正溴丁烷的制备

正溴丁烷的制备

1、加料时，先使溴化钠与浓硫酸混合，然后加正丁醇及水，可以吗？为什么?

2、反应后的产物可能含那些杂质？各步洗涤的目的何在？用浓硫酸洗涤时为何要用干燥的分液漏斗？

3、用分液漏斗洗涤产物时，正溴丁烷时而在上层时而在下层。你用什么简便的方法加以判断？

4、为什么用分液漏斗洗涤产物时，经摇动后要放气，应从哪里放气？应朝什么方向放气？

5、写出无水氯化钙吸水后所起化学变化的反应式，为什么蒸馏前一定要将它过滤掉？

1、答：不行。先使溴化钠与浓硫酸混合，因为溴化钠与浓硫酸反应产生氢溴酸，氢溴酸进一步被浓硫酸氧化产生溴，其反应式：

NaBr+H2SO4→HBr+NaHSO4

2HBr+H2SO4→Br2+SO2+2H2O

2、答：产物中主要含有正丁醇、正丁醚和HBr等杂质。

用水洗涤除去HBr和部分正丁醇。用浓硫酸洗涤除去正丁醇、正丁醚。先用水洗去大部分的硫酸，再用饱和碳酸钠溶液除去残留硫酸。再用水洗除无机盐，无水氯化钙干燥除去水。用浓硫酸洗涤时要用干燥的分液漏斗的目的是防止水遇浓硫酸强烈地放热，致使有机物和硫酸难以分层。

3、答：(1)根据各物质的比重进行判断，比重大的在下层，比重小的在上层。

(2)可将一滴水滴入分液漏斗，若上层为水层，则水滴在上层消失；若有机层在上层，则水滴穿过上层，在下层消失。

4、答：分液漏斗洗涤产物或萃取时，经摇动后会产生一定的蒸汽压或反应的气体。如乙醚萃取溶液中物质，在振摇后乙醚可产生300～500 mmHg的蒸气压，加上原来空气和水的蒸气压，漏斗中的压力就大大超过大气压。如果不经常放气，塞子就可能被顶开而出现漏液。漏斗倾斜向上，朝向无人处，无明火处，打开活塞，及时放气。

5、答：CaCl2 + 6H2O→ CaCl2·6H2O

由于无水CaCl2与水是可逆可结合成水合物。已吸水的CaCl2受热时又会脱水，并且其蒸汽压随温度的升高而增加，所以蒸馏前一定要把已吸水的CaCl2过滤掉。

实验目的：1、学习正溴丁烷的制备原理和方法

2、练习回流、蒸馏、分液、液体干燥和气体吸收操作

实验重点：卤代烃的制备方法

实验难点：粗产物的提纯，即分步多次洗涤

课时安排：6学时

实验原理：正丁醇与溴化钠、浓硫酸共热即得。

副反应：

实验步骤：六步 1、加料 2、回流 3、蒸馏 4、洗涤 5、干燥 6、蒸馏

实验操作中应注意的事项：

1、加料顺序不能颠倒。应先加水，再加浓硫酸，依次是醇，NaBr。

加水的目的是：

a、减少HBr的挥发；

b、防止产生泡沫；

c、降低浓硫酸的浓度，以减少副产物的生成。

2、加料和回流过程中要不断振摇。

a.水中加浓硫酸时振摇：是防止局部过热；

b.加正丁醇时混匀：是防止局部炭化；

c.加NaBr时振摇：是防止NaBr结块，影响HBr的生成；

d.回流过程中振摇：是因为是两相反应，通过振摇增加反应物分子的接触几率。

3、蒸馏正溴丁烷是否完全，可以从以下几个方面来判断：

a、馏出液由浑浊变澄清；

b、蒸馏烧瓶内油层（上层）消失；

c、试管检验：取几滴馏出液，加少量水振摇，如无油珠，表示已蒸馏完毕。

4、蒸馏粗品正溴丁烷后，残余物应趁热倒出后洗涤，以防止结块后难以洗涤。

5、馏出液要充分洗涤，分液时要干净彻底（分除水相），注意产物是在上层还是在下层。各步洗涤顺序

不能颠倒，应正确判断产物相。各步洗涤的目的是：

a、10mL水：除去HBr、Br2、少量醇；

b、10mL浓硫酸：除去未反应的正丁醇及副产物正丁醚；

c、10mL水：除去大量硫酸；

d、10mL饱和碳酸氢钠：进一步除去硫酸；

e、10mL水：除去碳酸氢钠

注：a.无水氯化钙干燥时，不仅可除去水分，还可除去醇类，因为醇类化合物（特别是低级醇）可与氯化

钙作用生成结晶醇而不溶于有机溶剂。

b.正丁醇和正溴丁烷可形成共沸物（bp.98.6℃，含正丁醇13%），故必须除净正丁醇。

具体操作：1、回流装置及操作；

2、气体吸收装置；

3、洗涤、分液及分液漏斗的使用；

4、液体化合物的干燥；

5、回流过程中的振摇。