓｐａ ｅ ｈｅ ｈ ｒｄ ｅ ｒ ｔｏ ｔ ｍ ｃｆｕ ｅ ｃ ｎ ｅ ｓ ｅ ｔ ｏ ｔ ｉ ｔ ｄ ｗ ｓｅ ｌ ｅ
氢化物发生－原子荧光光谱法测定生物样品中的硒
２０１１年４月Ａｐｒｉｌ２０１１岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．２２１４～２１６收稿日期：２０１０ ０４ ３０；修订日期：２０１０ ０７ １２作者简介：周姣花（１９６６－），女，湖北武穴人，工程师，从事岩矿测试分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｚｈｏｕｊｉａｏｈｕａ１９６６＠ｙａｈｏｏ．ｃｎ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０２０２１４０３氢化物发生－原子荧光光谱法测定生物样品中的硒周姣花１，汪建宇２，钟莅湘１，陈浩风１，王玉林３（１．河南省岩矿测试中心，河南郑州 ４５００１２；２．中国黄金集团科技有限公司，北京 １００１７６；３．河南省地质矿产勘查开发局第三地质调查队，河南信阳 ４６４０００）摘要：用硝酸－高氯酸分解生物样品，在４ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，加入一定浓度的三价铁盐作为掩蔽剂抑制干扰元素，用氢化物发生原子荧光光谱法测定生物样品中微量硒的含量。
方法检出限为０．０２μｇ／Ｌ，精密度（ＲＳＤ，ｎ＝１１）为１．５１％。
经国家一级生物标准物质验证，测定结果准确可靠。
方法具有操作简单、灵敏度高、线性范围宽等优点，所用试剂毒性小，实用性强，适合广泛使用。
关键词：原子荧光光谱法；氢化物发生；生物样品；硒中图分类号：Ｏ６５７．３１；Ｏ６１３．５２ 文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＳｅｌｅｎｉｕｍｉｎＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＳａｍｐｌｅｓｂｙＨｙｄｒｉｄｅＧｅｎｅｒａｔｉｏｎ ＡｔｏｍｉｃＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＺＨＯＵＪｉａｏ ｈｕａ１，ＷＡＮＧＪｉａｎ ｙｕ２，ＺＨＯＮＧＬｉ ｘｉａｎｇ１，ＣＨＥＮＨａｏ ｆｅｎｇ１，ＷＡＮＧＹｕ ｌｉｎ３（１．ＴｈｅＧｅｏａｎａｌｙｓｉｓＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＨｅｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ４５００１２，Ｃｈｉｎａ；２．ＣｈｉｎａＧｏｌｄＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣＯ．，ＬＴＤ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１７６，Ｃｈｉｎａ；３．Ｔｈｅ３ｒｄＧｅｏｌｏｇｉｃａｌ ＳｕｒｖｅｙＴｅａｍ，ＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎＢｕｒｅａｕｏｆＨｅｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｘｉｎｙａｎｇ ４６４０００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｅｌｅｎｉｕｍｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓａｍｐｌｅｓｂｙｈｙｄｒｉｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ａｔｏｍｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．ＴｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄｗｉｔｈＨＮＯ３ ＨＣｌＯ４ａｎｄＦｅ３＋ｗａｓｕｓｅｄａｓｒｅｌｉｅｖｉｎｇｒｅａｇｅｎｔｉｎ４ｍｏｌ／ＬＨＣｌｍｅｄｉｕｍ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓ０．０２μｇ／Ｌ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｅｌｅｎｉｕｍｉｎｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｎａｔｉｏｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｒｅｆｅｒｅｎｃｅｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｒｅｉｎａｇｒｅｅｍｅｎｔｗｉｔｈｃｅｒｔｉｆｉｅｄｖａｌｕｅｓｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ１．５１％ＲＳＤ（ｎ＝１１）．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｔｏｍｉｃｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｈｙｄｒｉｄｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ；ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓａｍｐｌｅ；ｓｅｌｅｎｉｕｍ 硒是人体必需的微量元素，摄入不足或过量都会导致疾病的发生。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定工业硅中的砷
工业硅又称金属硅或结晶硅，是由石英和焦 炭在电热炉内冶炼成的产品，目前工业硅主要应 用在以下几个方面：①铝合金工业；②非铁基合 金的添加剂；③化学工业；④工业硅提纯后生成 多晶硅和单晶硅。工业硅的主要成分是硅，含量 在98%以上，其余杂质主要是铝、钙、铁等。工 业硅中杂质元素的分析方法主要有电感耦合等离子 体原子发射光谱法［1，2］，光度法叫X射线荧光光谱 法叫原子吸收分光光度法151，原子荧光光谱法问。
酸介质中E的强度变化不大，因此本文选用的盐
酸浓度为1.2 mol/Lo 2.5还原剂和还原时间的选择
本文选用硫眼和抗坏血酸配合做还原剂，硫
麻和抗坏血酸属于混合还原剂，可以屏蔽部分干
扰，抗坏血酸还有稳定的作用，还原效果好，还
可将四价E还原为三价E。四价E还原为三价E 需要一定时间。试验结果表明，室温越高，还原
速度越快。本文选定在常温20 !下时，还原时间
为30 min，若在水浴60 !左右，则只需还原15 min即可。
2.6基体及杂质元素的干扰 由于样品处理后硅已经挥发完全，可不考虑
硅基体的影响。而工业硅中常见的杂志元素主要
有Al、Ca、Fe，在实验条件下，对于20 !g/L含
量的E标液以测量的相对误差不大于10%视为不
