材料制备方法
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陶瓷基复合材料的制备
摘要:现代陶瓷材料具有耐高温、耐磨损、耐腐蚀及重量轻等许多优良的性能。但是,陶瓷材料同时也具有致命的缺点,即脆性,这一弱点正是目前陶瓷材料的使用受到很大限制的主要原因。
因此,陶瓷材料的韧性化问题便成了近年来陶瓷工作者们研究的一个重点问题。现在这方面的研究已取得了初步进展,探索出了若干种韧化陶瓷的途径。其中,往陶瓷材料中加入起增韧作用的第二相而制成陶瓷基复合材料即是一种重要方法。
一.基体与增强体
1.1基体
陶瓷基复合材料的基体为陶瓷,这是一种包括范围很广的材料,属于无机化合物而不是单质,所以它的结构远比金属合金复杂得多。现代陶瓷材料的研究,最早是从对硅酸盐材料的研究开始的,随后又逐步扩大到了其他的无机非金属材料。
目前被人们研究最多的是碳化硅、氮化硅、氧化铝等,它们普遍具有耐高温、耐腐蚀、高强度、重量轻和价格低等优点。
1.2增强体
陶瓷基复合材料中的增强体,通常也称为增韧体。从几何尺寸上增强体可分为纤维(长、短纤维)、晶须和颗粒三类。
纤维:在陶瓷基复合材料中使用得较为普遍的是碳纤维、玻璃纤维、硼纤维等;
晶须为具有一定长径比(直径0.3~1μm,长0~100 μm) 的小单晶体。晶须的特点是没有微裂纹、位错、孔洞和表面损伤等一类缺陷,因此其强度接近理论强度。
颗粒:从几何尺寸上看,颗粒在各个方向上的长度是大致相同的,一般为几个微米。颗粒的增韧效果虽不如纤维和晶须。但是,如果颗粒种类、粒径、含量及基体材料选择适当仍会有一定的韧化效果,同时还会带来高温强度,高温蠕变
性能的改善。所以,颗粒增韧复合材料同样受到重视并对其进行了一定的研究. 二.纤维增强陶瓷基复合材料
在陶瓷材料中,加入第二相纤维制成复合材料是改善陶瓷材料韧性的重要手段,按纤维排布方式的不同,又可将其分为单向排布长纤维复合材料和多向排布纤维复合材料。
2.1单向排布长纤维复合材料
单向排布纤维增韧陶瓷基复合材料的显著特点是它具有各向异性,即沿纤维长度方向上的纵向性能要大大优于其横向性能。
在实际构件中,主要是使用其纵向性能。在单向排布纤维增韧陶瓷基复合材料中,当裂纹扩展遇到纤维时会受阻,这时,如果要使裂纹进一步扩展就必须提高外加应力。
2.2多向排布纤维复合材料
单向排布纤维增韧陶瓷只是在纤维排列方向上的纵向性能较为优越,而其横向性能显著低于纵向性能,所以只适用于单轴应力的场合。而许多陶瓷构件则要求在二维及三维方向上均具有优良的性能,这就要进一步研究多向排布纤维增韧陶瓷基复合材料。
二维多向排布纤维增韧复合材料的纤维的排布方式有两种:一种是将纤维编织成纤维布,浸渍浆料后,根据需要的厚度将单层或若干层进行热压烧结成型。这种材料在纤维排布平面的二维方向上性能优越,而在垂直于纤维排布面方向上的性能较差。一般应用在对二维方向上有较高性能要求的构件上。
另一种是纤维分层单向排布,层间纤维成一定角度。这种三维多向编织结构还可以通过调节纤维束的根数和股数,相邻束间的间距,织物的体积密度以及纤维的总体积分数等参数进行设计以满足性能要求。
2.3制备方法
目前采用的纤维增强陶瓷基复合材料的成型主法主要有以下几种:
1.泥浆烧铸法
这种方法是在陶瓷泥浆中分散纤维。然后浇铸在石膏模型中。这种方法比较古老,不受制品形状的限制。但对提高产品性能的效果显著,成本低,工艺
简单,适合于短纤维增强陶瓷基复合材料的制作。
2.热压烧结法
将特长纤维切短(<3mm),然后分散并与基体粉末混合,再用热压烧结的方法即可制得高性能的复合材料。
这种方法中,纤维与基体之间的结合较好,是目前采用较多的方法。
3. 浸渍法
这种方法适用于长纤维。首先把纤维编织成所需形状,然后用陶瓷泥浆浸渍,干燥后进行焙烧。
浸渍法的优点是纤维取向可自由调节,如单向排布及多向排布等。
浸渍法的缺点则是不能制造大尺寸的制品,而且所得制品的致密度较低。三.晶须和颗粒增强陶瓷基复合材料
长纤维增韧陶瓷基复合材料虽然性能优越,但它的制备工艺复杂,而且纤维在基体中不易分布均匀。因此,近年来又发展了短纤维、晶须及颗粒增韧陶瓷基复合材料。
由于晶须的尺寸很小,从宏观上看与粉末一样,因此在制备复合材料时,只需将晶须分散后与基体粉末混合均匀,然后对混好的粉末进行热压烧结,即可制得致密的晶须增韧陶瓷基复合材料。
与陶瓷材料相似,晶须与颗粒增韧陶瓷基复合材料的制造工艺也可大致分为以下几个步骤:
配料→成型→烧结→精加工
3.1配料
高性能的陶瓷基复合材料应具有均质、孔隙少的微观组织。为了得到这样品质的材料,必须首先严格挑选原料。
3.2成型
混好后的料浆在成型时有三种不同的情况:
(1) 经一次干燥制成粉末坯料后供给成型工序;
(2) 把结合剂添加于料浆中、不干燥坯料,保持浆状供给成型工序;
(3) 用压滤机将料浆状的粉脱水后成坯料供给成型工序。
3.3烧结
从生坯中除去粘合剂组分后的陶瓷素坯烧固成致密制品的过程叫烧结。
为了烧结,必需有专门的窑炉。窑炉的种类繁多,按其功能进行划分可分为间歇式和连续式。
间歇式窑炉是放入窑炉内生坯的硬化、烧结、冷却及制品的取出等工序是间歇地进行的。
间歇式窑炉不适合于大规模生产,但适合处理特殊大型制品或长尺寸制品的优点,且烧结条件灵活,筑炉价格也比较便宜。
3.4精加工
由于高精度制品的需求不断增多,因此在烧结后的许多制品还需进行精加工。
精加工的目的是为了提高烧成品的尺寸精度和表面平滑性,前者主要用金刚石砂轮进行磨削加工,后者则用磨料进行研磨加工。
四.发展与问题
陶瓷基复合材料已实用化或即将实用化的领域包括:刀具、滑动构件、航空航天构件、发动机制件、能源构件等。
陶瓷的制备质量与其制备工艺有很大的关系。在实验室规模下能够稳定重复制造的材料,在扩大的生产规模下常常难于重现。在生产规模下可能重复再现的陶瓷材料,常常在原材料波动和工艺装备有所变化的条件下难于实现。这是陶瓷制备中的关键问题之一。先进陶瓷制品的一致性,则是它能否大规摸推广应用的最关键问题之一。
现今的先进陶瓷制备技术可以做到成批地生产出性能很好的产品,但却不容易保证所有制品的品质一致。