自由基聚合实例
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贾新伟 2014-5-21
氮氧稳定自由基 聚合
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶Βιβλιοθήκη Baidu-1-氧自由基 （作为自由基捕获剂，可加速BPO的分解）
过氧化二苯甲酰（引发剂）
对氯甲基苯乙烯
试剂添加次序：HTEMPO、BPO、苯甲醚、St（苯乙烯） 和 pCMS（对氯甲基苯乙烯）
梳形支化聚合物与一般支化聚合物的区别是其分子链中支链长度相同，且支化密度较高。因此，梳 形支化聚合物在溶液和本体状态下表现出一些独特的性质，在制备膜分离材料、药物载体以及纳米 功能材料等方面具有应用价值。传统的梳形支化聚合物制备主要采用活性阴离子聚合 分子量分布宽度指数 PDI 在 1.08-1.16，表明 P(St-co-CMS)的组成可控
（2）可以得到得到具有良好生物相容性的结合物。
可逆加成-断裂链转移自
RAFT试剂的制备工艺较为复杂，需要有机连续反应， 而且多数双硫酯衍生物为高沸点的黏稠油状液体，
由基聚合
分离纯化困难，这成为MMA类单体的RAF
咔唑
咔唑钠
N-咔唑二硫代甲酸钠
不溶于水的黄色物质
乙醚（除去有机杂质） 铁氰化钾
与自由基加成的基团
偶氮二异丁腈
偶氮二氰基戊酸
一般方法的产物的收率一般不到50%，最终产物杂质也较多，提纯分离也比较困难. 在一个简单的水相法制备， DTCD从水中以晶体沉淀的形式生成，提纯简单，性质稳定. 合成的中间体杂质少，再与偶氮化合物反应可提 高最终产物的纯度和收率，本方法最终产物的收率可达80%以
（1）CYCBD和CVCBD对MMA的RAFT聚合具有非常优异的控制能 力，绝大多数CPMMA的PDI一般都小于1. 2， （2）由于CYCBD和CVCBD中R基团( C(Alkyl)2CN)具备很强的 再引发能力和离去能力，这能减少自由基双基终止的产生， 降低CPMMA的分子量分布.
原子转移自由基聚 合
五甲基二乙烯基三胺
试剂添加次序：St、P(St-co-CMS)、CuCl、PMDETA
原子转移自由基聚
丙酮 2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱
N-羟基丁二酰亚胺 N，N-二环己基碳酰亚胺（作溶剂）
木瓜蛋白酶
（1）Iniferter法对聚合过程的控制尚不是很好，所得产物的分子量与理论值偏差较 大，分子量分布较宽; 但其显著的优点是反应条件温和，能方便地制备嵌段和接枝共 聚物
氮氧稳定自由基 聚合
4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶Βιβλιοθήκη Baidu-1-氧自由基 （作为自由基捕获剂，可加速BPO的分解）
过氧化二苯甲酰（引发剂）
对氯甲基苯乙烯
试剂添加次序：HTEMPO、BPO、苯甲醚、St（苯乙烯） 和 pCMS（对氯甲基苯乙烯）
梳形支化聚合物与一般支化聚合物的区别是其分子链中支链长度相同，且支化密度较高。因此，梳 形支化聚合物在溶液和本体状态下表现出一些独特的性质，在制备膜分离材料、药物载体以及纳米 功能材料等方面具有应用价值。传统的梳形支化聚合物制备主要采用活性阴离子聚合 分子量分布宽度指数 PDI 在 1.08-1.16，表明 P(St-co-CMS)的组成可控
（2）可以得到得到具有良好生物相容性的结合物。
可逆加成-断裂链转移自
RAFT试剂的制备工艺较为复杂，需要有机连续反应， 而且多数双硫酯衍生物为高沸点的黏稠油状液体，
由基聚合
分离纯化困难，这成为MMA类单体的RAF
咔唑
咔唑钠
N-咔唑二硫代甲酸钠
不溶于水的黄色物质
乙醚（除去有机杂质） 铁氰化钾
与自由基加成的基团
偶氮二异丁腈
偶氮二氰基戊酸
一般方法的产物的收率一般不到50%，最终产物杂质也较多，提纯分离也比较困难. 在一个简单的水相法制备， DTCD从水中以晶体沉淀的形式生成，提纯简单，性质稳定. 合成的中间体杂质少，再与偶氮化合物反应可提 高最终产物的纯度和收率，本方法最终产物的收率可达80%以
（1）CYCBD和CVCBD对MMA的RAFT聚合具有非常优异的控制能 力，绝大多数CPMMA的PDI一般都小于1. 2， （2）由于CYCBD和CVCBD中R基团( C(Alkyl)2CN)具备很强的 再引发能力和离去能力，这能减少自由基双基终止的产生， 降低CPMMA的分子量分布.
原子转移自由基聚 合
五甲基二乙烯基三胺
试剂添加次序：St、P(St-co-CMS)、CuCl、PMDETA
原子转移自由基聚
丙酮 2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱
N-羟基丁二酰亚胺 N，N-二环己基碳酰亚胺（作溶剂）
木瓜蛋白酶
（1）Iniferter法对聚合过程的控制尚不是很好，所得产物的分子量与理论值偏差较 大，分子量分布较宽; 但其显著的优点是反应条件温和，能方便地制备嵌段和接枝共 聚物