2021年6月 第50卷第3期（总第288期）
云南冶金 YUNNAN METALLURGY
Jun.2021 Vol.50. No.3 (Sum 288)
氢化物发生-原子荧光光谱法测定工业硅中的神＜
施昱，王劲榕，周娅
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的，本文对于两种方法原理做了一个简单的比较，侧重于参数设置的描述及注意事项。
【关键词】原子荧光法；氢化物发生-原子荧光光谱法；参数设置描述1 原理比较原子荧光法中，首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气，吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后，一部分原子被激发至高能级，在跃迁至低能级的过程中，以辐射的形式释放出能量，形成原子荧光，原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。
原子荧光的强度与激发态的原子数有关，即与试样中分析元素的浓度成正比。
原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素，特别是As，Sb，Bi，Cd，Hg等元素。
一般情况下，测定下限比原子吸收法低。
在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。
氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应：NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑（过量）E为可以形成氢化物的元素，m可以等于或不等于n。
反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中，并在此被原子化，受光源（空心阴极灯）的光能激发，原子处于基态的外层电子跃迁到高能级，并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量，在元素浓度较低的情况下，荧光的强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比。
汞离子可以与硼氢化钠（或硼氢化钾）生成原子态的汞，在冷条件下（不需要产生氩氢火焰）可被激发出汞的原子荧光，一般称为冷原子蒸汽法。
2 原子荧光光度计的参数设置2.1 光源原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯，这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线，而且在结构上也有其特点，可以承受高脉冲电流的冲击，因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。
在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值，根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流，灯电流越大，检测到的荧光强度也越大，但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命，当灵敏度达到一定程度时，会造成标准曲线的弯曲，从而影响整个测量的准确度。
氢化物发生_原子荧光光度法测定食品添加剂氢氧化钠中的汞
[作者简介] 张小红(1971-),女,硕士,主管技师,主要从事理化检验工作。
【化学测定方法】氢化物发生-原子荧光光度法测定食品添加剂氢氧化钠中的汞张小红,王琦,赵青(山东省滨州市疾病预防控制中心,山东滨州 256618)[摘要] 目的:探讨应用氢化物发生-原子荧光光度法测定食品添加剂中汞的含量。
方法:样品被酸中和后,在一定酸度下,用溴将汞转化为二价汞,在最佳的实验条件下,直接用AFS2201原子荧光光度计进行测定。
结果:该法在0～510μg/L 线性范围内,回归方程为:Y =98187X -3129,相关系数为r =019999,方法的检出限为0115ng/m l,样品加标回收率为9017%～10014%,RSD 为1188%～3131%。
结论:本法具有操作简单,灵敏度高,重现性好等优点,适合大批样品的分析检测。
[关键词] 氢化物发生-原子荧光光度法;氢氧化钠;汞[中图分类号] O657131 [文献标识码] A [文章编号] 1004-8685(2008)07-1324-03D eter m i n a ti on of m ercury i n sod i um hydrox i de by hydr i de genera ti on -a tom i c flores 2cence spectrophoto m etryZhang X iao 2hong,W ang Q i,Zhao Q ing(B inzhou Center f or D isease Contr ol and Preventi on,B inzhou 256618,China )[Abstract] O bjecti ve:To set up a method t o deter m ine mercury in s odiu m hydr oxide by hydride generati on -at om ic fl ores 2cence s pectr ophot ometry 1M ethods:First,the sa mp le should be neutralized,then turned the mercury int o Hg 2+by br om ine in theconditi on of certain acidity 1After Hg2+was deoxidized int o free for m by K BH 4,deter m ine it by at om ic fl orescence s pectr ophot om 2etry 1Results:The detecti on li m it of the method was 0115ng/m l 1The relative standard deviati on were 1188%～3131%1The re 2covery of the method were 9017%～10014%1Conclusi on:The method has high sensitivity,its p recisi on and accuracy were both meet requirements 1[Key words] Hydride generati on -at om ic fl orescence s pectr ophot ometry;Sodiu m hydr oxide;M ercury 食品添加剂氢氧化钠作为一种酸调节剂,适用于食品加工、皮蛋生产、海产品干货浸泡、制药工业和调味品生产,同时也可用作酒瓶和粮油盛装容器等的清洗,具有广泛的用途。
