高等有机化学习题(2)
大学有机化学习题集习题集
第二章 饱和烃1、将下列化合物用系统命名法命名。
(1)CH 3CH CHCH CH 2CH 2CH 3CH 3CH CH 3CH 23CH 31234567 2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷(2)1234567CH 3CH CHCH CH 2CH 2CH 33CH CH 333 2,3-二甲基-4-异丙基庚烷(3)123456CH 3CH CHCH 2CHCH 33332,3,5-三甲基己烷2、下列化合物的系统命名是否正确？如有错误予以改正。
(1)CH 3CHCH 2CH 3C 2H 52-乙基丁烷 ╳ 3-甲基戊烷(2) CH 3CH 2CHCHCH 33CH 32,3-二甲基戊烷 √(3)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 34-异丙基庚烷 √(4)CH 3CHCH 2CH CHCH 2CH 3332CH 34,6-二甲基-乙基庚烷 ╳ 2,4-二甲基-5-乙基庚烷(5)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3CHCH 3CH 33-异丙基庚烷 ╳ 2-甲基-3-乙基己烷(6)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CHCH 2CH 2CH 32H 52CH 2CH 36-乙基-4-丙基壬烷 ╳ 4-乙基-6-丙基壬烷3、 命名下列化合物(1) CH 32CHCH 2CH 3CH 2CH 32CH 2CH 3123456783-甲基-5-乙基辛烷(2) 12345678CCH 2CH 2CH 2CCH 3CH 33CH 33CH 3CH 3 2,3,3,7,7-五甲基辛烷(3)CH 3CH CHCH 2CHCH 2CH 3332CHCH 33123456782,3,7-三甲基-5-乙基辛烷(4) CH 3CHCH 2CH CCH 2CH 2CH 2CHCHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 391012345678112,4,5,5,9,10-六甲基十一烷4、 命名下列各化合物(1)CH 3C 2H 5CH(CH 3)2123456 (2)CH 3CH 3CH 3CH 31-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷 1,1,2,3-四甲基环丁烷(3) (4)正戊基环戊烷 2-甲基-3-环丙基庚烷(5) (6)C 2H 5CH 2(CH 2)4CH 31-甲基-3-环丁基环戊烷 1-乙基-4-正己基环辛烷(7)CH 31234567(8)CH 312345678(9)CH 31234567896-甲基双环[3.2.0]庚烷 8-甲基双环[辛烷 8-甲基双环[ ]壬烷(10)CH 3123456789(11)123456789CH 3CH 3CH 3(12)123456789C 2H 5CH 36-甲基螺[]壬烷 1,3,7-三甲基螺[]壬烷 1-甲基-7-乙基螺[]癸烷5、 已知正丁烷沿C 2与C 3的键旋转可以写出四种典型的构象式，如果C 2和C 3之间不旋转，只沿C 1和C 2之间的σ键旋转时，可以写出几种典型构象式？试以Newman 投影式表示。
高等有机化学习题
试卷一一．化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。
（10分）（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分×10）1．2．3．4．5．++6．7．8．9．10．三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（）中。
（2分×10）1．S N2反应速率的快慢（a＞d＞b＞c）2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d＞e＞c＞a）3．碳正离子稳定性的大小（c＞b＞a）4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b＞c＞a）5．酯碱性水解反应速率的大小（c＞a＞d＞b）6．化合物与1mol Br2反应的产物是（）7．进行S N1反应速率的大小（b＞a＞c）苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷8.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c＞b＞a）CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)29.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（a.b）。
10. 化合物碱性的强弱（a＞d＞c＞b）四．回答下列问题（14分）1．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Br2？为什么？（6分）a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
2．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。
（8分）（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应（3）反应历程：→→（4）反应进程的能量变化图：五．完成下列合成（6分×3）1．从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O –合成2．由苯合成对溴苯胺3．用两个碳的有机物合成六．写出下面反应的反应历程（6分×2）1．写出下面反应的反应条件和反应历程。
