渣油加氢裂化反应特性及反应机理初探

合集下载

渣油加氢裂化膨胀床反应器反应性能模拟

渣油加氢裂化膨胀床反应器反应性能模拟
中图 分 类号 : T 0 0 1 5 . 9
色 l



反 应器 反应 性能 。
石 油加 工 中渣 油量 日益 增 长 , 如 何处 理 这 些 渣
1 膨 胀 床 渣 油加 氢 反 应 器 模 型 的建 立
1 . 1 渣 油 加氢 裂化 反应 动 力学模 型
油成 为石 油炼 制产 业 的一 个重 要课 题 。从 c —H 平
间的裂 化反 应 不予考 虑 。
部流 体流 动 、 传递性 能 复杂 , 有关 其 反应性 能 的模 型 化报 道甚 少 。 因此 , 本 文 基 于前 人 的研 究 对 膨 胀 床
渣油加 氢 裂化 反应 动力 学模 型用 微分 方程 组表
示 为
d w
反应 器 特点 进 行 合 理 假 设 , 参 照文献 [ 8 ] 的 方 法 建 立 了其 简化 的 反应器 模 型 。通过 对模 型方 程求 解结

床渣 油加 氢两 种工 艺 。但这 两种 工艺 都存 在 一些 弊 端, 前者 的 主要 问题在 于装 置运 行周 期 短 , 后 者则 是 投 资较 高¨ 。而 “ 膨胀床” 反 应 器 能 克 服 两 者 的 缺
点。 膨 胀 床床 层 内催 化 剂处 于膨 胀状 态 。文献 中关
第一作者 : 男, 1 9 8 7年 生 , 硕 士 生
Vo 1 . 4 0. NO . 6 2 Ol 3
渣 油 加 氢 裂 化 膨 胀 床 反应 器 反 应 性 能模 拟
王 硕 谢 六 磊 刘 辉
1 0 0 0 2 9 ) ( 北 京 化 工 大学 化 学 工 程 学 院 化 工 资 源 有 效 利 用 国 家 重 点 实 验 室 ,北 京

加氢反应器的裂纹及处理策略分析

加氢反应器的裂纹及处理策略分析

当代化工研究Modem Chemical Research11 2021・08综述与专论加氢反应器的裂纹及处理策略分析*施亚汝潘非潘线伟(青岛兰石重型机械设备有限公司山东266555)摘耍:在石油化工产业当中,为了获得更高质量的化工产岛,同时在这个过程当中使原油更好地转化为轻质的成晶油,就要使用相应的加氢工艺装置.这其中,加氢反应器是重要的装置,它不仅可以提高成晶油的转化比率,同时还可以满足企业对高含硫原油和劣质原油进行深加工的需要,实现对工业生产环境的改善.但是在运行的过程当中,加氢反应器长期处于高温、高压的环境,同时还可能会受到油气、氢气以及硫化氢餉作用,容易产生各种问题,其中裂纹就是最为常见餉.基于此,本文对加氢反应器常见裂纹餉种类及其产生丝原因进行了分析,并在这个基础上探究了裂纹的处理策略,希望能够为相关技术人员提供参考与借鉴.关键词:加氢反应器;石油化工;裂纹;处理策略中图55•类号:T文献标识码:AAnalysis of Cracks in Hydrogenation Reactor and Treatment StrategiesShi Yaru,Pan Fei,Pan Xianwei(Qingdao Lanshi Heavy Machinery Equipment Co.,Ltd.,Shandong,266555) Abstract:In the petrochemical industry,in order to obtain higher quality chemical products and better transform crude oil into light oil products in this process,it is necessary to use corresponding hydrogenation process equipment.Among them,hydrogenation reactor is an important device,which can not only improve the conversion ratio of r efined oil,but also meet the needs of e nterprises f or deep p rocessing of h igh-sulfur crude oil and inferior crude oil,and improve the industrial p roduction environment.However;in the p rocess of o peration,the hydrogenation reactor is in a high temperature and high-pressure environment f or a long time,and may be affected by oil and g as,hydrogen and hydrogen sulfide,which is easy to produce various problems,among which cracks are the most common.Based on this,this paper analyzes the types and causes of c ommon cracks in hydrogenation reactors,and explores the treatment strategies of c racks on this basis,hoping to p rovide reference f or relevant technicians.Key wordsi hydrogenation reactor^petrochemical industry^cracks\processing strategy引言在石油化工生产当中,通过高温高压以及加氢的方式来得到更高质量的石油已经成为了一种重要的工艺,该工艺的发展历史已经超过了50年。

超声波作用下渣油临氢热裂化反应机理

超声波作用下渣油临氢热裂化反应机理

超声波作用下渣油临氢热裂化反应机理王翀;赵德智;宋官龙;李莹;杨占旭;赵云;张文君【摘要】采用高温高压超声波反应器对惠州炼化的减压渣油进行超声波作用下的临氢热裂化反应,考察气相产物组成、液相产物组成、反应生焦 SEM形貌及元素分析,探讨在超声波作用下渣油临氢热裂化反应机理.结果表明,超声波作用下的渣油临氢热裂化反应的气相产物收率无明显差别,轻油收率略有增加,生焦率降低;焦炭的颗粒棱角比较圆滑,出现孔道结构,说明在超声波作用下,渣油临氢热裂化反应主要按自由基热反应机理进行,超声波的空化作用可促使渣油发生裂化反应,因此轻油收率略有增加,超声波的机械效应使悬浮在渣油中的生焦前驱物剧烈震荡,阻止其聚合,从而减少了结焦;焦炭中 Ni元素的大量增加说明了催化剂为结焦提供结焦中心.%Using a high-temperature and high-pressure ultrasonic reactor,the hydrothermal cracking reaction of vacuum residue of Huizhou Refinery.The gas product composition,liquid product composition,reaction coke SEM morphology,and element analysis were investigated to discuss the mechanism of hydrothermal cracking reaction under the effect of ultrasonic wave.The results show that there is no significant difference in the yield of gas products in hydrothermal cracking reaction mechanism of the residue under the effect of ultrasonic wave and the production rate of light oil has been increased slightly while that of coke has been slightly reduced.The angularity of the coke particles is relatively smooth and the pore structure appears,indicating that under the effect of ultrasonic wave,the hydrothermal cracking reaction of residual oil is mainly based on the radical thermal reaction mechanism and the cavatition of ultrasonicwave can promote the residuum to have cracking reaction so that the production rate of light oil has been slightly increased.The mechanical effect of ultrasonic wave causes the raw coke precursor suspended in the residue to oscillate violently,so as to prevent its polymerization,thus having reduced coking,the large increase of Ni in the coke indicates that the catalyst provides a coking center for coking.【期刊名称】《辽宁石油化工大学学报》【年(卷),期】2018(038)002【总页数】4页(P9-12)【关键词】超声波;渣油;临氢热裂化;反应机理【作者】王翀;赵德智;宋官龙;李莹;杨占旭;赵云;张文君【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113001;东北大学冶金学院,辽宁沈阳110819;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部,辽宁抚顺113001;中国石油抚顺石化公司,辽宁抚顺113008;中国石油抚顺石化公司,辽宁抚顺113008【正文语种】中文【中图分类】TE621当今世界开采的原油越来越重质化、劣质化,因此重质油的高效轻质化受到了人们的广泛关注[1]。