氢化物发生–原子荧光法测定水中的镉
氢化物发生–原子荧光法测定水中的镉检测水中镉的原子荧光法
原子荧光法是一种实验室的分析技术，用于检测水中的毒性金属
离子，例如镉（Cd）。
它利用原子荧光能量释放（AF）原理，将原子
荧光发射出来，然后使用光电子器检测镉的含量。
因为它是一种非接
触式检测，所以它不需要收集样品，极大地减少了检测的时间和成本。
原子荧光法的典型流程是，将水样本通入原子荧光分析仪，采用
氢化金属氧化物（HMW）催化剂将水样中的镉化学聚合到电极上，释放
出原子荧光能量（AF）。
这种释放的AF能量被检测器接收，使镉的含
量可以通过记录AF能量的值来测定出来，具有准确和可靠的结果。
此外，原子荧光法有几个优点：1）它是一种自动化检测，可在较
短的时间内得出结果，比传统的检测方法要更快，成本也更低；2）它
不仅能检测水样中的镉，还可以检测水样中的其他重金属离子，从而
更加灵敏；3）它也能够很好地阻止干扰，例如有机物污染或感光物质，因此能够确保准确获得结果。
总之，原子荧光法是一种有用且可靠的分析技术，可以用来快速、准确地检测水中的镉，减少很多样品点位收集和现场检测的成本。
因此，它被认为是非常有用的，可以作为有效的污染控制技术来监测水
环境污染情况。
氢化物发生—原子荧光光谱法测定土壤中铅
硼 Байду номын сангаас化 钾 （５ｇ・ ） 称 取 ２ ０ｇ 氧 化钾 溶 于 １ Ｌ ： ． 氢
器 厂 ） 。 １ ２ 主要 试 剂 ．
器 温度 和 高度 ， 以硼氢 化 钾 （５ｇ・ ） １ Ｌ 为还原 剂 ， 以 １５ ． ％盐 酸 为载 流 ， 定铅 标 液 （Ｏ 测 ４ ｇ・ ） Ｌ 荧光 信 号
强 度 （Ｆ 。 Ｉ ） １５ 分 析 步骤 ．
草 酸 （０ｇ・ ） 称 取草 酸 ２ ０ｇ 加 水溶 解 ， ２ Ｌ ： ． ， 定
强度 （ Ｆ 。 Ｉ ）
１ 实 验 部 分
１ １仪器 ．
（ ） 原剂 浓 度 ： 上 述仪 器 工作 条 件 （ ． ） 改 ３还 按 １３ ， 变 硼氢 化钾 浓 度 ，以 １ ５ ． ％盐 酸 为载 流 ，测定 铅 标 液
Ａ Ｆ一６ Ｏ Ｉ Ａ原 子 荧 光光 谱 仪 （ 京 瑞 利分 析 仪 器 北
（ ） 准 曲线 绘制 ： 取 １０ｍｇ・ 铅 标 准使 用 １标 移 ． Ｌ
液 ０ Ｏ ０ ５ 、 ． ０、 ． ０ ２ Ｏ ２ ５ Ｌ于一 系 列 ． ０、 ． ０ １Ｏ １５ 、 ． ０、 ． ０ｍ
５ ０ｍＬ容 量 瓶 中 ，加入 浓 盐 酸 ０ ５ ，草 酸 溶 液 ２ ． ０ｍＬ ｍ 硫 氰 化 钠溶 液 ２ｍＬ 氨磺 酸 铵 溶 液 ２ｍＬ 定 容 ， Ｌ， ， ， 摇 匀 ， 置 ２ ｎ 以硼氢 化钾 （ ５ｇ・ ） 还原 剂 ， 放 ０ｍｉ。 １ Ｌ 为 以 １５ 盐 酸为 载 流 ， 测定 程 序 上 机测 定 。 ．％ 按 （ ） 品 溶 液制 备 ： 取土 样 约 １０ ０ｇ 置于 ２ ０ ２样 称 ．０ ， ５ ｍ Ｌ锥 形瓶 中 ， 入 少量 水 润湿 ， 入 王水 ５ｍＬ 摇 匀 ， 加 加 ， 盖 上小 漏 斗浸 泡 过夜 。 日再加 王 水 １ ， 于 电热 次 ０ｍＬ 置 板上 低 温加 热 至 沸 ， 持微 沸数 小 时 ， 加 高 氯酸 数 保 再
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
氢化物发生--原子荧光法测定水中四价硒
近年来，由于全球气候变暖的现象以及污染物的排放，硒的污染越来越严重，对维护
环境、健康等方面的影响越来越大。
因此，对水中硒的快速、精确的测定就显得尤为重要。
原子荧光光谱法有着快速、精确、容易操作等优点，可以用来检测水中四价硒。
原子荧光法测定水中四价硒，首先用固定分析浓度的硝酸及卤化钠，将水中四价硒以
氢化反应，形成氢化物：H2Se (g)。
再将反应物通过辐射发射一定波长的荧光，然后送到
检测器中，测量发出的荧光，通过与标准曲线的比较，反推硒的浓度。
原子荧光法测定水中四价硒需要掌握的知识有：原子荧光光谱过程，原子激发自由基
的光解，谱线的质量，离子化/捕获/加速过程，样品溶剂等等。
为了取得准确的测定结果，需要进行一定调查，以便对水中四价硒的测量作出准确性
判断，确定该物质的等级，以及用含有硒的试剂进行调节的优势。
为了确保原子荧光光谱仪的准确测量，需要定期进行精密调整，测量前应预热仪器、
调节光谱仪的零点，以免误差。
另外，还要分析各种感兴趣的物质，精确测量样品中物质
的浓度。
采用原子荧光法测定水中四价硒具有良好的重现性，易操作性、温和环保性等优点，
是水中四价硒快速鉴定及监测的有效方法。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定食品中铅
铅 是 一 种 具 有 蓄积 性 、多 亲 和性 并对 人 体 有 害 的 元 素 ，主 要 对 神 经 、造 血 系 统 和 肾脏 造 成 危 害 ，损害人 体 的免疫 系统 ，引 起贫血 、脑 缺 氧 、脑
荧光 ， 荧光强度与铅含量成正 比，根据标准系列 其
进行 定量 。
水肿等，被列入无公害检测的必检元素。铅的检测 受介质 中酸 度 影响较 大 ，经大量 反复 试 验 ，在 ＧＢ ／
体 积 ： ．ｒＬ ２Ｏ 。 ａ
试样 经酸 热消 化后 ，在酸 性 介质 中 ，试 样 中的 铅 与硼酸 氢钠 （ ＢＨ ） 硼酸 氢钾 （ Ｎａ ４或 ＫＢＨ ） 反应 生
成 挥 发性 铅 的氢 化物 （ｂ 。 以氩 气为 载 气 ，将 ＰＨ） 氢 化 物 （ｂ Ｐ Ｈ ）导 人 电热 石 英原 子化 器 中原子 化 ， 在 特制 铅空心 阴极 灯 照射 下 ，基 态铅 原子 被激 发至
灵敏度 高 。本法 测 定食品 中铅含 量 有较 好 的可 行性 和 适 用性 ，方 法检 出限 Ｏ６ｔ／ ｇ ． ｇｋ ，平 ￣
均 回收率 ９ ％ ，线性 范 围为 ０ １ ０ ｇｋ 。 ５ － ０ ｇ ／ｇ
关键词
原子 荧光 光谱 法
氢化物 发 生
食品
铅 高能态 ； 去活 化 回到基 态 时 ，发射 出特 征波 长 的 在
转入 ２ ｍＬ容 量瓶 中， 草酸 溶液 （０ ／）０ ｍＬ ５ 加 １ｇＬ ． ， ５
氢化物发生-原子荧光法
一. 氢化物发生-原子荧光光谱法基本原理1.2.概述原子荧光光谱分析是20世纪60年代中期提出并发展起来的光谱分析技术，它具有原子吸收和原子发射光谱两种技术的优势并克服了其某些方面的缺点，是一种优良的痕量分析技术。
1974年，Tsujii 和Kuga 将氢化物进样技术与非色散原子荧光分析技术相结合，实现了氢化物发生—原子荧光光谱分析（HG-AFS ）。
氢化物发生—原子荧光光谱法是样品溶液中的待测元素（As 、Sb 、Bi 、Ge 、Sn 、Pb 、Se 、Te 等）经与还原剂硼氢化钾（钠）反应转换为挥发性共价化合物，借助载气流将其道入原子化器中原子化为基态原子，基态原子吸收激发光源特定波长（频率）的能量（辐射）而被激发至高能态，而后，激发态原子在去激发过程中以光辐射的形式发射出特征波长的荧光，荧光强度与样品溶液中的待测元素浓度之间具有正比关系，据此进行待测元素的定量分析的。
I f =aC+b3.特点(1)干扰少，谱线简单。
