第一节溶剂提取法

使有机酸游离，便于用有机溶剂浸提；
除去酸不溶性杂质等。
1、
酸
常用的酸有：硫酸、盐酸、醋酸、酒石
酸、枸橼酸等。
用量不宜过多，以能维持一定的pH值 即可，以免引起不需要的水解。
使生物碱游离便于有机溶剂浸提 使酸性成分成盐便于水中浸出完全 溶解内酯，便于内酯成分浸出 防止某些甙类水解
2、
常用碱:
浸渍：装桶后缓缓加入溶剂，至高出原料面数厘 米，加盖放置24-48时。
渗漉：浸渍后，开始慢慢放出浸出液，并且往原 料上面及时添加溶剂。
2.注意事项：
原料不宜太细，以免堵塞孔隙，防碍溶剂通过。 药粉装桶前要用溶剂拌匀,充分湿润。 装桶时原料的松紧及使用压力是否均匀，对渗漉的效
果的影响很大。 原料不宜装得过多，一般为桶的2/3。 原料填装好后，先打开浸出液出口，再加溶剂，否则
甲醇 性质和乙醇相似，沸点较低（64℃），有毒性，
使用时应注意。
丙酮 是良好的脱脂剂，常用于脂溶性物质的提取和
分离，也具有防腐作用，但易挥发燃烧，且具有 一定毒性。
3.非极性溶剂及提取特点
也称亲脂性有机溶剂，不能与水混溶。这类 溶剂挥发性大，多易燃（氯仿除外），一般有毒。
如石油醚、乙醚、苯、乙酸乙酯等。
一、提取溶剂的选择
(一)溶剂选择的依据 溶剂对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小； 溶剂不能与欲提取成分起化学变化； 溶剂要经济、易得、使用安全等。
根据相似相溶原理，极性化合物倾向溶 于极性溶剂，非极性化合物倾向于溶于非极 性溶剂，分子量太大的化合物往往不溶于任 何溶剂。
(二)天然有机化合物的极性规律
碱 氨水：挥发性弱碱,成分破坏性小,宜控
制用量
碳酸钙、氢氧化钙
使用时注意：不宜用NaOH；一次性
加于最初少量浸提液中，不可在全部浸
提溶剂中加。
3、甘油与丙二醇 可用作浸提辅助剂，主要用于皂苷的提取。
4. 表面活性剂 降低原料与溶剂间的表面张力有利浸润。
二、浸提的传质过程
溶剂提取法涉及一系列质量传递过程，其中 包括溶剂的流动、渗透、溶质溶解、扩散等。 一般将提取过程简单分为以下几步： 浸润与渗透阶段 解吸与溶解阶段 扩散与置换阶段
⑥鞣质：多羟基的化合物，为亲水性的物质。
⑦油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素：都是强亲脂 性的成分。
(三)溶剂的极性
溶剂极性大小的实质是介电常数，介电常数大 的溶剂极性大，介电常数小的溶剂极性小。
根据极性大小，溶剂可分为极性溶剂、中等极 性溶剂、非极性溶剂。
1.极性溶剂及其提取特点 指含羟基或羧基等极性基团的溶剂。
亲水基团： 指与水有较大亲和力的原子团，如：氨基、 磺酸基、羟基、羧基、巯基等；
疏水基团： 也叫憎水基团或亲油基团，是指和油有较大 亲和力的原子团。
天然有机化合物分子结构中亲水性基团多， 则极性大；亲水性基团少，则极性小。
植物化学成分的极性估计
①葡萄糖、蔗糖：是分子较小的多羟基化合物， 具有强亲水性；
四、影响提取效果的因素
(一)原料的采集及粉碎度 1.原料基原的影响
原料品种的真伪,关系到提取物有效成分的含量和 制成成品的质量。 2.原料产地的影响