关于渣油加氢处理催化剂及工艺技术

关于渣油加氢处理催化剂及工艺技术

关于渣油加氢处理催化剂及工艺技术一、渣油加氢处理技术概况当今世界,石油资源逐渐变劣、变重,使轻质油品收率下降,而世界经济的快速发展对轻质油品的需求却日益增长。

如何合理利用和深度加工劣质或重质原油,是炼油工业面临的一个迫切需要解决的难题。

在国内,原油资源满足不了我国国民经济快速发展的需要,进口中东原油以增加我国的能源供给势在必行。

中东原油加工的主要技术难点是高硫原油的合理利用,从当今炼油技术水平来看, 渣油固定床加氢处理是合理利用含硫渣油的最为有效的手段之一二、渣油加氢处理过程的化学反应及催化剂1、渣油加氢处理过程的化学反应在重油加氢处理过程中,主要的化学反应有:加氢脱金属(HDM);加氢脱硫(HDS);加氢脱氮(HDN);加氢裂化(HC);不饱和键的加氢(如芳烃饱和—HDA)等。

针对这些反应,渣油加氢处理催化剂主要包括渣油加氢保护剂,脱金属催化剂,脱硫催化剂和脱氮催化剂四大类。

2、减压渣油加氢处理系列催化剂(FZC —XX系列)该系列催化剂自1986年开始研制以来,现已研究开发成功四大类共十六个牌号的催化剂。

研究开发过程中共申请国内外专利六十余项,有效地保护了我国自力更生开发的渣油固定床加氢处理技术(简称S-RHT技术)。

3、常压渣油加氢处理系列催化剂(FZC-XXX系列)1995年我国开始针对进口高硫原油开展了常压渣油加氢处理系列催化剂的研究开发工作。

本项目包括三大类(加氢脱硫,加氢脱金属和保护)催化剂的开发,1998年底完成全部实验室研制和工业放大工作,先后申请专利12项。

试验结果表明,FZC-XXX系列催化剂达到国际先进水平,填补了国内空白。

三、S-RHT渣油固定床加氢处理技术的工业应用1、减压渣油加氢处理S-RHT工业装置所用主要催化剂物化性质S-RHT工业装置有效地脱除了渣油中的硫、氮、金属等杂质,除生产少量石脑油和部分优质低硫轻柴油外,收率90%左右的加氢常渣是合格的RFCC进料,有效地实现了含硫渣油的全转化。

加氢裂化反应原理及影响因素

加氢裂化反应原理及影响因素

加氢裂化反应原理及影响因素加氢裂化反应原理及影响因素⼀、加氢反应过程加氢裂化装置的精制反应部分,是除去原料油中的硫化物、氮化物、氧化物等⾮烃化合物,为裂化部分提供合格进料,同时使烯烃和稠环芳烃饱和,裂化反应则使⼤分⼦裂解成⼩分⼦,使得产物中氢含量提⾼、硫和氮含量进⼀步降低,轻、中质产品⽣成,从⽽获得优质的重整料、柴油或喷⽓燃料。

本⼯艺使⽤的催化剂既有加氢精制催化剂,⼜有加氢裂化催化剂,因此在该⼯艺中发⽣的化学反应⼏乎包罗了馏分油加氢过程的所有平⾏—顺序反应综合过程。

这些反应有:1)含硫、含氮、含氧化合物等⾮烃类的加氢分解反应;2)烷烃的加氢裂化反应;3)环烷烃的开环反应;4)烷烃和环烷烃的异构化反应;5)烯烃和芳烃的加氢饱和反应;6)烷基芳烃的断链反应;在上述反应之外,还存在着由分解产物进⾏⼆次反应⽣成缩合物的可能性,引起催化剂上的碳沉积量增加。

在多数情况下,缩合反应的中间产物是稠环芳烃。

⼀定温度下,采⽤较⾼的氢分压将会降低这类中间产物的浓度,从⽽减少催化剂上焦炭的⽣成。

温度的升⾼有利于⽣成中间产物,催化剂表⾯积炭增加。

原料油中的稠环分⼦浓度越⾼,焦炭的⽣成也就越多。

以上这些反应进⾏的深度和速度除与原料的化学组成有关外,还与催化剂的性能和反应条件有密切的关系。

⼆、加氢精制的原理1.加氢脱硫(HDS)反应原料油中的硫化物,在加氢精制条件下,可以转化为H2S 和相应的烃类,烃类留在产品中,⽽H2S从反应物中脱除,从⽽脱除掉硫。

主要的反应如下:硫醇加氢反应:RSH + H2 RH + H2S硫醚加氢反应:RSR`+ 2H2 RH + R`H + H2S⼆硫化物加氢反应:RSSR`+ 3H2 RH + R`H + 2H2S 杂环硫化物加氢反应:HC CHHC CH + 4H2 C4H10 + H2S S馏分油中的含硫化合物类型主要包括脂肪族类和⾮脂肪族(噻吩)类硫化物,⾮脂肪族类硫化物⼜可以按照分⼦中并含苯环的多少⽽分为噻吩类、苯并噻吩类、⼆苯并噻吩类等硫化物。

渣油沸腾床加氢裂化技术特点

渣油沸腾床加氢裂化技术特点

渣油沸腾床加氢裂化技术特点作者:韩小康来源:《中国化工贸易·上旬刊》2016年第06期摘要:介绍了国外主流的渣油沸腾床加氢裂化技术,分析了渣油沸腾床加氢裂化技术的设计优点和不足、操作运行的难点。

针对此工艺技术的特点,提出了加强平稳操作、优化流程、控制未转化油沉积结焦等措施,可有效降低装置操作难度,确保装置长周期运行。

关键词:沸腾床;渣油加氢裂化;未转化油;沉积和结焦随着我国原油性质逐渐劣质化和进口原油的逐年增加,期望发展高转化率沸腾床渣油加氢技术,实现能源的清洁生产与高效利用,以解决我国炼油工业绿色清洁可持续发展面临的主要难题。