待测元素与可能引起干扰的样品基体分离，消除了光谱干扰，仅需分光本领一般的分光光度计，甚至可以用滤光片等进行简单的分光或用日盲光电倍增管直接测量。
（2）灵敏度高，检出限低。
（3）操作简单，适合于多元素同时测定，宜于实现自动化。
（4）不同价态的元素氢化物发生实现的条件不同，可进行价态分析。
（5）硼氢化钾（钠）—酸还原体系，在还原能力，反应速度，自动化操作，干扰程度以及适用的元素数目等诸多方面都表现出极大的优越性。
4. 激发光源激发光源是原子荧光光谱法仪的主要组成部分，一个理想的激发光源应具有（1）强度高，无自吸，（2）稳定性好，噪声低，（3）辐射光谱重复性好，（4）操作容易，不需复杂的电源，（5）使用寿命长，（6）价格便宜，（7）发射的谱线要足够纯。
原子荧光法中所用的光源有：（1）蒸气放电灯，（2）连续光源—高压汞氙灯，（3）空心阴极灯，（6）无电极放电灯，（7）电感耦合等离子体，（8）温梯原子光谱灯，（9）可调谐染料激光。
氢化物发生-原子荧光光谱法分析钢铁中的微量砷
氢化物发生-原子荧光光谱法分析钢铁中的微量砷杨惠玲 杜天军 唐 静 周 杰 韩华云(河南省有色金属地质勘查总院,郑州 450052) (河南省文物考古研究所,郑州 450000) (郑州大学分析测试中心,郑州 450052) 摘要 建立了氢化物发生-原子荧光光谱法分析钢铁中微量砷的新方法。
考察了负高压、原子化器高度、载气流速、屏蔽气流速、载流酸和硼氢化钾浓度对测定的影响,优化了测定条件,研究了钢铁中常见元素的干扰效应及消除结果。
对于砷的测定,发现E DT A能有效地掩蔽Fe的干扰,而对Mn、N i、Cu、Mo的干扰用抗坏血酸能有效地进行掩蔽。
在选定的实验条件下,方法的线性范围为0～100ng/mL,相关系数r=0.9993,检出限为0.073ng/mL,相对标准偏差为1.7%(n=10)。
通过测试国家标准钢样进行方法验证,测定结果与标准值相符。
将该法用于普通钢样分析,加标回收率为90.0%～99.5%。
关键词 氢化物发生-原子荧光光谱法 钢铁 砷 近年来,随着我国钢铁进出口量的日益增加,钢铁质量标准逐渐向国际标准靠拢,对于钢铁中一些有害元素的控制也日益严格。
钢铁中成分较为复杂,一些共存元素如锡、锑、碲、砷、硒、铋、铅等的存在对钢铁的性能产生很大的影响,准确测定这些元素的存在量对促进我国钢铁业的发展非常重要。
分析钢铁中砷的常用方法有分光光度法[1-3]、原子吸收光谱法[4-7]、原子荧光光谱法[8-10]等。
用钼蓝分光光度法测定砷时,显色速度慢,并且还原剂不稳定,徐其林[2]对该法进行了改进,提出了用氢化物分离-砷锑钼蓝分光光度法测定微量砷。
银盐比色法[7]会用到毒性很大的氯仿,对操作者危害较大。
氢化物发生-原子吸收光谱法测定钢铁中砷含量是目前应用较多的方法[6,7],但原子吸收法光损失较大,信噪比低,操作复杂,有些样品需要经过进一步处理才能测定。
氢化物发生-原子荧光光谱法以其高灵敏度、低检测限、干扰小的特点在一些低含量元素分析工作中发挥着重要的作用[8,9]。
氢化物发生—原子荧光法测定食品中砷研究
砷（ ） Ａｓ 是很 早就 被 人类 所熟 知 高 毒性 元 素， 其 污 染 主 要 来 自饮 用 水 、 食物 中农 药残 留和 燃 烧 高砷 煤。砷 可形 成 多种 不 同化学 形态 ， 食 品、 在 农产 品中 存 在 Ａｓ（Ｉ） Ａ Ｖ） 无 机砷 ， 性 较 高 … ；因 Ｉ 、 ｓ（ 属 Ｉ 毒 此 对食 品中有 毒砷检测显 得尤 为必要 。 目前， 测定 砷 的常用 方 法主要 有：氢化物 发 生原子 吸收 法、 化物 氢 原子荧 光法 、 谱 一原 子吸收联 用技术和 分光光 度法 色 等 。国标法规 定测砷方法 ， 如银盐 法等化学 方法 操作 繁琐 、 灵敏 度 低 ； 焰法 灵敏 度低 ；石墨 炉 法有 火 严 重基 体 干扰 ；且 上述 方 法所 测定 的都是 食 品 中总 砷 。而氢 化物 发生 一原 子荧光 光谱法是 一种 高效率 、 低 成 本分 析 方 法 ， 有 灵敏 度高 、 扰 少 、 性 范 围 具 干 线 宽 和 分析 速 度 快 等优 点 。本研 究 以大 米 为例 ， 采 用 氢 化物 发 生 一原子 吸 收荧光 光谱 法对 大米 中微量
９ ．％ ～ １ ８５ 、 Ｓ ≤ ５３ ， 而验 证 该 法 可行 性 。 ５ ２ ０ ．％ Ｒ Ｄ ．％ 从
关键 词 ： ； 砷 原子 荧光法 ； 品 安全 食
Ｄｉｑ ｉｉｉ ｎ ｉ ｅ ｓ ｒｎｇ ａ ｓ ｎ ｃｉ ｏ ｓｂ ｔ ｍ ｉ ｓ ｕ ｓｔｏ ｍ ａ ｕ ｉ ｒ ｅ ｉ ｆ ｄ ｙ ａ ｏ ｃ ｎ ｎ ｏ ｌ ｏ ｅ ｃ ｎ ｅｓ ｅ ｔ ｏ ｔ ｒ ｆｕ ｒ ｓ ｅ ｃ ｐ ｃ ｒ ｍ ｅ ｅ
ｔ ｅ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓｏ ｅ ｉ ｓｒ ｍｅ ｔ ｉ ｃ ｕ ｉ ｇ ｍｉ ｕ ｉ ｈ ｖ ｌ ｇ ， ｕ ｒ ｎ ｆ ｉ ｈ ， ｕ ｆ ａ ｉｒｇ ｓ ｆ ｘ ｈ ｏ ｄｔ ｎ ｆ ｈ ｔ ｉ ｔ ｎ ｕ ｎ ， ｎ ｌ ｄ ｎ ｎ ｓ ｇ ｏ ｔ ｅ ｃ ｒｅ ｔ ｇ ｔ ｆ ｘ ｏ ｒ ｅ ａ ， ｕ ｈ ａ ｏ ｌ ｌ ｃ ｌ ｏ ｉ ｌ ｉ ｇ ａｒ ｏ ， ｒ ｔ ｄ ｅ ． ｅ ｎ ｉ ， ｈ ｅ ｃｉ ｅ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓｏ ｅ ｃ ｎ ｅ ｔ ｔ ｎ ｏ ＢＨ４ ｆ ｓ ｅｄ ｎ ｉ ｗ ｗｅ ｅ ｓｕ ｉ ｄ Ｍ ａ ｗｈ ｌ ｔ ｅ ｒ ａ ｔ ｏ ｄ ｔ ｎ ｆ ｈ ｏ ｃ ｎ ｒ ｉ ｆＮａ ｈ ｌ ｆ ｅ ｖ ｉ ｔ ａ ｏ ｏ ｒＫＢＨ４ ａ ｉ ｆｃ ｒｉｒ ｌ ｕ ｄ ， ｃ ｄ ｏ ａ ｒｅ ｉ ｉ ，ｗｅ ｅ ｄ ｓ ｕ ｓ ｄ Ｕｎ ｅ ｈ ｐ ｉ ｉｅ ｏ ｄ ｔ ｎ ，ｔ ｅ ｗｏ ｋ ｎ ｕ ｖ ｑ ｒ ｉｃ ｓ ｅ ． ｄ ｒｔ ｅ ｏ ｔ ｚ ｄ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓ ｈ ｒ ｉ ｇ ｃ ｒ ｅ ｍ ｉ ｗａ ｉ ｅ ｒｉ ｅ ｒ ｎ ｅ ｏ ～ １ ｇ ／ ｎ ｅ ｃ ｒｅ ａｉ ｎ ｃ ｅ ｃ ｅ ｔｗａ ．９ ９ Ｔ ｅ ｒ ｃ ｖ ｒ ｓ ｗｅ ｅ ｓｌ ａ ｎ ｔ ａ ｇ ｆ ｎ ｈ ０ ０ ｇ Ｌ ａ ｄ ｔ ｏ ｌｔ ｏ ｆ ｉｎ ｓ ０ ９ ９ ． ｈ ｅ ｏ ｅ ｉ ｒ ｈ ｏ ｉ ｅ ９ ． ％ ～ １ ８ ５ ．ａ ｄ ｔ ｅＲＳ ｗｅ ｅｎ ｏ ｅ ｔ ａ ＿ ％ ． ｔ ｓｐ ｏ ｅ ａ ｅ ｍｅ ｈ ｄ ｗａ ｖ ｉ ｂ ｅ ５２ ０ ．％ ｎ Ｄ ｒ ｏ ｍ ｒ ｎ ５ ３ ｈ ｈ Ｉ ｗａ ｒ ｖ ｄ ｔ ｔ ｈ ｔ ｏ ｓａ ａ ｌ ｌ ｈ ｔ ａ ｏ ｎ ｌ ｓ ｒ ｅ ｉ ａ ｎ ｅ ｔ ｆ ｒａ ａｙ ｉ ｇ ｔ ｅ ａ ｓ ｎ ｃ ｌ ｏ ｔ ｎ ． ｎ ｈ ｃ
氢化物发生_原子荧光法测定矿石中的砷
氢化物发生 原子荧光法测定矿石中的砷质量检验中心 单清华 郭妙妙摘 要建立了酸性模式氢化物发生荧光光谱法测定铁矿石中砷的最佳仪器条件和实验条件,采用硝酸-硫磷混酸体系溶样,以5%盐酸为载流,酒石酸-硫脲-抗坏血酸混合溶液预还原并掩蔽共存元素的干扰。