高等有机化学试题及答案
单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）A、HOH COOH——H——OHCOOHH—|—C、D、COO江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案1.下列结构中，所有的碳均是SP?杂化的是（A）CH=CH2CH=CH2CH2OHCH3A、0B'0C、◎D、◎2.下列自由基稳定性顺序应是（D）①（CH3）B C・②CH3CHC田5③Ph3C・④CH3CH2•A.②〉④B.①〉③＞©＞（§）C.D.③丄①〉②〉④3.下列化合物中酸性最强的是（B）A.CH3CH2COOHB.C12CHCOOHc.C1CH2COOH D.CICH2CH2COOH4.下列化合物最易发生S N I反应的是（A）A.（CH3）3CC1B.CH3CIC.CH3CH7CH.CID.（CH3）2CHC15.下列拨基化合物亲核加成速度最快的是（C）6•下列化合物中具有手性碳原子，但无旋光性的是（B）A、CH3COCH3B.C.HCHOD.CH3CHO7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸，酸性由大到小排列为（B）A、B、④丄③〉①〉②C、④〉②＞（D＞③D、②耳〉③〉④&3•甲基・1•漠戊烷与KOH-H2O主要发生（C）反应A^E1B^S N IC、S N2D、E29.下列化合物中为内消旋体的是（D）10.下列4. +（CH 3）CCL 二写出下列反应的主要产物。
（本大题共4题，每小题2分，共8分）COOC 2H 5答案:+HCL答案:CH-BrH 2SO 4答案:(D :NH 3塑迅C(CH 3)3三•写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性?并标明 R 或S 构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）・・CBr屮・/D答案:有旋光性.SN2历程.+-3 CH 32'AgHr 无旋光性.SNl 历程.5 2HOH 四•写出下列3.（H3C）2C^=CH2+CH3CH2OH HE 乜►（CH CH2CH3答案:2.H2C=CHCN+ICL►CH2CLCHICN答案:答案:<CcH-OH+（H3C）2C=CH2">（CH3）3C+25">（CHJ?C'OCH£H?护6-HBF*°H_五简要回答下列问题。
《高等有机化学》练习题参考答案
一、回答下列问题
1．命名或写出结构式。
（1）(2Z,4E)-2,4-己二烯
（2） （R）-2，3-二甲基-3-氯戊烷
（3）
（4）
（5）
（6）
2．邻三氟甲基氯苯与NaNH2反应，只生成间三氟甲基苯胺，试解释之。
3．在合成芳醚时，为什么可用NaOH的水溶液，而不需要酚钠及无水条件；在合成脂肪醚时必须用醇钠及无水条件？
6．
7．
8．
9．
10．
三、完成下列合成
1．由甲苯合成
2．欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。
第一条路线：
第二条路线：
3．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四、解释下列实验事实
1、用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基？
2、将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后再处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？
二、就下面的化合物，回答有关问题
1．有几个构型异构体？
2．画出各异构体的费歇尔投影式。
3．画出每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式。
4．指出各异构体之间的关系。
三、写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四、完成下列合成
1.由环己烷合成反1，2-环己二醇。
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2
a b c
9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（ ）。
高等有机化学例题及详解
《高等有机化学高等有机化学》》例题及详解例11 试解释为什么氯甲烷的极性大于氯苯的极性。
CH3Cl>Clµ = 1.86 D (气态)µ = 1.70 D (气态)解：原因在于CH3Cl中只有-I s效应存在，而在PhCl中同时有p-π共轭效应和-I s 效应存在，且p-π共轭效应与-I s效应方向相反，导致PhCl的偶极矩小于CH3Cl。
ClCH另外，PhCl中C-Cl键的偶极矩方向和CH3Cl分子中的偶极矩方向一样，均是由C→Cl，故可以得出这样的结论，在氯苯分子中，σ键电子在很大程度上向Cl偏移，且要比由于Cl原子的未共用p电子对苯环共轭所引起的向苯环的p电子偏移要大。
例2 试解释下列化合物的偶极矩差别原因：1．CH2=CH-CH=O > CH3CH2CH=O(µ=2.88D) (µ=2.49D)2．CH3CH2-Cl > CH2=CH-Cl(µ=2.05D) (µ=1.66D)解：1.丙烯醛中主要为+C效应；丙醛中主要为+Is效应。
2.氯乙烷中主要为-Is 效应，氯乙烯中则同时存在+C效应与-Is效应。