文章介绍了沸腾床渣油加氢技术(HOil,LC-Fining,)的技术特点,分析了沸腾床渣油加氢裂化技术的设计思路,讨论了沸腾床渣油加氢裂化工艺的技术特点和操作难点,并且针对各项技术的特点和操作难点,提出了优化改进措施,为发展我国的渣油沸腾床加氢技术提供技术借鉴。

1 沸腾床渣油加氢裂化工艺沸腾床加氢裂化工艺是借助于流体流速带动一定颗粒粒度的催化剂运动,形成气、液、固三相床层,使油品、氢气和催化剂充分接触而完成加氢裂化反应。

沸腾床加氢裂化工艺可以处理金属含量和残炭值较高的原料(如减压渣油、煤直接液化的煤粉颗粒悬浮液体),使重油深度转化;沸腾床渣油加氢裂化技术原油适应性广、反应器内温度均匀、催化剂在线加入和排出,装置运转周期长、有良好的传质和传热、渣油转化率高(一般转化率在50%—85%,组合工艺油收率可达90%以上)、催化剂利用率高、装置操作灵活。

典型的技术主要是Axens的H-OIL技术和CLG公LC-Fining技术。

1.1 H-OIL沸腾床渣油加氢裂化工艺H-OIL工艺是一种催化加氢裂化工艺,由IFP有限责任公司的分公司一美国烃研究公司发明,目的是进行重油和渣油的转化和改质,由于H-OIL工艺在处理性质变化范围较宽的重油方面有着独特的灵活性,且能生产出洁净的运输燃料,目前此工艺在世界减压渣油加氢裂化市场上占有率超过5O%,H-OIL工艺在收率分布和产品质量的选择方面也具有灵活性.工艺过程中未转化的减压渣油可用来生产燃料油、直接燃烧或气化制氢、去溶剂脱沥青生产沥青、去焦化装置处理。

渣油加氢处理技术

渣油加氢处理技术

渣油加氢处理技术渣油加氢处理技术是一种重要的炼油技术,可以将高凝固点、高黏度、高硫等低品质石油产品转化为高品质的燃油和化工原料。

该技术已经成为世界上许多石油公司进行渣油处理的主要方法。

本文将对渣油加氢处理技术进行更详细的介绍。

一、渣油加氢处理技术的基本原理渣油加氢处理技术是通过在高压条件下将渣油与氢气进行反应,加氢裂化和氢解等化学反应,将渣油中难以分解的长链烃、多环芳烃和含酸、硫、氮等杂质转化为具有稳定性能的低含杂油品,以此提高油品品质,实现资源的最大化利用。

渣油加氢处理技术的反应过程主要分为以下几个步骤:1.加氢裂化:由于渣油中含有较多的长链烃和多环芳烃,会影响油品的流动性和燃烧性能。

在高温、高压和氢气的作用下,长链烃和多环芳烃被裂化成较短的链烃和芳烃,从而提高油品的流动性和燃烧性能。

2.脱氮脱硫:渣油中含有较多的含氮、含硫杂质,这些杂质会对环境和设备都造成不良影响。

在高温、高压和氢气的作用下,氮、硫杂质被脱除或转化为无毒、无害的氮气和二氧化硫。

3.重整反应:在加氢反应中,芳香族化合物也会遭受损失,因此需要进行重整反应,使芳香族化合物的产生和消耗相互平衡,以保证油品的质量。

整个反应过程需要控制一系列反应参数,包括反应温度、反应压力、氢气流量、加氢速率和催化剂种类等,以获得最佳的反应效果和油品品质。

二、渣油加氢处理技术的应用渣油加氢处理技术可以将低品质石油产品转化为高品质的燃油和化工原料,提高燃油产出,降低能耗和环境污染。

在现代炼油行业中,渣油加氢处理技术已经得到广泛应用,成为炼油企业提高经济效益和技术水平的重要手段。

渣油加氢处理技术的应用主要包括以下几个方面:1.生产高质量柴油:渣油加氢处理技术可以将高凝固点的渣油转化为低凝固点的柴油,减少低温时柴油的结冰现象,提高柴油的稳定性和流动性能。

2.生产航空燃油:渣油加氢处理技术可以将渣油中的硫和芳香族化合物降到目标值以下,获得高品质的航空燃油,满足航空工业对燃油质量的严格要求。

渣油加氢技术浅析

渣油加氢技术浅析

渣油加氢技术浅析摘要:作为原油中最重的馏分,渣油是加氢裂化工艺的重要原料之一。

由于不同油田生产的原油其性质和组成相差甚远,因此,通过对渣油的性质和组成的分析,一方面,为选择适宜的加工途径,生产合适的石油产品提供必要的依据;另一方面,为加氢裂化、加氢精制等生产过程中所使用催化剂的开发及其工艺的优化提供技术支持。

关键词:渣油;加氢;工艺中图分类号:u416文献标识码: a 文章编号:近年来,随着能源危机的日益加剧,原油变劣、变重,轻质油品的需求日益增加以及环保要求越来越严格等多种因素的影响,渣油的利用越来越被人们所重视,渣油深度转化也成为炼油厂长期追求的目标。

如何深度加工产量日益增长的重质原油和其中的大量高硫减压渣油,以满足经济发展对清洁燃料和低硫锅炉燃料油的需要和环保法规的要求,已经成为21世纪世界炼油工业开发的重点。

1渣油原料的主要特点渣油是原油中最重的馏分,包括常压渣油和减压渣油。

常压渣油是原油在常压蒸馏装置中蒸馏后的塔底剩余物,而减压渣油是常压渣油在减压蒸馏装置中进一步蒸馏后的塔底剩余物。

原油中大部分的硫、氮、残炭和金属等杂质均富集浓缩于渣油中,渣油原料具有自身独特的特点。

从化学组成看,渣油含有较大量的金属、硫和氮等杂质元素以及胶质、沥青质等非理想组分。

从化学性质看,渣油平均分子量大、氢碳比低,在反应中易结焦物质多。

从物理性质看,渣油粘度大、密度高。

不同原油的渣油有其各自的特点,如有的渣油镍高、钒低,有的渣油硫高、氮低,而有的则相反。

2渣油加氢的发展背景2.1世界原油资源有限世界原油资源十分有限,以目前开采速度计算,世界原油储量可采40年左右,因此,原油资源十分紧张,应合理、充分利用宝贵的石油资源。

2.2原油变重、变劣世界原油质量总变化趋势为:含硫和高硫原油比例逐年增加,含酸和高酸原油的产量也逐年增加。

含硫原油和高硫原油的产量约占75%o同时,世界高酸原油 (酸值大于1.0mgkoh/g)产量和稠油产量也在不断增加,到20世纪末,世界稠油产量占到了原油总产量的30%,因此,重质原油的加工日益受到石油工业的重视。