产地不同，同一种药材所含的有效成分不完全 相同，不能把地域性较强的“道地药材”和分布较广 的同源药材混为一谈。
3.原材料采收季节的影响 植物在生长发育的各个时期，所含的有
因此, 需要选择适宜的粉碎度。
应以不同药材、不同溶剂选择适宜粒度：
• 溶剂为水： 宜粗粒、薄片； • 溶剂为醇： 宜粗粉(10-20目) • 疏松药材： 粗末 • 坚硬药材： 粗粉(20目)
(二)提取温度的影响
提高温度是增大目标成分的溶解度、加快溶出速 率的有效途径。
温度过高可能会导致活性成分的湿热降解或异构
互溶。
总的说来，只要植物化学成分的亲水 性和亲脂性与溶剂的性质相当，就会在 其中有较大的溶解度，即所谓“相似相 溶”的规律。这是选择适当溶剂从植物
中提取所需要成分的主要依据。
（四）浸提辅助剂
加 入
增加浸提成分的溶解度; 提高浸提效能;
目 增加稳定性；
的 去除或减少某些杂质。
促进生物碱的浸出：提高部分生物碱的 稳定性；
既能溶解一些水溶性成分，又能溶解一 些脂溶性成分。 20%：防腐 40%～50%：延缓酯类、苷类水解；可以沉 淀部分水溶性杂质，增强稳定性； 50%～70%：提取生物碱、蒽醌苷类、黄酮 苷类；沉淀更多水溶性杂质，增强稳定性； 75%：杀菌、精制浸提物； 90%以上：提取挥发油、树胶、树脂等。
2.中等极性溶剂及其提取特点
也称亲水性有机溶剂，能与水混溶。 如甲醇、乙醇、丙酮、丙二醇等。
它们既能溶于水，又能诱导非极性物质 产生一定的偶极距，即产生一定的极性， 使非极性物质的溶解度增加，因此对天然 有机化合物具有良好的溶解性，对动、植 物细胞穿透力强，提取成分比较全面。
其中乙醇最常用。
乙醇
②淀粉：虽然羟基数目多，但分子太大，难溶于 水。
③蛋白质和氨基酸：酸碱两性化合物，有一定程 度的极性，能溶于水。
④苷类：分子中结合有糖基，比其苷元的亲水性 强，而苷元则属于亲脂性强的化合物。
⑤生物碱：多数游离的生物碱是亲脂性化合物， 与酸结合成盐后，能够离子化，加强了极性， 变为亲水物质，这些生物碱称为半极性化合物。
1.浸润与渗透阶段
浸润：溶剂使植物润湿，并进入细胞间隙，细胞 膜膨胀,恢复通透性；
渗透：浸提溶剂的静压力及植物组织毛细管作用 使溶剂通过细胞膜及细胞组织渗透到细胞内部；
浸润与渗透的条件： 植物原料与溶剂间的亲和力 > 溶剂分子间内聚力
在大多数情况下，植物原料能被极性溶剂润湿。 因为植物原料中有带极性基团物质，如蛋白质、 果胶、糖类、纤维素等，能被水和醇等极性较强 的溶剂润湿。
(一)浸渍法 将原料用适当的溶剂在常温或温热条件下浸泡，
溶出其中有效成分的一种方法。 冷浸法：
常温下进行，加入8-10倍量的溶剂浸渍。 温浸法：
在60-80℃温度下进行，水浴或蒸汽加热。
工艺流程如下：
原料 适当粉碎 加溶剂适量 密盖，时时振摇
倾取
置于有盖容器中
常温暗处浸渍规定时间
上清液 滤过
滤液 残渣 压榨 压榨液
的局限性。
常用溶剂的极性大小顺序
水＞甲酸＞二甲基亚砜＞甲醇＞乙醇＞正丙醇 ＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞乙醚＞氯仿＞苯 ＞四氯化碳＞正己烷≈石油醚
正丁醇后所有有机溶剂都为亲脂性。