例33 从下列反应的相对速率数据，可得出什么结论？R CH2Br+N R H2C N BrR H CH3CH2CH3(CH3)2CH (CH3)3C相对速率 1 1.66 1.48 1.34 1.35 解：从表中数据可知，当R为供电基时，反应较快，如果仅考虑+Is效应，则无法解释这一结果。
实际上，此处起主要作用的是R与苯环的σ-π超共轭效应。
由于CH3的C-H键最多，故其σ-π超共轭效应最强，而(CH3)3C最弱，这样就较好地揭示了上述现象。
例44 试解释下列化合物的碱性大小顺序： N(CH 3)2N,N-二甲基苯胺(pKa = 5.06)<N苯并奎宁环(pKa = 7.79)N <奎宁环(pKa = 10.58)解：在N,N-二甲基苯胺中由于p-π共轭，导致N 原子上电子云密度下降，碱性最小。
高等有机化学习题与期末考试题库(二)
高等有机化学习题与期末考试题库（二）高等有机化学习题与期末考试题库(二) .....下载可编辑.高等有机化学习题及期末复习一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分）1.亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A.反应的立体化学不同 B.反应的动力学不同 C.反应要进攻的活性中心的电荷不同 D.反应的热力学不同2.下列四个试剂不与3-戊酮反应的是( ) A.RMg_ B.NaHSO3饱和水溶液 C.PCl3 D.LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 4.区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A.NaOH(aq) B.Na2CO3(aq)C.FeCl3(aq)D.I2/OH-(aq) 5.比较下列化合物的沸点，其中最高的是 6.指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) .. ...下载可编辑. 9.二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( ) A.活化氨基 B.活化羧基 C.保护氨基 D.保护羧基 10.比较下列化合物在 H 2SO 4 中的溶解度( ) 11.下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( ) A.分子内的氢键使α-螺旋稳定 B.减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C.疏水作用使α-螺旋稳定 D.在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12.比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A.II>I>III B.III>I>II C.I>II>III D.II>III>I 13．1HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm ，请归属以下氢原子的大致位置：A.-CHOB.-CH=CHC.-OCH 3D.苯上 H 14.按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。
高等有机化学各章习题及答案 (2)
在环A上固定同样的取代基，而在环B上有不同的取代基时，对反应速率的动力学研究得到一条很好的哈密特线，斜率为ρ。ρ值是环A上取代基的函数，结果如下表所示：
环A上的取代基
p-OMe
p-Me
H
m-OMe
p-Cl
m-Cl
ρ值
1.24
1.24
1.08
1.06
1.01
0.94
注：ρ值愈正，说明积聚的负电荷越多。
把Ar环和Ar’环取代结果得到的数据联系起来的方程式是：
Logk=-3.78（σ+Ar+0.23σAr’）-3.18
试对此关系式的形式进行合理解释？关于Ar’环参与定速步骤的问题，此关系式能给出什么启示？
5.7在碱存在时（t-BuOK/BuOH）,2-苯基-乙基磺酸酯经过消除反应得到苯乙烯，反应机理是E2。
从ρ值的变化趋势说明当环A上的取代基不同时，过渡态是怎样变化的？
答案：
5.1
（1）（Ⅱ）>（Ⅰ）
烯烃与溴的加成反应中速率决定步骤是中间体溴鎓离子的生成，很明显溴鎓中间体上碳所连的推电子基越多，正电荷越易被分散，中间体越稳定，从而越降低了反应活化能，使反应加快。
2013年《高等有机化学》试题 (2)
2013年《高等有机化学》试题 专业： 姓名：一、选择题1．下列化合物，其亲电取代活性由大到小排列为： （ A ）CH 3NHCOCH 3NH 2NO 2①②③④A ．③＞①＞②＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ①＞②＞③＞④ D. ④＞②＞①＞③ 2．下列负离子，其稳定性由大至小的正确排序是： （ A ）①②③④RCCRCHCHRCH 2CH 2CH 2NO 2A ．①＞④＞②＞③ B. ④＞①＞②＞③ C. ③＞④＞②＞① D. ②＞③＞④＞① 3．下列化合物与亚硫酸氢钠加成，速度最快的是： （ A ） ABCDCH 2CHOCHOH 3CCOCH 3H 3CCOCH 2CH 34．下列化合物按S N 1反应，其活性由高到低排列为： （ D ）①②③CH 3CH 2CH 2Br C 2H 5OCH 2BrCH 3OCH 2CH 2BrA ． ①＞②＞③ B. ③＞②＞① C. ①＞③＞② D. ②＞①＞③5．下列负离子作为亲核试剂，其活性由高到低的顺序为： （ D ）①②③④CH 3COOC 6H 5OC 2H 5OC 6H 5SO 3A ．④＞③＞①＞② B. ②＞①＞③＞④ C. ③＞①＞②＞④ D. ①＞③＞②＞④6．下列化合物，其酸性由强至弱的正确排序是： （ D ）① 苯甲酸 ②对甲基苯甲酸 ③对硝基苯甲酸 ④ 对甲氧基苯甲酸A ．