加氢裂化反应原理

加氢裂化反应原理

加氢裂化反应原理油品的低温流动性与组分的分子结构有关,同碳数正构烷烃的同分异构体以正构烷烃的凝点最高。

同分异构体则随支链化程度、支链的位置不同对凝点和粘度指数的影响十分明显,支链位于链中央的异构烷烃的凝点低于支链位于端位异构烷烃。

例如:n-C20的凝点为37℃, 2M-C19的凝点为18℃,5M-C19的凝点为-7℃。

11n-P-C26的粘度指数为20,凝点为19℃,而11i-P-C26的粘度指数为125,凝点为-40℃。

从降低倾点的角度来讲,不希望生成多支链异构体,蜡分子异构化反应希望生成少支链的异构体,特别是在烷烃的链中央处有一个支链会有较低的倾点。

因此,最理想的情况是叔正碳离子能够从酸性中心上快速脱附,并加氢饱和生成少支链的异构烷烃。

异构烷烃的支链数愈多,运动粘度愈大,而其粘度指数愈小。

同碳数支链烷烃的粘度大于支链芳烃。

一、加氢异构脱蜡反应原理白油馏分中的蜡组分主要由正构的和终端有轻度分支的C20-C40长链烷烃组成,一般认为,异构化反应遵循正碳离子机理,即在由金属中心和酸性中心构成的具有加氢功能和酸功能的双功能催化剂上发生典型的双功能烷烃异构化和裂化反应机理。

在反应中,长直链正构烷烃首先通过催化剂的强金属功能脱氢变为长直链正构烯烃,这些长直链正构烯烃扩散到酸性中心被质子化形成正碳离子,然后正碳离子在沸石的孔道中很快发生骨架异构化反应。

其支化程度和支链达到长度完全受沸石孔道的几何形状所控制。

异构化的正碳离子放出质子返回到沸石,通过β位断裂变为低分子量产物,或者变为另一种烯烃,由正碳离子生成的烯烃然后通过与脱氢反应一样的强金属功能的作用被加氢。

随着对大分子异构化反应认识的深入,最近提出了一种新的理论叫锁匙机理(Key-Lock),该机理认为长链的正构烷烃可以同时进入两个或以上孔口,异构化反应是在分子筛孔嘴处发生的反应而不是以前理论认为是进入孔道内部发生反应的,这样就可以很容易的解释多支链异构体形成的原因。

渣油加氢裂化反应特性及反应机理初探

渣油加氢裂化反应特性及反应机理初探

第27卷第2期燃 料 化 学 学 报V ol127 N o12 1999年4 月JOURNA L OF FUE L CHE MISTRY AND TECH NO LOGY Apr1 1999渣油加氢裂化反应特性及反应机理初探Ξ杨朝合 郑 海 徐春明 林世雄(石油大学重质油加工国家重点实验室 山东东营 257062)摘 要 在100ml高压釜反应器内,用ICR130H催化剂,于氢初压815MPa、搅拌转速850r/min,反应温度390~420℃和不同的反应时间下,进行了孤岛渣油(G DVR)的加氢裂化反应实验。

研究表明,渣油加氢裂化反应具有明显的连串反应特征;焦的产率随转化率的变化与热裂化和临氢热裂化有明显的不同,开始增加较快,逐渐趋于缓和;催化剂和氢气的存在可以有力地抑制生焦反应,同时在一定程度上也抑制了裂化反应。

对孤岛渣油加氢裂化反应的简单动力学研究表明,其裂化反应属于一级不可逆反应,反应表观活化能稍大于热反应的活化能,认为渣油催化加氢裂化反应以热活化过程为主。

关键词 重质油,加氢裂化,反应机理,动力学对于渣油加氢裂化反应,无论从反应的复杂性还是产物的多样性来看,其所涉及的反应和物料组成都是很复杂的,以致对其进行分离和分析都十分困难。

由于重油分子结构的复杂性,目前对重油催化加氢裂化的认识仅限于半理论性的。

对反应机理和催化剂及活化氢原子的作用的认识还不尽一致。

例如,活化氢原子对裂化反应速率的影响,终止大分子自由基,抑制裂化反应,则有助于提高馏分油收率,而中止小分子或中分子自由基,抑制裂化反应,则影响轻油收率,最终结果将因反应体系的具有情况和数据处理方法而异。

本文通过孤岛渣油(G DVR)的加氢裂化反应实验,研究了渣油加氢裂化反应的特征,并对裂化反应机理进行了探讨。

1 实 验以孤岛渣油(G DVR)为原料,利用工业Ni-M o/Al2O3催化剂,在100ml高压釜反应器内,于氢初压815MPa、搅拌转速850r/min,在390~420℃温度范围和不同的反应时间下,进行了加氢裂化反应实验。