方法检出限为0.0733ug/L,回收率为95%~105%。
氢化物发生作为原子光谱中的一种高效分离富集和进样技术而得到广泛研究,目前该技术已成功地与多种测试仪器联用,在测定可形成氢化物元素方面取得了成功。
本文针对目前我公司铁矿石中砷的测定方法以XRF荧光法为主,次亚磷酸盐光度法为辅。
其中XRF荧光法测定时元素铅干扰较大,而光度法存在操作烦琐,试剂用量多、基体干扰严重等问题。
着重研究了矿石中砷的氢化物发生 原子荧光分析方法。
1 实验部分1.1 仪器AFS-820a双道原子荧光仪(北京吉天仪器公司);砷空心阴极灯(北京有色金属研究总院);原子化器为屏蔽式石英炉,炉高加8mm,炉口有点火炉丝;屏蔽气和载气均为氩气;信号以峰面积形式测定。
1.2 主要试剂(以下试剂均为分析纯)硝酸( 1.40g/m l);盐酸( 1.19g/m l);硫磷混酸(1+1+2);还原剂:0.5%Na OH+2%N a B H4,称取2.5g N a OH溶于500m l蒸馏水中,完全溶解后加10g N aB H4,溶解混匀。
混合溶液:酒石酸-硫脲-抗坏血酸混合溶液(10%),分别称取10g酒石酸、10g硫脲和10g抗坏血酸溶于100m l蒸馏水中,混匀,当天配制。
载流溶液:5%盐酸,25m l盐酸(1.1.2)于475m l蒸馏水中,摇匀。
砷标准溶液1000ug/m l(GSB G62028-90(3302)、国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院)。
砷标准储存溶液:准确移取1m l砷标准溶液(1.2.7)于100m l容量瓶中,加10m l浓盐酸,定容,摇匀。
1.3 实验方法1.3.1 样品的分解称取0.1g(准确至0.0001g),置于250m l烧杯中,加入20m l浓硝酸,20m l硫磷混酸(1+1+2),在电热板上消解至样品完全溶解,且硫酸刚刚冒白烟为止,放置至室温后,转移至100m l容量瓶中,用蒸馏水定容,摇匀后移取10m l溶液至100m l容量瓶中,加入5m l浓盐酸,10m l混合溶液,定容,摇匀后检测。
氢化物发生-原子荧光光度法测定硫酸中的微量硒
氢化物发生-原子荧光光度法测定硫酸中的微量硒夏攀登,王萌,连露,邹惠玲*(山东省产品质量检验研究院,山东济南250100)摘要:为准确测定硫酸样品中微量硒含量,建立了氢化物发生-原子荧光光谱法(H G-A F S)测定硫酸样品中微量硒含量的方法㊂样品经H C l消解后用氢化物发生-原子荧光光度法测定,外标法定量㊂方法在0.03~ 100.0μg/L范围内线性回归方程为I F=106.971ˑC-32.542,线性相关系数R2=0.9995㊂方法最小检出限为0.01μg/L,方法加标回收率为94.0%~108.4%,相对标准偏差(R S D)小于5.0%㊂采用该法对20份浓硫酸委托样品中微量硒进行测定,结果硫酸样品中硒含量为0.332~2.576m g/k g㊂方法操作简便㊁灵敏度高㊁线性范围宽㊁检出限低,适用于硫产品中微量硒含量的测定㊂关键词:氢化物发生-原子荧光光度法硫酸硒测定中图分类号:O657.31文献标识码:A工业上制取硫酸主要以硫铁矿㊁冶炼烟气和硫磺为原料㊂硫铁矿和冶炼有色金属的矿石中伴生少量的稀有元素硒㊂在矿石的焙烧过程中,硒以二氧化硒的形式存在于烟气中,大部分二氧化硒可在电除尘过程和硫酸净化工段除去,少量随着酸雾进入转化器㊂硫磺中也经常含有硒㊂用硫磺生产硫酸时,硒也同时在燃烧炉内氧化为二氧化硒㊂二氧化硒极易溶于水和硫酸生成亚硒酸㊂溶解于硫酸中的亚硒酸在二氧化硫存在的情况下会被还原为红色无定性硒,从而使硫酸呈红色,影响硫酸的色度,有碍化工工业和食品工业等的应用[1]㊂目前测定硒的方法有电化学法[2]㊁石墨炉原子吸收法[3]㊁火焰原子吸收法[4]㊁催化动力学光度法[5]㊁电感耦合等离子发射光谱法[6]等㊂氢化物发生-原子荧光光谱法具有灵敏度高㊁选择性好㊁操作简单㊁干扰少等特点,已广泛应用于医药㊁食品㊁环境㊁农业[8-15]样品中硒的测定㊂本文提出在盐酸介质中,试样中的六价硒被还原成四价硒,直接用氢化物发生-原子荧光光度法测定硒的含量㊂研究了酸度等对硒测定的影响,并通过回收率和精密度实验验证方法㊂1实验部分1.1仪器与试剂原子荧光光度计(A F S-9760型,附有硒空心阴极灯),中国北京普析通用仪器公司㊂盐酸㊁硝酸,均为优级纯,国药集团化学试剂有限公司㊂去离子水,实验室自制㊂硼氢化钾(K B H)溶液:称取0.5g氢氧化钾置于150m L 烧杯中,加入约50m L水使其完全溶解㊂向其中加入称好的2.0g硼氢化钾,用水稀释至100 m L,摇匀,现配现用㊂硒(S e)浓度为100μg/m L 的标准贮备溶液,购自国家标准物质中心㊂1.2仪器工作条件原子荧光光度计工作条件:光电倍增管负高压为280V,硒灯电流为80m A,原子化器温度为200ħ,载气流量为400m L/m i n,屏蔽气流量为1000m L/m i n,原子化炉高度为8m m,测量时间为10s,延迟时间为1s㊂1.3工作曲线的绘制将硒标准溶液用盐酸溶液逐级配置成5种不同质量浓度的标准溶液系列㊂将原子荧光光度计调至最佳工作条件,用5%盐酸溶液作载流液,硼氢化钾溶液作还原剂,以载流溶液为空白溶液,测定溶液的荧光强度㊂以上述溶液中硒的浓度为横坐标,对应的荧光强度值为纵坐标,绘制工作曲线㊂收稿日期:20200815;修改稿收到日期:20201110㊂作者简介:夏攀登(1980),硕士,高级工程师,主要从事石油化工产品检验方法研究㊂*通信联系人,E-m a i l:u j n x p d@163.c o m㊂37第38卷第2期2021年3月精细石油化工S P E C I A L I T YP E T R O C H E M I C A L S1.4实验步骤称取试样1~2g,置于100m L烧杯内,加5 m L盐酸,于电热板上加热至剩余体积约2m L㊂取下冷却,补加5m L盐酸,移入50m L容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀㊂在与标准溶液系列相同的测定条件下,用原子荧光光度计测定试液的荧光强度㊂同时进行空白实验㊂根据试液和空白试验溶液的荧光强度值用工作曲线计算出硒的浓度㊂2结果与讨论2.1酸度的影响为考察载流盐酸溶液的浓度对仪器灵敏度的影响,对4种不同载流盐酸浓度的样品回收率进行了考察㊂从表1可见,随着盐酸浓度的增加,荧光的信号值也会增加,当盐酸的浓度达到5%时,信号趋于稳定㊂盐酸加入量的减少会导致硒的回收率降低,这是由于还原六价硒过程中盐酸量的减少会降低六价硒的还原率从而减少硒化氢的生成,因此载流盐酸溶液的浓度为5%㊂表1不同酸度回收率实验结果试样编号1234硫酸样品质量/g1.001.001.001.00盐酸浓度,%12.557.5原有量/μg1.0211.0211.0211.021加标量/μg1.01.01.01.0测定量/μg1.4221.8372.0451.936回收率,%40.181.6102.491.5 2.2还原液的浓度氢化物发生-原子荧光光度法中的还原剂可采用硼氢化钾-氢氧化钾(或硼氢化钠-氢氧化钠),本文选择用硼氢化钾-氢氧化钾作还原剂㊂作为整个反应体系中的还原剂,K