③＞④＞①＞② B. ③＞②＞④＞① C.④＞③＞①＞② D. ③＞①＞②＞④ 7．下列化合物没有芳香性的是： （B ）OA.B.C.D.AB t-BuMet-BuCDMet-BuMeMe t-Bu8.化合物：的优势构象是：A9．下列化合物具有手性的是： （ B ）NO 2NO 2HOOC O 2NCH 2C CHCH 3NO 2COOHO 2NCOOHCH 3CH C C CHCH 3A.B.C.D.10．下列共振式对共振杂化体贡献最大的是： （ D ）OH EE OHOHE OHE ABCD二、完成下列反应式CH 3O-CHI-CH 3三、简要回答1、比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？OH3C OOHHO左边标记为A,右边为BB处于π-π共轭，O吸电子，是的B上O带+-CH3斥电子，是的A上O带-这样A上H+容易电离，故酸性强2、比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并给予解释。
高等有机习题(答案)
高等有机化学习题参考答案（注：本答案仅供参考，错误和不足之处敬请指正）Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule1. 试判断下列各对基团，那一个具有强的－I 效应（即强的吸电子诱导效应）： 答案：（1） －COOH ＞ －COO －（2） C HN O CH 3＜C H N N(CH 3)2CH 3+（3） C OCH 3 ＞ C CH 2CH 3， （4） SO 2H ＜SO 3H 1（5） OCH 3 ＞ SCH 3 （6） C H C H CH 3 ＜C C CH 3（7） N (CH 3)2 ＞ P(CH 3)2（8） Si(CH 3)3 ＜Si(CH 3)2（9）N(CH 3)3+＞NH 2 （10） CN ＞ CH 2NH 2 （11） SiCH 3 ＜Cl（12） C C CH 3 , ＞C H C H CH 3与（6）同（13）＞（14） NO 2＞NO 2（15）O 2SCH 3＜O 2SBr2. 指出下列各对酸中哪一个酸性强 答案：（1） H 3NCH 2CH 2COOH ＞ HOCH 2CH 2COOH （2） HC C COOH ＞H 2C C H COOH（3） C 6H 5COCH 2COOH ＞ C 6H 5CHOHCH 2COOH（4）C 4H 9CHCOOCOOH n＜CCCH 3CH 3CH 3CH 3COOHOOC分子内氢键（5）COOHOH ＞ COOH OH分子内氢键（6） BrCH 2CH 2COOH ＜ CH 3CHBrCOOH（7）(H 3C)2CH 2CHCOOH＞H 2CC HCH 2COOH（8） HC C COOH ＞ SCOOH（9） CH 2(COOH)2 ＞HOOCH C COOCl（10） CH 3OCH 2CH 2COOH ＜ CH 3SCH 2CH 2COOH 分子内氢键 （11） CH 3SCH 2COOH ＜ CH 3SO 2COOH（12）OHCCOOH＞COOHCHO（13）OHC(CH 3)3(H 3C)3C＜OHC(CH 3)3CH 3(H 3C)3C（14） H 3COCOOH ＞OCH 3（15） C 6H 5CH 2SeH ＜ H 3CSeH3. 预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？ 答案：（1） CH 3NO 2 ＜ (CH 3)2CHNO 2 (互变为酸式时的稳定性比较) （2） CH 2(SO 2C 6H 5)2 ＞ CH 2(SOC 6H 5)2 （3）H 3CCH(C 6H 5)2＞ (C 6H 5)2CHCH 2C 6H 5（4） CH 3COCH 2COOCH 3 ＞ CH 3COCH 2CONH 2（5） CH 3COCH 2COCH 2F ＜ CH 3COCHFCOCH 3（6）NOCH 3＜NO H 3C（7）SO 2O 2S ＞OO（8） NO 2CH 3CH 3H 3C ＞NO 2CH 3H 3CCH 3(场效应)（9）CH3＞CH3（10） CH(C 6H 5)2＜ CH(C 6H 5)2（11） (CH 3)2Se ＜ (CH 3)2O（12） ＜4. 解释以下现象：(1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大，μ= 5.6 D.(答案：同时满足两个环的4n+2规则)(2). 吡咯 μ = 1.80 D ，吡啶 μ = 2.25 D ，且极性相反，如图：NN H(答案：孤对电子的排列方向)5. 比较下列化合物的碱性的强弱：NN(CH 3)2N(C 2H 5)2NH 2N答案：1＞4＞3＞2＞56. 9，10-二氢蒽-1-羧酸（A ）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B ）的酸性取决于8-位上取代基X的性质。
高等有机化学试题及答案
高等有机化学试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列哪个反应不是亲核取代反应？A. 醇的硫酸酯化B. 格氏试剂与醛酮的加成C. 卤代烃的水解D. 羟醛缩合反应答案：B2. 以下哪个化合物不能发生E1反应？A. 2-丁醇B. 1-丁醇C. 3-戊醇D. 2-戊醇答案：B3. 以下哪个化合物具有芳香性？A. 环己烯B. 苯C. 环戊二烯D. 环丁烯答案：B4. 以下哪个反应属于消除反应？A. 醇的脱水B. 酯的水解C. 卤代烃的氢化D. 醛的氧化答案：A5. 以下哪个化合物是手性分子？A. 乙烯B. 环己烷C. 2-丁醇D. 丙酮答案：C6. 以下哪个反应是自由基反应？A. 羟醛缩合B. 格氏试剂与醛酮的加成C. 卤代烃的自由基取代D. 酯化反应答案：C7. 以下哪个化合物是烯醇？A. 苯酚B. 乙醇C. 丙酮D. 丙烯答案：D8. 以下哪个反应是亲电加成反应？A. 氢氧化钠与卤代烃的反应B. 卤代烃的水解C. 溴与烯烃的加成D. 格氏试剂与醛的反应答案：C9. 以下哪个化合物是芳香族化合物？A. 环己酮B. 苯酚C. 环己醇D. 环己烷答案：B10. 以下哪个化合物是炔烃？A. 乙烯B. 乙炔C. 丙烯D. 丙烷答案：B二、填空题（每空2分，共20分）11. 有机化合物的命名通常遵循______的规则。
答案：IUPAC12. 亲核取代反应中，亲核试剂首先______被取代基团。
答案：攻击13. E2反应中，离去基团与亲核试剂的离去是______的。
答案：协同14. 芳香性化合物通常具有______个π电子。
答案：4n+215. 手性分子是指具有______的分子。
答案：非超posable镜像16. 烯醇是烯烃的______形式。
答案：烯醇式17. 自由基反应的特点是反应过程中存在______。
答案：自由基18. 亲电加成反应中，亲电试剂首先______不饱和键。
答案：攻击19. 芳香族化合物是指含有苯环的______化合物。
高等有机化学试题
高等有机化学试题一、选择题1. 下列化合物中，哪一个是芳香化合物？A. 丙烯醛B. 环己酮C. 苯酚D. 戊酸2. 格氏反应中通常使用的金属卤化物不包括以下哪一项？A. 溴乙基镁B. 氯化锂C. 碘化钠D. 溴化铜3. 哪一个反应不是碳-碳键形成反应？A. 狄尔斯-阿尔德反应B. 威廉逊合成C. 卤代烃的亲核取代反应D. 弗林斯反应4. 在酸碱催化下，以下哪种化合物最难发生酯化反应？A. 乙醇B. 乙酸酯C. 醋酸D. 苯甲酸5. 以下哪个反应是立体特异性的？A. 克莱森缩合B. 羟醛缩合C. 狄尔斯-阿尔德反应D. 威廉逊合成二、填空题1. 在有机化学中，___________原则是指在形成新的σ键时，新的π键必须处于共面状态。
2. 有机分子中的手性中心是指一个碳原子连接着四个不同的取代基，这种现象也被称为___________。
3. 酮类化合物可以通过___________还原反应转化为二级醇。
4. 在有机合成中，常常使用___________试剂来保护羟基。
5. 弗林斯试剂是用来检测___________基团的存在。
三、简答题1. 请简述威廉逊合成反应的原理及其应用。
2. 描述克莱森缩合反应的基本步骤，并给出一个实际应用的例子。
3. 解释为什么芳香化合物相比于非芳香化合物更加稳定，并举例说明。
四、合成题请根据所给的起始原料和试剂，设计合成路线，目标化合物为苯乙酸。
起始原料：苯酚，二氧化碳试剂：氢氧化钠，氯化亚砷，硫酸五、论述题论述有机光化学在现代有机合成中的应用及其重要性。
高等有机化学 (2)
《高等有机化学》练习题一答案一．回答下列问题1．有四个异构体，它们分别是：（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯2． a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
3.（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应。
（3）反应历程：（4）反应进程的能量变化图：反应进程4．反应是在酸的催化下醇与氢卤酸的S N1反应，2-环丁基-2-丙醇与HCl反应,发生了瓦-米重排，由张力环的四元环重排成普通环的五元环。
2-环丙基-2-丙醇与HCl反应，没有重排反应发生，三元环和四元环都属于张力环，尽管四元环的张力比三元环的小一些，但需从叔碳正离子重排成仲碳正离子，反而增加了不稳定性。
5．基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布6．a、c为相同化合物，（2S，3R）-2，3戊二醇b、d为相同化合物，(2R，3R) -2，3戊二醇7．（1）3-二甲基环己烷有三个构型异构体：a b ca 顺-1，3 --二甲基环己烷，b和c是反-1，3 --二甲基环己烷。
（2）a (1R，3S)- 1，3-二甲基环己烷 b (1R，3R) -1，3-二甲基环己烷 c (1S，3S) 1，3-二甲基环己烷。
A 分子内有一对称面，是内消旋体，与b 或c为非对映体，b 与c为对映体。
（3）a b c二．写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式1．2．3．4．5．++ 6．7．8．9．10．11．12．13．14．15．16．17．18．19．20．21．22．23．24．25．三．按题中指定的项目，将正确答案填在（）中1．（ a＞d ＞b ＞ c ）2．(b＞d＞e＞c＞a)3．（c＞b＞a）4．（b＞c＞a）5．（c＞a＞d＞b）6．()7．(b＞a＞c)8．(c＞b＞a )9．(a、b)10．（a＞d＞c＞b）11．(a b)12．(b)13．（a）14．（b＞d ＞e＞c＞a ）15．c＞d＞e＞a＞b16．（c＞b＞a）17．b＞c＞d＞a＞e18．（c）19．反应条件：hv然后再△，产物名称：（3E，5E）- 3，5-辛二烯20．（ a 、b、d ）四．完成下列合成1．2．3．4．5．五．写出下面反应的反应历程1.反应条件：Li/NH3，C2H5OH ；反应历程：反应是芳香化合物的伯奇还原反应，反应产物是1-乙氧基-1，4-环己二烯。
高等有机化学试题及答案
江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案单项选择题一分）3010题，每小题3分，共（本大题共2( A ) 杂化的是下列结构中,所有的碳均是SP1.( D )下列自由基稳定性顺序应是2. ·④ CHCH CHCHCH ③ PhC·①(CH3)C·②2323353②>④>②>④ B. ①>③ A. ①>③> >>②④>② D. ③>① C. ③>①>④( B )3.下列化合物中酸性最强的是CHCOOH A. CHCHCOOHB. Cl232COOHC. ClCHCOOHD. ClCHCH222( A )S1反应的是4.下列化合物最易发生N CHCl Cl D. (CH)CCl B. CHA. (CH)Cl C. CHCHCH23233332( C )5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是( B ),但无旋光性的是6.下列化合物中具有手性碳原子( B ) ,酸性由大到小排列为③碳酸④乙酸7.化合物:①苯酚②环己醇②③>①>③>②>④ B、④>A、①> ③>>④>③ D、②>①①C、④>②> 主要发生( C )反应8. 3-甲基-1-溴戊烷与KOH-HO2E2 2D、、S1 C、S、 AE1 B NN( D ) 9.下列化合物中为内消旋体的是( B ) 10.下列几种构象最稳定的是。
二写出下列反应的主要产物分）2分，共8题，每小题（本大题共41.答案：2.4答案：3.HCOOC52(PhCOO)2+NBS流回CCL,答案：4.答案：三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2? 分）6（本大题共答案：R型，有旋光性.SN2历程.无旋光性,SN1历程.四.写出下列反应机理。
分）3010分，共（本大题共3题，每小题1. 答案：2.答案：3.答案：五简要回答下列问题。
高等有机化学各章习题及答案-(2)
加成与消除反应5.1 试指出下列各对化合物中哪一个与所列出的世界反应较快 （1）醋酸中1—己烯（Ⅰ）与顺—3—己烯（Ⅱ）同溴反应。
（2）CH 3CH(CH 2)3CH 3(Ⅰ)CH 3CH(CH 2)3CH 3(Ⅱ)SO 2C 6H 5OSO 2C 6H 5与在叔丁醇中与叔丁氧基钾反应5.2 试预测下列反应产物的结构，包括立体化学。
如果产物多于一个，试指出哪个是主要产物，哪个是次要产物。
（1）HCH 3CH 3CH 3Br 2HOAc（2）Cl CH 3K +-OC(C H )xylene（3） C(H 3C)2N +(CH 3)2CH 322(4)H 31)B H 2)H 2O 25.3 解释下列事实，顺—2—丁烯和溴的加成产物是一对对映的2，3—二溴丁烷。
反—2—丁烯和溴的加成产物是一个无光学活性的内消旋体2，3—二溴丁烷，光照下，它们与Br 2反应的产物如何？5.4用反应机理说明鞋类反应 （1）OClLiCl ，DMF回流15h（2）OCO 2HKOH+5.54—叔丁基环己基氯化铵的顺式及反式异构体同特丁氧基钾（在特丁醇溶液中）的反应已作过比较，其中顺式可生成90%的4—特丁基环己烯及10%N,N —二甲基—4—特丁基环己基胺，而反式仅生成（定量地）后一产物。
试解释两者的差异。
5.6曾研究1，2—二芳基乙醇酸催化脱水反应的Hammett 关系式。
ArCH OHCH 2Ar'H+ArCH =CHAr'把Ar 环和Ar ’环取代结果得到的数据联系起来的方程式是： Logk=-3.78（σ+Ar +0.23σAr ’）-3.18试对此关系式的形式进行合理解释？关于Ar ’环参与定速步骤的问题，此关系式能给出什么启示？5.7在碱存在时（t-BuOK/BuOH ）,2-苯基-乙基磺酸酯经过消除反应得到苯乙烯，反应机理是E2。
CH 2CH 2OSO 2CH=CH2HOSO 2+ABαβ在环A 上固定同样的取代基，而在环B 上有不同的取代基时，对反应速率的动力学研究得到一条很好的哈密特线，斜率为ρ。
大学有机化学二课后题答案
第二章 饱和脂肪烃2.1 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d) 中各碳原子的级数。
a.CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3C(CH 3)22CH(CH 3)2 b.C H C H CH H C H HC H CHHc.CH 322CH 3)2CH 23d.CH 3CH 2CHCH 2CH 3CHCH CH 2CH 2CH 3CH 3CH 3e.C CH 3H 3C CH 3Hf.(CH 3)4Cg.CH 3CHCH 2CH 32H 5h.(CH 3)2CHCH 2CH 2CH(C 2H 5)21。
答案：a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷 ５－butyl －2,4,4－trimethylnonane b. 正己 烷 hexane c. 3,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane d. 3－甲基－５－异丙基辛烷 ５－isopropyl －3－methyloctane e. ２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane (iso-butane) f. 2,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane (neopentane) g. 3－甲基戊烷 ３－methylpentane h. ２－甲基－５－乙基庚烷 5－ethyl －2－methylheptane 2.2 下列各结构式共代表几种化合物？用系统命名法命名。
a.CH 3CHCH 32CH3CH 3CH 3 b.CH 3CH3CH 2CHCH 3CH CH 3CH 3c.CH 3CH 3CH CH 3CH 3CH CH 3CH 3d.CH 3CHCH 2CHCH 3CH 3CH H 3CCH 3e.CH 3CH CH CH 2CH CH 3CH 333f.CH 3CH CH 3CH CH3CH 3CHCH 33答案：a =b = d = e 为2,3,5－三甲基己烷c = f为2,3,4,5－四甲基己烷2.3 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。
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第二章 饱和烃1、将下列化合物用系统命名法命名。
(1)CH 3CH CHCH CH 2CH 2CH 3CH 3CH CH 3CH 23CH 31234567 2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷(2)1234567CH 3CH CHCH CH 2CH 2CH 33CH CH 333 2,3-二甲基-4-异丙基庚烷(3)123456CH 3CH CHCH 2CHCH 33332,3,5-三甲基己烷2、下列化合物的系统命名是否正确？如有错误予以改正。
(1)CH 3CHCH 2CH 3C 2H 52-乙基丁烷 ╳ 3-甲基戊烷(2) CH 3CH 2CHCHCH 3CH 3CH 32,3-二甲基戊烷 √(3)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 34-异丙基庚烷 √(4)CH 3CHCH 2CH CHCH 2CH 3332CH 3 4,6-二甲基-乙基庚烷 ╳ 2,4-二甲基-5-乙基庚烷(5)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3CHCH 333-异丙基庚烷 ╳ 2-甲基-3-乙基己烷(6)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CHCH 2CH 2CH 3C 2H 5CH 2CH 2CH 36-乙基-4-丙基壬烷 ╳ 4-乙基-6-丙基壬烷3、 命名下列化合物(1) CH 32CHCH 2CH 3CH 2CH 32CH 2CH 3123456783-甲基-5-乙基辛烷(2) 12345678CCH 2CH 2CH 2CCH 3CH 33CH 33CH 3CH 3 2,3,3,7,7-五甲基辛烷(3)CH 3CH CHCH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CHCH 3CH 3123456782,3,7-三甲基-5-乙基辛烷(4) CH 3CHCH 2CHCCH 2CH 2CH 2CHCHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 391012345678112,4,5,5,9,10-六甲基十一烷4、 命名下列各化合物(1)CH 3C 2H 5CH(CH 3)2123456 (2)CH 3CH 3CH 3CH 31-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷 1,1,2,3-四甲基环丁烷(3)(4)正戊基环戊烷2-甲基-3-环丙基庚烷(5) (6)C 2H 5CH 2(CH 2)4CH 31-甲基-3-环丁基环戊烷 1-乙基-4-正己基环辛烷(7)CH 31234567(8)CH 312345678(9)CH 31234567896-甲基双环[3.2.0]庚烷 8-甲基双环[3.2.1]辛烷 8-甲基双环[4.3.0 ]壬烷(10)CH 3123456789(11)123456789CH 3CH 3CH 3(12)123456789C 2H 5CH 36-甲基螺[3.5]壬烷 1,3,7-三甲基螺[4.4]壬烷 1-甲基-7-乙基螺[4.5]癸烷5、 已知正丁烷沿C 2与C 3的键旋转可以写出四种典型的构象式，如果C 2和C 3之间不旋转，只沿C 1和C 2之间的σ键旋转时，可以写出几种典型构象式？试以Newman 投影式表示。
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第二章 饱和烃1、将下列化合物用系统命名法命名。
(1)CH 3CH CHCH CH 2CH 2CH 3CH 3CH CH 3CH 23CH 31234567 2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷(2)1234567CH 3CH CHCH CH 2CH 2CH 33CH CH 333 2,3-二甲基-4-异丙基庚烷(3)123456CH 3CH CHCH 2CHCH 33332,3,5-三甲基己烷2、下列化合物的系统命名是否正确如有错误予以改正。
(1)CH 3CHCH 2CH 3C 2H 52-乙基丁烷 ╳ 3-甲基戊烷(2) CH 3CH 2CHCHCH 33CH 32,3-二甲基戊烷 √@(3)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 34-异丙基庚烷 √(4)CH 3CHCH 2CH CHCH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3 4,6-二甲基-乙基庚烷 ╳ 2,4-二甲基-5-乙基庚烷(5) CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3CHCH 3CH 33-异丙基庚烷 ╳ 2-甲基-3-乙基己烷(6)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CHCH 2CH 2CH 32H 52CH 2CH 36-乙基-4-丙基壬烷 ╳ 4-乙基-6-丙基壬烷3、 命名下列化合物(1) CH 32CHCH 2CH 3CH 2CH 32CH 2CH 3123456783-甲基-5-乙基辛烷(2) 12345678CCH 2CH 2CH 2CCH 3CH 33CH 33CH 3CH 3 2,3,3,7,7-五甲基辛烷(3)CH 3CH CHCH 2CHCH 2CH 3332CHCH 33123456782,3,7-三甲基-5-乙基辛烷。
(4) CH 3CHCH 2CHCCH 2CH 2CH 2CHCHCH 333CH 333CH 391012345678112,4,5,5,9,10-六甲基十一烷4、 命名下列各化合物(1)CH 3C 2H 5CH(CH 3)2123456 (2)CH 3CH 3CH 331-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷 1,1,2,3-四甲基环丁烷(3)(4)正戊基环戊烷 2-甲基-3-环丙基庚烷*(5) (6)C 2H 5CH 2(CH 2)4CH 31-甲基-3-环丁基环戊烷 1-乙基-4-正己基环辛烷(7)CH 31234567(8)CH 312345678(9)CH 31234567896-甲基双环[3.2.0]庚烷 8-甲基双环[辛烷 8-甲基双环[ ]壬烷(10)CH 3123456789(11)123456789CH 3CH 3CH 3(12)123456789C 2H 5CH 36-甲基螺[]壬烷 1,3,7-三甲基螺[]壬烷 1-甲基-7-乙基螺[]癸烷5、 已知正丁烷沿C 2与C 3的键旋转可以写出四种典型的构象式，如果C 2和C 3之间不旋转，只沿C 1和C 2之间的σ键旋转时，可以写出几种典型构象式试以Newman 投影式表示。
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高等有机化学习题(2)
Problem Ⅲ
1. Calculate △H θ for the reaction
CH 3
+Cl
F CH3Cl +
F
△
H θf (Cl-F) = - 51.1 KJmol -1
2. The following reaction was described as a first-order reaction .Suggest a reaction mechanism.
C 6H 5
C 6H 5
C
C NC
NC
CN
CN
+C 6H 5
6H 5
CN CN
CN CN
3. The following reaction was described as a second-order reaction. Suggest a reaction mechanism.
C 6H 5N NH
C 6H 6
N 2
+
4. Suggest a reaction mechanism for the reaction.
NH 2
2
NH 2
CH 3
Cl
CH 3
+
CH 3
5. The κH and κD of following reaction was determined.
(CH 3)2CHBr (CD 3)2CHBr
C 2H 5ONa
25℃
Alkene
κH ＝1.76 sec -1κD ＝0.26 sec -1
（1） Calculate the isotopic effect.
（2） Suggest a reaction mechanism.
6. Compare the each of the following pairs of reaction. Which reaction was more negative entropy of activation?
(1) A
+
COOH
COOH
COOH
COOH
B C CH 2
H 3C H 3C
2
C CHC(CH 3)3
H 3C
H 3C
(2) A CH 3I
+
NH 3
CH 3NH 3I
B
CH 3I
+
NH 2
CH 3NH 2
+
I
7. The base catalysis reaction of carbonyl compound includes two step ：
HA
+
B
A -
+
BH
A
-
HA
+
Product
κκ-1
2
Lead out the dynamic equation for general base catalysis (κ2 >>κ-1 ) and specific base catalysis (κ2 <<κ-1 ) respectively. ( reaction rate = d[product]/dt)
Problem Ⅳ
1. The pKas of m- and p-iodoxybenzoic acid in water at 25℃ are 3.50 and 3.44 respectively. Calculate σm and σp for the iodixy group (-IO 2).
2. Which is the series of σ constant for the reactions?
NH 2CH 3
+
H 2O
NHCH 3
+
H 3O
O 2N
O 2N
3. What is the sign of ρ for the reactions? (1) ArCH 2NMe 2+
MeI
ArCH 2NMe 3I
(2)
+
EtO ArSO 2OCH 3ArSO 3+
MeOEt
(3) +
EtI
ArONa
ArOEt
+
NaI
(4)
x
HNO 3
H 2SO 4
x
NO 2
(5) x
x
S
SH
+
H 2O
+
H 3O
4. The pKas of benzoic acid 、phenyl acetic acid and phenol are 4.20,4.31 and 9.98 respectively. Calculate pKas for the following compounds.
Cl O 2N
OH
COOH
Cl
CH 2COOH
(1)(2)
(3)。