加氢裂化工艺与工程

加氢裂化工艺与工程

加氢裂化工艺与工程一、原料与产品加氢裂化工艺的原料主要为重质烃类,如减压渣油、脱油沥青等。

这些原料通过加氢裂化反应,可转化为汽油、柴油、喷气燃料、润滑油基础油等产品。

根据原料和产品需求的不同,加氢裂化工艺可分为馏分油型加氢裂化工艺和渣油型加氢裂化工艺。

二、反应机理与动力学加氢裂化反应是在高温、高压和催化剂存在的条件下进行的,涉及到碳-碳键的裂解和碳-氢键的断裂。

反应机理包括氢转移、裂解、异构化、加氢饱和等。

动力学研究表明,加氢裂化反应速度主要取决于温度、压力、原料性质和催化剂活性。

三、催化剂选择与优化催化剂是加氢裂化工艺中的关键因素,直接影响到产品的质量和收率。

常用的催化剂包括贵金属催化剂、金属氧化物催化剂和酸性催化剂等。

催化剂的选择和优化需考虑原料性质、产品要求、反应条件等因素,以提高催化剂活性、稳定性和选择性。

四、工艺流程与设备加氢裂化工艺流程包括原料预处理、加氢反应、产品分离和尾气处理等环节。

关键设备包括反应器、分离塔、压缩机、加热炉等。

反应器的类型和设计需根据工艺要求和原料性质进行选择,以保证反应效率、产物质量和设备安全性。

五、操作条件与控制加氢裂化工艺的操作条件包括温度、压力、氢油比、空速等。

这些条件的选择和控制需综合考虑产品收率、设备负荷、能源消耗和安全性等因素。

根据不同原料和产品要求,制定相应的操作方案和控制策略,确保生产过程的稳定和高效。

六、安全与环境保护加氢裂化工艺涉及到高压和高温操作,存在一定的安全风险。

因此,必须采取严格的安全措施,如设备维护、紧急停车系统等,确保操作人员的安全和生产过程的稳定。

同时,加氢裂化工艺需遵守环保法规,减少废气、废水和固废的排放,降低能耗和资源消耗,实现绿色生产。

七、技术经济分析加氢裂化工艺的投资和运行成本较高,但具有较高的经济效益。

技术经济分析需综合考虑原料成本、产品价值、设备投资、能源消耗等因素,评估工艺的经济效益和竞争力。

通过改进工艺技术和优化操作条件,降低成本和提高产品质量,提高企业的经济效益和市场竞争力。

渣油加氢工艺及工程技术探讨

 渣油加氢工艺及工程技术探讨

渣油加氢工艺及工程技术探讨发表时间:2020-08-07T16:46:14.087Z 来源:《科学与技术》2020年8期作者:赵珊珊[导读] 随着石油资源的日益减少以及原油重质化摘要:随着石油资源的日益减少以及原油重质化、劣质化趋势的加剧,渣油加氢工艺逐渐成为渣油加工的重要手段之一。

文章介绍了渣油加氢工艺反应原理,分析了渣油加氢技术的应用,最后提出了渣油加氢装置高效运行保障措施。

关键词:炼油;渣油加氢;工艺技术引言渣油是原油经过蒸馏工艺加工后剩余的由非理想组份或杂质构成的石油残渣,由于其二次加工难度大,通常情况下会被炼油厂当作锅炉燃料而燃烧掉。

而由于石油残渣中原油比率含量高,进行燃烧处理不仅造成有限资源的浪费,而且也使周围的环境受到了威胁和污染。

采用加氢工艺对渣油进行处理,这种工艺方案不仅可以增加企业的经济收入,减少环境污染,而且更重要的是提高了资源的利用率,真正做到了对有限资源的吃干炸尽,更是目前在国内各大炼厂中广泛推广和实施的渣油处理工艺。

1.渣油加氢工艺反应原理1.1脱硫反应脱硫反应是渣油加氢处理工艺中最重要的化学反应,由于渣油硫化物的种类及结构复杂多变,因而在实际反应过程中所涉及的脱硫反应也较为复杂。

通常情况硫化物的脱硫反应可近似的看成是渣油中的硫化物在催化剂的作用下发生的碳硫件断裂的氢解反应,并释放出硫化氢气体和不含硫的饱和烃类,而且这一反应是强烈而不可逆的。

反应过程中催化剂颗粒外形尺寸、孔径分布及工艺条件是影响加氢脱硫反应程度的两个主要因素。

1.2脱金属反应加氢脱金属反应主要的目的是脱出对渣油二次反应性能影响较大的镍、铁等金属杂质。

与脱硫反应类似,脱金属反应也是渣油加氢处理的又一重要的化学反应,其反应的全过程通常要经过一种或多种可逆反应传递完成。

反应的第一步首先要加氢生成中介产物,中介产物经过进一步的氢解,最后生成固态的金属硫化物附着或沉积在催化剂的表面或孔口附近。

反应过程中催化剂颗粒外形尺寸、孔径分布及反应物分子的扩散速率是影响加氢脱金属反应程度的两个主要因素。

渣油临氢热裂化反应性能研究

渣油临氢热裂化反应性能研究
渣油 中的稠 环芳烃 、 胶 质 和 沥青 质 含 量 高 , 因此 黏 度高 , 流动 性 差 , 从 而 导 致 了渣 油 加 工 的 复 杂 性 。
1 . 2 试验 装置
渣 油热 裂 化 反 应 试 验 在 小 型 连 续 装 置 上 进 行, 采用 单 段 反 应 器 一 次 通 过 的操 作 方 式 。在 反
及催化 剂 的级配 装 填具 有 指 导作 用 。本 课 题 在小 型连续 装 置 上 进 行 热 裂 化 试 验 , 探 索 渣 油 在 高压 临氢 条件 下 的热 裂 化 反应 规 律 。采 用单 段 反 应 器

作 区间确定 渣油 高压 临 氢热 裂 化 的反 应 温 度 区 间
为 3 8 0 ~4 2 0℃ 、 空 速 区 间为 1 . 0 ~3 . 0 h 一, 在 操

加 工 工 艺






2 0 1 3年 6月
PET R0LEU M PR0 CESSI NG A ND PET ROCH EM I CA LS
第4 4 卷 第 6 期
渣 油 临氢 热 裂 化 反 应性 能研 究
王 喜 彬 ,贾 丽 ,刘 建 锟 ,杨 涛
( 中国 石 化 抚 顺 石 油化 工研 究 院 ,辽 宁 抚 顺 1 1 3 0 0 1 )
化 为市场 急需 的马 达 燃 料 和 化 工 原 料 、 提 高 原 油
质质 量分数 分 别 为 3 3 . 1 9 和 2 . 2 8 。从 以上 数
据可 以看 出 , 该 原 料 是 常 规 工 艺 难 以加 工 的劣 质
渣油。
利 用率是 炼油 者 面 临 的严 峻挑 战 。通 常认 为渣 油 是 一 种 比较 稳定 的胶 体分 散体 系 口 ] , 沥 青 质为 胶 核部分 , 外 面吸附 着重 胶 质 和 中胶 质 等 , 构成 分 散 相; 分散 介 质 则 由饱 和 烃 、 芳香烃 和轻胶质组成。

加氢裂化反应机理

加氢裂化反应机理

加氢裂化反应机理加氢裂化反应机理,主要是加氢脱硫、脱氮、不饱和烃加氢饱和、杂环、稠环烃的加氢饱和、开裂,最终达到脱硫脱氮、不饱和烃饱和,以及根据目的产品的需要大分子烃的断裂、加氢饱和等。