B H4的用量对待测元素氢化物的形成影响很大㊂表2还原液浓度对荧光信号的影响试样编号K B H4浓度/(g㊃L-1)荧光信号强度15243.5210865.43151145.14201281.55251168.1630965.7如表2所示,K B H4用量不足时,难以满足氢化物发生反应的要求,导致氢化物发生反应不完全,荧光信号较低;若K B H4用量过大,则产生大量氢气,导致测定的荧光信号降低㊂测定硒的还原剂K B H4的浓度为20g/L,可以获得较好的灵敏度和稳定性㊂2.3工作曲线和检出限为考察氢化物发生-原子荧光光度法测定硒的线性范围和检出限,按实验方法对浓度范围0.03~100.0μg/L的硒标准溶液进行测定,绘制浓度与荧光强度的曲线为I F=106.971ˑC-32.542,线性相关系数R2=0.9995㊂按实验方法进行11份空白实验,用3倍空白样品浓度值的标准偏差除以标准曲线斜率作为检出限,计算硒的检出限为0.01μg/L;用10倍空白样品浓度值的标准偏差除以标准曲线斜率作为定量限,计算硒的定量限为0.03μg/L㊂因此,该标准曲线线性范围为0.03~100.0μg/L㊂2.4回收率实验为检验方法的准确度,分别对工业硫酸㊁发烟硫酸㊁试剂硫酸进行了加标回收率实验,结果见表3㊂工业硫酸中硒的回收率为94.0%~105.5%,发烟硫酸中硒的回收率为96.1%~108.4%,试剂硫酸中硒的回收率为94.2%~106.2%,说明方法的准确度较高㊂表3加标回收率实验试样编号测定值/μg加标量/μg测得量/μg回收率,%1#工业硫酸2#发烟硫酸3#试剂硫酸2.3741.03.31494.02.3742.04.484105.52.3744.06.17194.91.9121.02.87396.11.9122.03.935101.21.9124.06.246108.41.0210.51.49294.21.0211.02.083106.21.0212.03.141106.02.5方法的精密度对3组样品分别进行8次精密度实验,结果如表4所示㊂从表4可以看出,氢化物发生-原子荧光光度法的标准偏差较小,相对标准偏差在5.0%以内,精密度高,适宜用来测定硫酸中硒的含量㊂2.6样品测定按照本实验优化条件后方法测定实验室20份浓硫酸委托样品进行分析检测,结果如表5所示㊂从表5可以看出,浓硫酸委托样品中微量硒的检测结果在0.332~2.576m g/k g,平行效果好㊂47精细石油化工2021年3月表4 方法的精密度试样编号平行测定结果/(m g ㊃k g -1)平均值/(m g ㊃k g -1)标准偏差,%R S D ,%1#0.970 0.946 0.982 0.9010.904 0.950 0.968 0.9130.9420.0323.42#0.332 0.346 0.322 0.3450.311 0.303 0.323 0.3210.3250.0154.63#2.576 2.464 2.582 2.4012.434 2.543 2.338 2.5132.4810.0873.5表5 浓硫酸中微量硒的检测结果试样编号1#2#3#4#5#6#7#8#9#10#测试结果/(m g ㊃k g -1)平行10.9700.3322.5761.3360.8510.9751.2502.0191.8860.551平行20.9460.3462.4641.3310.8490.9821.2572.0231.8900.548试样编号11#12#13#14#15#16#17#18#19#20#测试结果/(m g ㊃k g-1)平行11.2481.6430.8440.9921.0352.1631.1162.4030.6811.584平行21.2361.6370.8430.9871.0392.1591.1102.3960.6791.5763 结 论建立了氢化物发生-原子荧光光度法测定硫酸中微量硒的分析方法,并选择了最佳分析条件㊂该方法硫酸中硒的相对标准偏差在5.0%以内,加标回收率在94.0%~108.4%㊂本法操作简便㊁灵敏度高㊁线性范围宽㊁检出限低,适用于硫产品中微量硒含量的测定㊂参 考 文 献[1] 杨静,李文博,李吉忠,等.成品硫酸颜色变红和铁升高的探讨[J ].中国金属通报,2018(4):93-94.[2] 张存兰,邱玉娥,于相彬.电化学法分析茶叶中的硒[J ].化学分析计量,2007(6):46-48.[3] 徐鹏,王青柏,姜雅红.固体进样-石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中重金属[J ].分析试验室,2015,34(5):554-557.[4] 可成友,朱孔儒,张译.火焰原子吸收分光光度计对纯化水硒含量测定[J ].当代化工,2015,44(6):1432-1434,1437.[5] 王云美,王元忠,张仲凯.催化动力学光度法测定大花红景天中的硒(Ⅳ)[J ].分析试验室,2009,28(S 1):163-164.[6] 陈建华,冯莉,崔海容.阳离子交换树脂分离-I C P 光谱法测定茶叶中微量硒[J ].检验检疫科学,2000(3):20-21,25.[7] 奚红杰,王洪刚,赵红艳.氢化物发生 原子荧光光谱法测定硫酸中的硒量[J ].有色矿冶,2012,28(6):59-60,63.[8] 杨莉丽,张德强,高英,等.氢化物发生-原子荧光光谱法测定中草药中的硒[J ].光谱学与光谱分析,2003(2):368-370.[9] 陈思颖,兰波,朱迪,等.高压消解-原子荧光光谱法测定天麻药材及全天麻胶囊中硒的含量[J ].中国实验方剂学杂志,2013,19(12):79-82.[10] 苟体忠,唐文华,张文华,等.氢化物发生-原子荧光光谱法测定植物样品中的硒[J ].光谱学与光谱分析,2012,32(5):1401-1404.[11] 张美琴,季华曼,杨洪生,等.氢化物发生原子荧光光谱法测定水产品中有机硒和无机硒[J ].中国水产科学,2012,19(5):900-905.[12] 陈杰.原子荧光法测定茶叶中硒的方法研究[J ].中国卫生检验杂志,2013,23(7):1674-1676.[13] 卢丽,韦晓群,刘二龙,等.微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法测定婴儿配方乳粉中硒含量[J ].食品科学,2014,35(20):208-212.[14] 赵灿方,康立,李文嘉,等.原子荧光光谱法同时测定水产品中砷和硒[J ].预防医学论坛,2015,21(2):123-125,129.[15] 王雪莲,郭楠,李麒,等.原子荧光光谱法测定土壤样品中的硒[J ].四川地质学报,2014,34(3):459-460,476.D E T E R M I N A T I O NO FS E L E N I U MI NS U L F U R I CA C I DB YA T O M I CF L U O R E SC E N C ES P E C T R O M E T R YX i aP a n d e n g ,W a n g M e n g ,L i a nL u ,Z o uH u i l i n g(S h a n d o n g P r o d u c tQ u a l i t y I n s p e c t i o nR e s e a r c hI n s t i t u t e ,J i n a n 250100,S h a n d o n g ,C h i n a )A b s t r a c t :I no r d e r t o a c c u r a t e l y d e t e r m i n e t h e c o n t e n t o fT r a c eS e l e n i u mi ns u l f u r i c a c i d s a m pl e s ,a 57第38卷第2期夏攀登,等.氢化物发生-原子荧光光度法测定硫酸中的微量硒m e t h o d f o r t h e d e t e r m i n a t i o no fT r a c eS e l e n i u mi n s u l f u r i c a c i d s a m p l e s b y h yd r i de g e n e r a t i o n a t o m i cf l u o r e s c e n c e s p e c t r o m e t r y (H G -A F S )w a s e s t a b l i s h e d .T h e s a m p l e sw e r ed ig e s t e dw i th H C l a n dd e -t e r mi n e db y h y d r i d e g e n e r a t i o n a t o m i c f l u o r e s c e n c e s p e c t r o m e t r y ,a n d q u a n t i f i e db y ex t e r n a l s t a n d a r d m e t h o d .R e s u l t s i n t h e r a n g e o f 0.03100.0μg /L ,t h e l i n e a r r e g r e s s i o n e qu a t i o nw a s I F =106.971ˑC -32.542,a n d t h e l i n e a r c o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t R 2=0.9995.T h em i n i m u md e t e c t i o n l i m i tw a s 0.01μg /L .T h e r e c o v e r i e sw e r e 94.0%108.4%,a n d t h e r e l a t i v e s t a n d a r d d e v i a t i o n (R S D )w a s l e s s t h a n 5.0%.T h em e t h o d w a sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fT r a c eS e l e n i u mi n20e n t r u s t e ds a m pl e so f c o n c e n t r a t e d s u l f u r i c a c i d .T h e r e s u l t ss h o w e dt h a t t h ec o n t e n to f s e l e n i u mi ns u l f u r i ca c i ds a m pl e s r a n g e d f r o m0.332m g /k g t o 2.576m g /k g .T h em e t h o dh a s t h e a d v a n t a g e s o f s i m p l e o p e r a t i o n ,h i g h s e n s i t i v i t y ,w i d e l i n e a r r a n g e a n d l o wd e t e c t i o n l i m i t .I t i s s u i t a b l e f o r t h e d e t e r m i n a t i o no fT r a c e S e -l e n i u mi n s u l f u r p r o d u c t s .K e y wo r d s :h y d r i d e g e n e r a t i o na t o m i c f l u o r e s c e n c es p e c t r o m e t r y ;s u l f u r i ca c i d ;s e l e n i u m ;a n a l y t i c a l m e t h o d30%氯氟吡㊃灭㊃2甲微乳剂高效液相色谱分析肖萌1,殷勇2(1.中国人民武装警察部队警官学院,四川成都610213;2.四川利尔作物科学有限公司,四川成都610000)摘要:建立了一种对30%氯氟吡氧乙酸异辛酯㊃灭草松㊃2甲4氯微乳剂进行分离和测定的高效液相色谱分析方法㊂使用B D SC 18反相色谱柱,以甲醇和水(0.1%磷酸水溶液)为流动相进行梯度洗脱,流速为1.0m L /m i n ,在D A D 检测器下,对试样中的氯氟吡氧乙酸异辛酯㊁灭草松和2甲4氯进行定性和定量分析㊂结果表明,氯氟吡氧乙酸异辛酯㊁灭草松和2甲4氯的线性相关系数分别为0.9999,0.9990和0.9992,标准偏差分别为0.02,0.10和0.03,变异系数分别为0.49%,0.45%和0.45%,平均回收率分别为99.5%,100.0%和100.3%㊂关键词:氯氟吡氧乙酸异辛酯 灭草松 2甲4氯 高效液相色谱 分析方法中图分类号:T Q 450.7 文献标识码:A30%氯氟吡㊃灭㊃2甲微乳剂是一种新型除草剂,其中:氯氟吡氧乙酸异辛酯,化学名称为4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸异辛酯,是一种选择性内吸传导型苗后除草剂,在土壤中易降解,半衰期较短,可防除阔叶杂草[1-3];灭草松化学名为3-异丙基-(1H )-苯骈-2,1,3-噻二嗪-4-酮-2,2-二氧化物,是一种触杀型及内吸性除草剂,可防治阔叶杂草和莎草科杂草[4-6];2甲4氯化学名为2-甲基-4-氯苯氧乙酸,是一种选择性内吸传导激素型除草剂,可防治阔叶杂草[7]㊂经药效试验证明,氟氯吡氧乙酸异辛酯,灭草松和2甲4氯三者复配可扩大除草谱,提高除草效果[8]㊂目前,氯氟吡氧乙酸异辛酯㊁灭草松和2甲4氯单剂的分析方法已有报道[9-14],而在复配制剂中,对这3种化合物同时分析的方法尚未见报道㊂笔者建立了一种高效液相色谱分析方法,可以对30%氯氟吡氧乙酸异辛酯㊃灭草松㊃2甲4氯微乳剂中3种有效成分同时进行定量分析㊂该法也适用氯氟吡氧乙酸异辛酯㊁灭草松和2甲4氯原药及制剂的分析㊂收稿日期:20201027;修改稿收到日期:20210206㊂作者简介:肖萌(1991),女,助教,硕士,主要从事光谱及色谱分析研究㊂E -m a i l :x i a o m e n ga l a n i s @163.c o m ㊂67 精 细 石 油 化 工S P E C I A L I T YP E T R O C H E M I C A L S第38卷第2期2021年3月。
氢化物发生-原子荧光光谱法测定酸性土壤中有效硒
氢化物发生-原子荧光光谱法测定酸性土壤中有效硒杨林静张莎莎（河南广电计量检测有限公司河南·郑州450000）摘要随着文化的不断发展，元素硒也逐渐被人们所接受，从一种有毒、致癌物质转变为抗癌止血剂、以及某些疾病的有效治疗剂，适量的硒吸收有益于健康。
根据元素硒在土壤中的诸多形态及其有效性，提出了以磷酸二氢钠为浸提液，并用氢化物发生原子荧光光谱法测定土壤中的有效硒含量，经过不同类型的土壤分析，质量符合要求。
关键词有效硒氢化物发生原子荧光光谱法酸性土壤中图分类号：O657.3文献标识码：A硒是人体生理所必须的一种微量元素，成人每天都需要摄入少量的硒来维持机体平衡。
土壤中的硒主要通过食物链进入人体，植物对土壤硒的吸收取决于土壤硒的有效性，而土壤硒的有效性与其在土壤中存在的形态有关。
我国是一个缺硒大国，绝大部分的城市和地区处于缺硒地域，所以硒是一种稀缺的元素。
当然，土壤硒含量高的地区，植物硒的含量也并不一定高，虽然土壤作为植物中硒含量的主要来源，但是，土壤硒的含量和植物硒的含量并没有直接的相关性。
只有有效性高的硒才能被植物所吸收，进而被人畜所吸收。
土壤中的有效硒目前并没有国家标准来测定。
根据硒在土壤中形态的多样化，尝试了分别以水、磷酸二氢钠、稀硝酸等浸提剂浸提。
结果表明，不同的浸提剂对检测项目结果的影响一样，但是纯水浸提后，试液比较浑浊，即使离心后也不易过滤。
硝酸作为浸提剂时，主要用来浸提碱性土壤中有效硒，而酸性土壤，则可以使用磷酸二氢钠作为浸提剂来进行试验研究。
1主要仪器原子荧光光度计恒温振荡器离心机2主要试剂2.1浸提剂：0.5mol/L磷酸二氢钠称取78.0g二水合磷酸二氢钠溶于少量水中，纯水定容到1L，即为0.5mol/L磷酸二氢钠溶液，储存于聚乙烯瓶中。
2.2载流：0.5%盐酸（V/V）量筒准确量取50mL盐酸，加入盛有纯水的容量瓶中，纯水定容至1L。
2.3还原剂：0.5%氢氧化钾+2%硼氢化钾称取5.0g氢氧化钾溶解于800mL纯水中，将20.0g硼氢化钾溶解于氢氧化钾溶液中，纯水定容至1L。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
原子荧光法与氢化物发生—原子荧光光谱法
【摘要】氢化物发生-原子荧光光谱法是在原子荧光的基础上发展起来的，本文对于两种方法原理做了一个简单的比较，侧重于参数设置的描述及注意事项。
【关键词】原子荧光法；氢化物发生-原子荧光光谱法；参数设置描述
1 原理比较
原子荧光法中，首先将分析试样在原子化器中转化为低能级的原子蒸气，吸收由一合适的激发光源发射出的同类原子特征光辐射后，一部分原子被激发至高能级，在跃迁至低能级的过程中，以辐射的形式释放出能量，形成原子荧光，原子荧光经光电检测系统转换为电信号被记录下来。
原子荧光的强度与激发态的原子数有关，即与试样中分析元素的浓度成正比。
原子荧光光谱仪的优点是能同时测定多种元素，特别是As，Sb，Bi，Cd，Hg等元素。
一般情况下，测定下限比原子吸收法低。
在地质学中用于测定岩石、矿石和矿物中易挥发元素和硒、碲等元素。
氢化物发生-原子荧光光谱法基于下列反应：
NaBH4+3H2O+HCI→H3BO3+NaCI+8H.→EHn+H2↑（过量）
E为可以形成氢化物的元素，m可以等于或不等于n。
反应生成的氢化物被引入到特殊设计的石英炉中，并在此被原子化，受光源（空心阴极灯）的光能激发，原子处于基态的外层电子跃迁到高能级，并在回到低能级的过程中以原子荧光的形式辐射出能量，在元素浓度较低的情况下，荧光的强度与原子的浓度（即溶液中被测元素的浓度）成正比。
汞离子可以与硼氢化钠（或硼氢化钾）生成原子态的汞，在冷条件下（不需要产生氩氢火焰）可被激发出汞的原子荧光，一般称为冷原子蒸汽法。
2 原子荧光光度计的参数设置
2.1 光源
原子荧光光度计所用的光源为特殊设计的高性能空心阴极灯，这种灯发射的辐射光不含有其他可形成氢化物元素的谱线，而且在结构上也有其特点，可以承受高脉冲电流的冲击，因此原子吸收光谱仪使用的空心阴极灯原则上不适用于原子荧光分析。
在软件控制中显示的灯电流值为脉冲电流值，根据不同的灵敏度要求用户可以选择不同的灯电流，灯电流越大，检测到的荧光强度也越大，但同时也会不同程度的缩短灯的使用寿命，当灵敏度达到一定程度时，会造成标准曲线的弯曲，从而影响整个测量的准确度。
在工作时，要严格按照说明书中的方法调整元素灯的位置，使辐射光准确通过石英炉的上方，以达到最佳的分析灵敏度。
2.2 光电倍增管
海光仪器公司生产的原子荧光光度计采用无色散系统，因而仪器采用日盲光电倍增管来检测荧光信号，采用碲化銫光电阴极，其域值波长350nm，对可见光无反应，尽管如此，仍然不应把仪器安装在日光直射或光亮处。
光电倍增管的负高压越高，检测到的灵敏度越高，当采用较高的负高压时，应注意室内光线对基线的影响，当灵敏度可以满足要求时尽可能采用较低的负高压。
2.3 石英炉原子化器
石英炉原子化器的主要任务是使氢化物分解并原子化，仍然以海光仪器公司生产的原子荧光光度计为例，AFS系列仪器采用获得专利的屏蔽式原子化器，石英炉芯分为内外俩层，内层为载气，外层为屏蔽气。
载气将反应后的氢化物和氢气的混合物带入原子化器，氢气在炉口被点燃，形成氩氢火焰，将氢化物原子化，俩种气体的流量是由计算机控制的，载气流量一般在300-500mL/min之间，过高流量的载气会将原子浓度冲稀，降低灵敏度，过低流速的载气难以将气体混合物顺利、迅速的带入石英炉。
外层屏蔽气可以防止周围大气的渗入，从而保证了较高和稳定的荧光效率，一般屏蔽气的流量采用800-1000mL/min。
目前的AFS系列仪器采用低温原子化器，炉温可以自动控制，一般不需要调节，由于汞的特性，在测定时，可以采用冷原子的方法，不需要点燃炉丝。
光束距离石英炉口的距离称为炉高，也是一个重要的参数，过小的距离将导致气相干扰，同时由于光源射到炉口所引起的反射光过强，从而得不到好的检出限，炉高一般大于5mm，但是过高的炉高会导致灵敏度的下降，下降程度取决于分析元素氢化物的离解能，例如铋的荧光强度随着炉高增加下降的趋势比砷慢得多。
3 分析过程的注意事项
3.1 分析过程中必须使用高纯蒸馏水，去离子水或者纯度更高的水，去离子水必须保存在惰性的塑料容器中，取用时通过硅胶管移取，某些玻璃器皿含有极少量的砷、锑等元素，锌存在于各种材料中，例如胶皮管中，要特别注意。
3.2 注意使用者在操作仪器时不要带来人为的污染，例如用手去掐毛细管的末端，然后将毛细管浸入样品溶液中，样品之间由于浓度相差较大而造成交叉污染的情况也必须注意，测定前必须对样品的浓度有个大致的了解，以免样品含量过大对进样系统管路和原子化器造成污染，严重时甚至会污染实验室的环境，其中汞的污染要特别注意，管路一旦被污染，短时间很难清除。
3.3 实验室的环境对仪器也有较大影响，我们曾发现，有刚装修的实验室内进行测量，环境残余的汞蒸气造成汞的空白猛增，给测量造成很大影响，所以一定要注意环境因素的影响。