叠氮化钠的安全隐患及使用对策

叠氮化钠的安全隐患及使用对策

在有机合成中，用叠氮化钠（NaN3）可以完成许多设计规划，我们公司每天都有许多人在用NaN3，例如：

NaN3属于剧毒品，又是比普通炸药更敏感的起爆剂。对于它的剧毒特性，我们公司有严格的管理制度和良好的通风条件，只要大家按照规范

做好个人防护，并不对人构成威胁。但它的易爆特性（包括它的一些反应产物）却使人吃过不少苦头。

隐患及对策：

1、NaN3受热、接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。所以不能用

金属勺或刮刀进行取样称量等操作。好在NaN3没有吸湿性，

不会板结成团，只需牛角勺就能取样。

2、因为剧毒，所有接触过NaN3的器具和后处理水溶液都要用NaClO消解去毒。

3、如果产物不忌碱，体系PH≥9为好，这样的环境体系，多余的叠氮钠容易用

水洗干净。如果PH小于9或偏酸，多余的NaN3就变成水洗不掉

的爆炸性更强的HN3。

4、带有叠氮基（-N3）的产物也有强大爆炸性，需要特别对待和处理好。

带有叠氮基的分子通常只是中间体，很少作为最终产物，目前已知的只有作为治疗爱滋病的首选药物叠氮胸腺嘧啶脱氧核甙(AZT、也称齐多夫定)以及抗生素叠氮西林等极少数药物的分子上挂有叠氮基。

带有叠氮基的分子在溶液里表现温和，即使加温回流都很安全，但是当浓缩至干或接近干的状况下，就会发生猛烈爆炸，已经有多起教训。

有经验指标可供参考：有机过氧化物，如果过氧比值超过5%（氧原子量16 与分子量M的商≥5%），就有爆炸危险性，不能与金属接触，

也不能受热，更不能用明火烘干，比值越高危险性越大；而有机叠氮化合物的叠氮比值超过5%（氮原子量14与分子量M的商≥5%），也有

爆炸危险性，既不能与金属接触，也不能受热，更不能用明火烘干。

这就产生一个安全处理原则：带有叠氮基的产物不要旋蒸，更不能蒸干。

好在带有叠氮基的分子通常只是中间体，还要继续往下做。它一般不需要以纯品存在，可以继续存在于溶液里接着进行下步反应。

首先，最好的萃取溶剂是下一步反应所用的溶剂，这就会有两个问题，一是萃取溶剂本身就是下一步反应所用的疏水溶剂（如醚类、二氯

甲烷、甲苯等），不需要旋蒸，接着往下做。另一个情况是下步不是疏水溶剂，而是甲醇、乙醇、THF等，解决方案是，用低沸点乙醚或

二氯甲烷进行萃取，然后加下步的较高沸点的亲水溶剂，将乙醚或二氯甲烷置换出来，留下供下步反应的溶剂和叠氮物。

5、对于有过量NaN3的反应后处理水溶液，要按照1：50以上的浓度配成稀的

水溶液，搅拌下慢慢加入NaClO进行淬灭，彻底搅拌后静置过夜。

如果NaN3太浓，加入NaClO时，反应剧烈，会发生强烈爆炸，已经有人吃过亏。按照多余1克的NaN3约需10毫升饱和NaClO 溶液的比例处

理。也有人提出用NaBH4处理更安全，但此法没有经过验证。

6、对于下列的反应，因为分子中有一个羧基，后处理就比较麻烦。

麻烦在于，一旦后处理的PH调成大于9，那产物也就溶于水了，如果小于9，又除不掉易爆的HN3。解决办法有二，一是改变合成路线，

因为不可能只有一条路可走；二是通过层析等手段将产物分离出来。