上述过程均是强放热过程。

在此过程中,催化剂起到触媒和加速反应速度作用。

一、加氢精制1、在较高的H2分压下,HDN反应由反应动力学平衡控制,是不可逆的。

2、HDN与HDS很相似,但C-S键断裂直接生成H2S,而C-N 键断裂,则:N杂环加氢饱和、C-N键断裂生成胺、胺氢解生成NH3和烃类。

HDN从易到难:喹啉—吡啶—吲哚—吡咯3、五元N杂环化合物:吲哚、吡咯等,属非碱性氮化合物,占总N 2/3。

六元N杂环化合物:吡啶、喹啉等,属碱性氮化合物,占总N 1/3。

4、H2S对加氢反应有抑制作用,但对C-N键断裂有促进作用。

说明担载Ni、Mo硫化物催化剂有两类活性中心:加氢中心和氢解中心(酸性中心)。

5、N杂环化合物加氢相对容易,但C-N键断裂困难,原因是前者活化能低。

6、C-N键能比C-S键能大12—38KJ/mol,所以脱S比脱N得多。

7、CoMo/Al2O3催化剂对HDS非常有效,NiMo/Al2O3催化剂对HDN比CoMo/Al2O3更有效。

P的加入对NiMo/Al2O3催化剂活性有显著促进作用。

(MoO3/NiO 24/4m%,P 0.9m%)二、加氢裂化1、催化剂要具有较好的加氢活性和抗N性。

2、催化剂具有双功能:加氢组份和酸性组份。

3、氮化物对酸性中心和毒害(屏蔽)作用,酸性中心对进料N 化物有强烈的吸附作用。

4、一般要求进料N含量在10μg/g以下,但可以通过提温来补偿进料N含量增加。

5、无定型加氢裂化催化剂具有中油选择性高、液体收率高特点,而且在催化剂使用初期及末期,产品的分布和质量变化小,但无定型催化剂活性低、起始反应温度高。

为了提高催化剂裂解活性,而又不过多损害其中油选择性,则必须在无定型硅铝载体中,添加一定量的分子筛,而且是抗N性能好的分子筛。

加氢裂化原理

加氢裂化原理

加氢裂化原理
加氢裂化原理是一种重要的石油精炼技术,常用于将重质石油馏分转化为轻质石油产品的过程。

该过程主要通过将烃类化合物与氢气在催化剂的存在下发生反应,从而实现烃分子的断裂和重组。

在加氢裂化过程中,重质石油馏分首先进入反应器,在高压和一定的温度下与催化剂接触。

催化剂通常是由金属、氧化物和活性助剂组成的复合物,能够提供活性位点,催化反应的进行。

当重质石油馏分与氢气接触时,其分子内部的碳碳键会被断裂,形成较小的烃烷基自由基。

随后,这些自由基与氢气中的氢原子发生氢化反应,将氢原子添加到碳原子上,生成较稳定的烃化合物。

除了裂化反应,加氢裂化过程还伴随着一系列的副反应,如异构化反应、重排反应和裂化烯烃的转氢反应等。

这些副反应会进一步改变石油馏分的分子结构,产生不同种类和数目的烃化合物。

最终,经过适当的各向异性筛选和处理的产物进入分离装置进行分馏。

轻质石油产品,如液化石油气、汽油和煤油等,会被分离出来,而重质石油馏分则留在残渣中。

总之,加氢裂化原理依靠烃类化合物与氢气在催化剂作用下的反应,通过分子断裂和重组实现重质石油馏分向轻质石油产品
的转化。

这一技术在石油精炼中具有重要的应用价值和经济效益。

渣油加氢技术工艺原理

渣油加氢技术工艺原理

渣油加氢技术工艺原理由于石油资源有限、原油变重变劣、中间馏分油的需求量增加及环保法规越来越严格等因素,渣油轻质化技术不断发展,通过渣油加氢处理后的渣油,送到催化裂化装置处理,生产出大量的合格轻质油。

减压渣油是原油经过加工后密度最大、杂质组分含量最高的油品,含有相当多的金属、硫、氮、及残炭等物质,杂质金属、氮会使下游装置催化剂失去活性,严重影响下游装置的生产周期;硫化物会腐蚀生产装置的设备及管线;残炭在下游装置催化裂化装置深加工过程中,极不稳定,很容易结焦,影响催化裂化装置的长周期运行;在装置原料中掺入减压重蜡油与焦化蜡油,有效降低渣油进料的粘度与杂质含量,利于催化加氢反应的进行,利于装置的操作与长周期运行。

本装置采用固定床加氢工艺,在适当的温度、压力、氢油比和空速条件下,原料油和氢气在催化剂的作用下进行反应,使油品中的杂质,即硫、氮、氧化物转化成为相应的易于除去的H2S、NH3和H2O而脱除,重金属杂质与H2S反应生成金属硫化物沉积在催化剂上,稠环芳烃及一部分不饱和烃得到加氢饱和,为下游装置生产出合格的原料油,同时副产出部分柴油及石脑油。

在渣油加氢处理过程中,所发生的化学反应很多,也非常复杂,但主要有以下几种反应发生:1)加氢脱硫反应2)加氢脱金属反应3)加氢脱氮反应4)加氢脱残碳反应5)加氢脱氧反应6)芳烃饱和反应7)烯烃饱和反应8)加氢裂化反应9)缩合生焦反应2.1加氢脱硫反应(HDS)渣油加氢脱硫反应是渣油加氢处理过程中所发生的最主要的化学反应,在催化剂和氢气的作用下,通过加氢脱硫反应,各种含硫化合物转化为不含硫的烃类和H 2S 。

烃类留在产品中,而H 2S 从反应物中脱除。

原油中大部分的硫存在于渣油中,渣油中的硫主要分布在芳烃、胶质和沥青质中,其中绝大部分的硫以噻吩和噻吩衍生物的形式存在。

通过氢解反应将这种大分子的C -S 键断开,使S 转化为H 2S 。

以噻吩和苯并噻吩为例,加氢脱硫反应式为:存在于非沥青质中的硫,在加氢条件下较容易脱除,可达到较高的转化深度,但存在于沥青质中的硫,由于沥青质的大分子结构,则很难脱除,因此,渣油加氢脱硫过程的脱硫率是有一定限度的。

浆态床渣油加氢裂化技术特点及其工业应用

浆态床渣油加氢裂化技术特点及其工业应用

浆态床渣油加氢裂化技术特点及其工业应用许维相;焉德臣;钟湘生【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2024(55)6【摘要】采用引进工艺技术的国内单体设计规模(3.0 Mt/a)最大的浆态床渣油加氢裂化装置在某公司首次开工,经连续运行期间(177 d)的工艺条件摸索,在实际加工负荷86%条件下开展了装置72 h性能测试。

结果表明:装置加工残炭为23.68%、金属(镍+钒)质量分数为138μg/g、硫质量分数为4.82%、C 5沥青质(正戊烷不溶物)质量分数为17.65%的减压渣油与催化裂化油浆混合原料,在新鲜原料油进料量为307.2 t/h、反应器压力为15.7 MPa、平均反应温度为428℃、新鲜原料油与减压分馏塔(简称减压塔)塔底循环油渣的质量比为1.21、混合进料钼质量分数为1650μg/g、持气率为26.0%~27.5%的条件下,渣油转化率为90.0%,产物减压塔塔底油渣中四氢呋喃不溶物质量分数为7%~8%,钼质量分数为2678μg/g,装置能耗为1906.50 MJ/t;减压塔下部填料床层结焦等导致标定期间的总压降为9.53 kPa,是设计值的25.1倍,提高装置负荷困难。

可以通过调整减压塔操作及技术改造等方式尝试解决减压塔填料床层压降升高、油渣中蜡油组分拔出不足等问题。

【总页数】8页(P36-43)【作者】许维相;焉德臣;钟湘生【作者单位】浙江石油化工有限公司;恒力石化(大连)有限公司【正文语种】中文【中图分类】TE6【相关文献】1.沸腾床渣油加氢裂化及固定床渣油加氢处理两种工艺路线的技术经济比较2.雪佛龙公司计划建设渣油浆态床加氢裂化技术 VRSH 准工业装置3.浆态床渣油加氢裂化催化剂反应性能影响因素及其评价4.浆态床渣油加氢裂化石脑油加氢生产重整原料工艺研究因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

第27卷第2期燃 料 化 学 学 报V ol127 N o12 1999年4 月JOURNA L OF FUE L CHE MISTRY AND TECH NO LOGY Apr1 1999渣油加氢裂化反应特性及反应机理初探Ξ杨朝合 郑 海 徐春明 林世雄(石油大学重质油加工国家重点实验室 山东东营 257062)摘 要 在100ml高压釜反应器内,用ICR130H催化剂,于氢初压815MPa、搅拌转速850r/min,反应温度390~420℃和不同的反应时间下,进行了孤岛渣油(G DVR)的加氢裂化反应实验。

研究表明,渣油加氢裂化反应具有明显的连串反应特征;焦的产率随转化率的变化与热裂化和临氢热裂化有明显的不同,开始增加较快,逐渐趋于缓和;催化剂和氢气的存在可以有力地抑制生焦反应,同时在一定程度上也抑制了裂化反应。

对孤岛渣油加氢裂化反应的简单动力学研究表明,其裂化反应属于一级不可逆反应,反应表观活化能稍大于热反应的活化能,认为渣油催化加氢裂化反应以热活化过程为主。

关键词 重质油,加氢裂化,反应机理,动力学对于渣油加氢裂化反应,无论从反应的复杂性还是产物的多样性来看,其所涉及的反应和物料组成都是很复杂的,以致对其进行分离和分析都十分困难。

由于重油分子结构的复杂性,目前对重油催化加氢裂化的认识仅限于半理论性的。

对反应机理和催化剂及活化氢原子的作用的认识还不尽一致。

例如,活化氢原子对裂化反应速率的影响,终止大分子自由基,抑制裂化反应,则有助于提高馏分油收率,而中止小分子或中分子自由基,抑制裂化反应,则影响轻油收率,最终结果将因反应体系的具有情况和数据处理方法而异。

本文通过孤岛渣油(G DVR)的加氢裂化反应实验,研究了渣油加氢裂化反应的特征,并对裂化反应机理进行了探讨。

1 实 验以孤岛渣油(G DVR)为原料,利用工业Ni-M o/Al2O3催化剂,在100ml高压釜反应器内,于氢初压815MPa、搅拌转速850r/min,在390~420℃温度范围和不同的反应时间下,进行了加氢裂化反应实验。

对气体、液体和固体产物进行了分离和分析,得到了气体、液体和焦的收率,以及液体产物的模拟蒸馏数据。

2 渣油加氢裂化反应的产物分布规律随反应时间的增加,汽油和柴油的收率逐渐增加,开始增加比较缓慢,增加的速度逐渐加快。

VG O的收率开始逐渐增加,增加速度逐渐减慢,在反应温度为410℃和420℃的条件下,其收率都达到了一个最大值,然后逐渐下降。

从汽油、柴油和VG O的变化,可以看出渣油加氢裂化反应具有连串反应特性。

在390℃,由于实验误差,未看到气体收率的明显变化,但在其他反应温度下,随反应时间增加,气体收率显著增加,焦的产率开始增加较快,后来趋于缓和。

对于连串反应,各产物的收率随反应物转化率的变化具有其特定的规律性,这一变化规律见图1。

气体、汽油和柴油随>500℃渣油转化率的增加而逐渐增加,开始增加缓慢,后来加快。

这是因为,初期中间馏分较少,重质馏分首先大量裂化生成中间馏分,随中间馏分的增加,Ξ收稿日期:1998-04-24 国家自然科学基金资助(编号:29356001)。

图1a 液体产物收率与渣油转化率的关系Fig 11a Y ields of liquid products versus conversion 图1b 焦炭和气体收率与渣油转化率的关系Fig 11b Y ields of coke and gas versus conversion 生成轻质馏分的速度迅速加快;而随着重质馏分的逐渐减少,生成中间馏分的量越来越少,中间馏分又继续向轻质馏分转化,故中间馏分在一定的渣油转化率下达到最大值,随后其收率逐渐降低,VG O 收率的变化即反映了这一变化规律(图1a )。

焦炭产率(图1b )随转化率的变化趋势与热裂化和临氢热裂化反应,以及在有分散型催化剂存在下的加氢裂化反应[9~12]有明显的不同。

在渣油的热裂化、临氢非催化和弱催化加氢裂化反应的条件下,焦炭产率开始增加缓慢,当转化率达到某一临界值后(对孤岛渣油为55~65%),焦炭产率迅速增加。

在催化加氢裂化反应条件下,开始焦炭产率增加相对较快,随转化率逐渐增加,增加速度逐渐缓和。

其原因在于,在反应初期,由于催化剂表面具有一定的酸性,促进裂化和生焦反应的进行,导致焦炭生成速度较快,当催化剂上沉积的焦炭基本上覆盖了较强的酸性中心后,由于催化剂加氢活性中心的作用,有力地抑制了焦炭的进一步沉积。

图2是反应产物选择性与>500℃渣油转化率的关系。

由图2a 看出,汽油和柴油的选择性随转化率的增加逐渐增大。

VG O 的选择性在转化率为30%左右便已达到最大值,其后以裂化反应为主,选择性逐渐降低。

图2b 表明,随转化率的增加,气体和焦炭的选择性开始迅速下降,而后逐渐趋于稳定。

可以看出,催化加氢裂化反应与热反应和临氢热转化过程不同,它更有图2a 液体产物选择性与转化率的关系Fig 12a Selectivity of liquid products versus conversion 图2b 焦炭、气体选择性与转化率的关系Fig 12b Selectivity of coke and gas versus conversion89 燃 料 化 学 学 报27卷利于抑制生焦反应和气体生成反应。

图2b 中的数据点包含了不同的反应温度条件,在不同反应温度下的焦炭和气体选择性与>500℃渣油转化率的关系均很好地落在同一曲线上,可以看出在本研究条件下,当渣油的转化率相同时,反应温度对焦炭和气体的选择性基本上无影响。

3 G DVR 加氢裂化反应的简单动力学分析对于渣油的加氢裂化反应,大部分研究者认为主要是热活化过程。

对于这一点,我们可以通过计算反应的活化能并与热反应情况比较加以证实。

在本研究条件下,一级和二级反应动力学模型所对应的设计方程如下:一级反应 ln 11-x =k 1t (1)二级反应 x 1-x=k 2C 0t (2)式中:x 渣油加氢裂化转化率,%;t 反应时间,min ;k 1一级反应速度常数,min -1;k 2二级反应速度常数,m 3/(m ol ・min );C 0反应时间为零时渣油的量浓度,m ol/m 3。

在每个反应温度下,以ln 11-x 和x 1-x对反应时间t 作图,结果表明,用一级反应动力学模型可以很好地描述G DVR 的加氢裂化反应。

而二级反应动力学模型在转化率较低的情况下,尤其对>350℃渣油的转化也可以描述,但效果仍不如用一级反应模型(示例见图3)。

这表明,用幂律动力学方程描述加氢裂化反应,其级数(n )受集总划分的影响。

本文,选择一级反应模型进行了动力学参数计算,不同反应温度下的速率常数ln k 与1/T 之间具有很好的线性关系,相关系数为019994。

由此所得到的反应活化能列入表1中。

图3 动力学模型预测关系曲线Fig 13 Curves for selecting kinetic m odel 表1汇总了部分重质油加氢裂化反应动力学研究结果。

可以看出,渣油加氢裂化反应的活化能,即使在有催化剂的条件下也与热裂化反应接近。

而馏分油催化加氢裂化反应的活化能明显比渣油小。

这表明,在馏分油的催化加氢裂化反应过程中,催化剂裂化活性中心充分发挥了作用,而在渣油的催化加氢裂化反应过程中,裂化反应仍属于热活化过程。

催化剂的存在只是提供活化氢原子,抑制生焦反应,同时在一定程度上抑制了裂化反应的进行。

表1 加氢裂化反应动力学研究结果汇总T able 1 Summary of kinetics of hydrocracking reactionsFeedReaction Catalyst T em p 1/℃E /k J/m ol Reference Maya VRVR +H 2→Products Dispersed M o 397-43839010Athabasca asphalteneBitumen →Products NO 370-53813013Athabasca asphalteneBitumen →Products NO 375-42015014Huanxiling asphalteneVR →Products NO 385-43026015DistillateVG O +H 2→Products NiW/S iAl 300-43088.216C oal tarT ar +H 2→Products NiW/S iAl 400-50073.617G DVRVR +H 2→Products NO 400-42021618G DVR G DVR +H 2→Products ICR130H 390-420260-2853T his w ork 3260k J/m ol for conversion of >350℃resid and 285k J/m ol for conversion of >500℃resid992期杨朝合等:渣油加氢裂化反应特性及反应机理初探 001 燃 料 化 学 学 报27卷4 小 结通过对孤岛减压渣油的加氢裂化研究,可以得到如下认识:(1)渣油加氢裂化反应具有明显的连串反应特征,随转化率的增加,气体、汽油、柴油的收率逐渐增加;VG O的收率开始增加,在达到一最大值后又逐渐下降。

这意味着用平行连串反应模型处理渣油加氢裂化反应是可能的。

(2)渣油加氢裂化焦炭收率随转化率的变化与热裂化和临氢裂化有明显的不同,开始增加较快,增加速度逐渐趋于缓和。

催化剂和氢气的存在有力地抑制生焦反应,同时在一定程度上也抑制了裂化反应。

(3)对孤岛渣油加氢裂化反应的简单动力学研究表明,其裂化反应属于一级不可逆反应。

但当集总划分不同或转化率较低时,用其它级数的幂律动力学方程也可以拟合实验结果。

(4)渣油催化加氢裂化反应以热活化过程为主,其裂化反应表观活化能稍大于热反应活化能,这是由于活化氢对裂化反应具有一定的抑制作用。

参考文献1 Le Page J F1Preprints,Div o f Petrol Chem,ACS,1987,32(2):4702 Le Page J F1Chemical and Physico-chemical Problems Inv olved in the Catalytic Hydroconversion of Heavy Feedstocks1 Proceedings of International C on ference on Petroleum Refining and Petrochemical Prcessing1Sept11991,Beijing,China1 V olume1,p1853 De Jong K P1Ind Eng Chem Res,1994,33:8214 三木康朗等1重质油加工译文集1北京:中国石化出版社,19901475 De Jong K P1Ind Eng Chem Res,1994,33:31416 Sachanen A N1C onversion of Petroleum1Reinh old,Ney Y ork1198413907 Shabtai J et al1Adv Chem Ser,1979,183:2978 徐春明,林世雄1石油炼制与化工,1995,26(9):529 刘晨光1石油大学博士论文1199110 Heck K H et al1Preprints,Division o f Petro1Chem,ACS,1993,38(2):41711 Del Bianco A et al1Fuel,1993,72(1):7512 刘晨光,阙国和等1石油炼制,1993,24(3):5713 Barb our R V et al1172nd Nat Meeting Am1Chem S oc,San Francisco,29August-3S petember,1976,21(6):27814 K seoglu R,Phillips C R1Fuel,1987,13(6):5615 杨嘉漠,陈月珠,梁文杰1石油大学学报,1989,13(6):5616 Qader S A,H ill G R1IEC Proc Des Rev,1969,8(1):9817 Qader S A,H ill G R1IEC Proc Des Rev,1969,8(4):46518 孙柏军,阙国和等1石油炼制,1991,22(4):62REACTION CH ARACTERISTICS AN D MECH ANISM OFRESI DUU M H YDR OCRACKINGY ang Chaohe Zheng Hai Xu Chunming Lin Shixiong(State K ey Laboratory o f H eavy Oil Processing Univer sity o f PetroleumDongying city Shandong Province )ABSTRACT The G udao vacuum residuum (G DVR )was hydrocracked in a 100ml autoclave with crashed commercial Ni -M o catalyst within a tem perature range of 390~420℃1The characteristics of series reaction remains obviously in the residuum hydrocracking 1The rela 2tionship between coke yield and conversion for catalytic hydrocracking is different from thermal cracking and non -catalytic hydrocracking 1The present of catalyst and hydrogen can signifi 2cantly inhibit the coking reaction ,but simultaneously decrease the cracking rate 1Because the apparent activation energy of residuum catalytic hydrocracking is slightly higher than that of thermal cracking ,it can be deduced that the residuum catalytic hydrocracking is essentially thermal activation reaction 1KE Y WOR DS residuum ,hydrocracking ,reaction methanism ,kinetics第一作者:杨朝合,男,34岁,副教授。

相关文档
最新文档