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三、含螺苯并吡喃结构的光致变 色高分子
含螺苯并吡喃结构的光致变色高分子，因为 变色明显，所以在目前备受人们的关注。常见的 螺苯并吡喃结构的光致变色聚合物主要有以下三 种结构类型：
① 含螺苯并吡喃结构的甲基丙烯酸酯或者甲基丙烯 酸酰胺，与普通甲基丙烯酸甲酯的共聚产物；
② 含螺苯并吡喃结构的聚肽；
③ 主链中含有螺苯并吡喃结构的缩聚高分子。
第一部分：概述
第一部分：概述
五、制造途径 1）小分子光致变色材料与聚合物共混，
使共混后的聚合物具有 光致变色功能 2）通过共聚或者接枝反应以共 价键将光致变色结构单元连接 在聚合物主链或者侧基上
第二部分：典型的光致变色材料介绍
一、含硫卡巴腙配合物的光致变色聚合物 二、含偶氮苯的光致变色高分子 三、含螺苯并吡喃结构的光致变色高分子 四、氧化还原型光致变色聚合物
酸进行共缩聚而把偶氮苯结构引入到高分子主链 中； 4）把偶氮苯结构引入到聚肽的侧链中
三、含螺苯并吡喃结构的光致变 色高分子
螺苯并吡喃结构，在紫外光的作用下，吡喃环 发生可逆的开环异构化反应，分子中吡喃环的 C-O 键断裂开环，分子部分结构进行重排；当 吸收可见光或者在热作用下，能重新环合，回 复原来的吸收光谱。
一、含硫卡巴腙配合物的光致变色 聚合物
硫卡巴腙与汞的配合物是分析化学中常用的 显 色剂，属于光致开环化合物。这类光致变色 高分子中最为典型的是由对（甲基丙烯酞胺基） 苯基汞二硫膝络合物与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酷、 丙烯酸丁酷和丙烯酞胺等共聚而制得的光致变色 高分子。如图是其中的一种, 其共聚物薄膜经日 光照射由桔红色变为暗棕色或紫色。
光致变色高分子材料
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概述
2 典型的光致变色材料介绍
3 光致变色高分子中的光力学现象
第一部分：概述
一、什么是光致变色高分子材料 表现出可逆的颜色变化的高分子
材料称为光致变色高分子材料。 某些高分子材料在光的作用下
化学结构发生可逆变化，因而材料 对可见光的吸收光谱也会发生某种 改变，从外观上看是相应地产生 颜色变化。
三、含螺苯并吡喃结构的光致变色高分子
3. 螺吡喃类光致变色体系的合成方法
➢ 先合成含不饱和双键的苯并吡喃衍生物,然后 使之与其他通用单体(如丙烯酸甲酯)共聚合
➢ 把含不饱和双键的具有光致变色特性的螺化合 物与含活泼硅氢键的聚硅氧烷反应引入到有机 硅高分子的侧链上.
➢ 通过化学反应把螺苯并吡喃接到聚肽的链上 ➢ 通过带2个羟甲基的螺苯并吡喃衍生物和过量
类等; ⑥周环化反应，如俘精酸配类、二芳基
乙烯类等。
第一部分：概述
请看下面的例子： 某些有机化合物的结构以两种官能团异构体互相
迅速变换而处于动态平衡的现象。例如，乙酰 乙酸乙酯是酮式和烯醇式的平衡混合物：
第一部分：概述
由于双键和环不能自由旋转而引起的构型异构， 通常称为几何构型或顺反异构 。
第一部分：概述
如可见光条件下的二硫代保护基团的感光裂解：
第一部分：概述
三、分类 光致变色现象一般人为地分为两类 1、正性光致变色 ：光照下材料的颜色由
无色或浅色转变成深色 2、逆光致变色 ：光照下
材料的颜色由深色转变 成无色或浅色
第一部分：概述
四、应用前景 (l)信息存储元件：其制成的计算机记忆存储元件，其记录信息
三、含螺苯并吡喃结构的光致变 色高分子
1. 螺吡喃类光致变色体系 def：由2个芳杂环( 其中1个含有吡喃环) 通过sp
杂化的螺碳原子连接而成的一类化合物的通称 。
三、含螺苯并吡喃结构的光致变 色高分子
2. 螺吡喃类光致变色行为
因此,大多数螺吡喃的吸收发生在紫外光谱区，一般在 200 ~400 a m范围内,不呈现颜色。在受到紫外光激发后， 分子中C—O键发生异裂，继而分子的构型和电子的排布发 生很大的变化，2 个环系由正交变为共平面，整个分子形 成一个大的共轭体系，吸收也随着发生很大的红移,出现 在 500-600nm范 围内，因此呈现颜色。
三、含螺苯并吡喃结构的光致变 色高分子
它的反应过程可以用下式表示：
其中 Ar1和 Ar2是苯环、萘环、蒽环、吲哚啉环、 噻酚环等各种芳环或杂环，研究较多的是 Arl为吲哚 啉的螺吡喃，常称为吲哚啉螺毗喃(Indolin— ospiropyran) 。
三、含螺苯并吡喃结构的光致变 色高分子
其断裂后的分子通常称为开环体或成色体， 因为结构类似部花菁染料(meroeyanine dyes),所 以通常 被称为“photomerocyanine ” ，以“PMC” 或“PM”代表。在可见光或热的作用下，PMC发生 关环反应返回到SP,构成了一个典型的光Hale Waihona Puke Baidu变色体 系。螺吡喃 在溶液中或分散在固态基质,如硅胶/ 树脂、聚合物或膜中都呈现光致变色性质。
第一部分：概述
二、变色原理 光致变色过程中，变色现象大多与聚合物
吸收光后的结构变化有关系。主要包括: ①键的异裂，如螺毗喃、螺唔嗓等; ②键的均裂，如六苯基双咪哇等; ③电子转移互变异构，如水杨醛缩苯胺类化
合物等; ④顺反异构，如周蔡靛兰类染料、偶氮化合
物等; ⑤氧化还原反应，如稠环芳香化合物、哗嗓
的密度大，且抗疲劳性能好，能快速写人和擦除信息。 (2)装饰和防护包装材料：可用作指甲漆、漆雕工艺品、T恤衫、
墙壁纸等装饰品。还可制成包装膜、调光玻璃窗、屏风玻璃 等。 (3)自显影全息记录照相：利用其光敏性制作的自显影+法照相 技术。对可见光不感光，只对紫外光感光。这种成像方法分 辨率高，不会发生操作误差，影像可以反正录制和消除。 (4)国防上的用途：其对强光特别敏感，用来制作强光辐剂量剂。 它能测量电离辐射，探测紫外线、X射线、y射线等的剂量。 如果把高灵敏度的光致变色体系指示屏用于武器上，可记录 飞机、军舰的行踪，形成可褪色的暂时痕迹。
二、含偶氮苯的光致变色高分子
这类高分子的光致变色性能是偶氮苯的顺 反异构引起的, 在光作用下, 偶氮苯从反式转 为顺式,顺式是不稳定的, 在暗条件下, 回复到 稳定的反式。
二、含偶氮苯的光致变色高分子
合成方法 1）把含乙烯基的偶氮化合物与其它烯类单体共聚； 2）通过高分子与含重氮（或偶氮）化合物的反应； 3）通过采用偶氮二苯甲酸与其它的二元胺和二元羧