三类溶剂间互溶情况 水和亲水性有机溶剂可互溶； 水和亲脂性有机溶剂间不互溶； 有机溶剂间除甲醇和石油醚不互溶外，其它均
会因加溶剂造成气泡，冲动原料柱而影响浸出。 渗漉时要始终保持溶剂盖过原料面12厘米。 要控制适当的渗漉速度，一般每分钟：1-3ml/1kg原
料（慢渗），3-5ml/1kg原料（快渗）
(三)煎煮法
指用水作溶剂，将原料充分浸泡后加热 至沸，并保持微沸，使其有效成分煎出 的一种方法。
煎出液中杂质较多，且易霉变，一些不 耐热的挥发性成分易损失。
因此，浓度差是渗透或扩散的推动力。
如果溶剂选择不当，或植物组织中含有 有碍浸出的成分，润湿会遇到困难，溶剂就 很难向细胞内渗透。
从含脂肪油较多的植物组织中浸出水溶性成 分，应先进行脱脂处理。
用乙醚、氯仿等非极性溶剂浸取脂溶性成分 时，原料须先进行干燥。
为了帮助溶剂润湿原料，有时可于溶剂中 加入适量表面活性剂。
浸提溶剂的pH值有利于有效成分提取。
（六）浸提压力 使部分细胞壁破裂有利浸出，加速溶剂润
湿、渗透、扩散、缩短浸提时间。
（七）新技术的应用 使提高浸提效率、提高提取溶液质量，浸提
时间大大缩短。 如超声浸提、微波浸提、胶体磨浸提等。
三、溶剂提取方法
有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法及 连续回流提取法等。
所用容器一般为陶器、砂罐，不宜用铁 锅，以免药液变色。
工艺流程
原料 粉碎
加水浸泡 浸泡适宜时间, 加热至沸
浸出一定时间,分离
煎出液
离心或沉降过滤
药渣 依前法煎出2～3次 合并煎出液
提取液
注意事项 原料应为净药材。 加水量应为药材量的6-8倍。 应加热至沸后才开始计时。
煎煮法优点 简便易行，能煎出大部分有效成分。 尤其适用有效成分能溶于水，对温、热均稳定的
效成分均存在较大的差别。采收季节不当， 有效成分含量低，影响产品质量。
4.原材料的贮藏 植物原材料贮藏不当易霉变、虫蛀等 含挥发油的药材因贮藏不当，就会氧化、分
解或自然挥发而使药效降低； 天然色素原材料会因光、热作用而失色。
5.原料的粉碎度
理论上粒度小，渗出速率越大，但如果粒度 太小导致如下结果： 巨大表面能对料液成分有较大吸附性，使有效 成分损失； 组织细胞破裂过分使浸出杂质多； 微粉的聚集性使流动阻力增加，难于过滤。
类型 单渗漉法 重渗漉法 加压渗漉法 逆流渗漉法
渗漉过程中应控制流速, 当渗滴液颜色极浅或渗 涌液的体积相当于原料 的10倍重时，便可认为 基本上已提取完全。
由于时间长，不宜用 水作溶剂，通常用不同 浓度的乙醇。
1.渗漉操作方法
湿润：用配制好的溶剂拌匀，植物原料吸收溶剂 后充分膨胀。
装桶：植物原料湿润一段时间后装入渗漉桶中 （或多功能提取罐）。
(四)溶剂用量和浓度差
1.溶剂用量 溶剂用量多，浓缩费时长; 溶剂用量少，提取率低或提取次数多。 一般用量为原料的6-8倍。
2.浓度差
原料组织内外的浓度差越大，扩散推动力 越大，越有利于提高提取效率。
增加浓度差的办法： 搅拌 更换新溶剂 溶剂循环流动 流动溶剂
（五）溶剂PH 根据浸出有效成分（部位）理化性质调整
有水、甲酸、甘油、二甲基亚砜。
水作提取溶剂具有以下特点: