第21章-分析化学中常用的分离方法和生物试样的前处理
分析样品的预处理
分析样品的预处理在分析样品之前，我们通常需要进行样品的预处理。
样品的预处理目的在于减少或消除样品中的干扰物质，提高所要测定物质的测定灵敏度和准确性。
以下是样品预处理的一些常见方法和技术。
1.溶解和稀释：对于固体样品，我们通常需要将其溶解在适当的溶剂中，以便进行后续的测试。
在溶解过程中，有时会发生不完全溶解、化学反应等问题，这时可以考虑改变溶剂的性质、溶剂温度、溶剂处理时间等方法来解决。
2.过滤：样品中常常会含有悬浮物、杂质等，通过使用不同孔径的过滤器可以将这些杂质过滤掉，得到干净的样品溶液。
过滤的选择应根据样品的性质和分析要求来确定过滤介质和过滤孔径。
3.浓缩：在一些情况下，我们需要测定样品中微量物质的含量，而样品的体积过大或浓度过低，这时可以使用浓缩方法来提高所要测定物质的浓度。
一般浓缩方法有蒸发浓缩、冷冻浓缩、萃取浓缩等。
4.萃取：样品中可能存在各种不同相的物质，我们需要将所要分析的物质从样品中分离出来。
这时可以使用液液萃取、固相萃取、固液萃取等方法来实现。
具体选择方法应根据所要分析物质的性质和样品的特点来确定。
5.补充试剂：为了提高分析灵敏度和准确性，有时需要在样品中添加一些试剂。
例如，pH调节剂可以调节样品的酸碱度，表面活性剂可以改善分析物质的溶解性和传质速度，络合剂可以形成络合物增大分析物质的测定信号等。
6.去除干扰物质：在样品中常常存在各种干扰物质，它们可能会影响我们所要测定物质的测定结果。
因此，我们需要采取相应的方法去除或减少这些干扰物质的影响。
常见的方法有沉淀分离、离子交换吸附、膜分离、柱层析等。
7.校正和标定：在样品预处理之后，我们需要进行校正和标定，以确保所得结果的准确性和可靠性。
校正和标定通常通过使用标准参照物、内标法、外标法等方法来进行。
总之，样品的预处理在分析过程中扮演着至关重要的角色。
通过恰当的预处理方法，我们可以提高样品的纯度、去除干扰物质、提高分析信号、减小误差等，从而得到准确可靠的分析结果。
第二十一章分析化学中常用的分离方法
四、色谱分离法
1、纸色谱法
2、薄层色谱法
3、凝胶色谱法
五、离子交换分离法
2、交换容量和交联度
3、离子交换反应和离子交换亲和力
? 4、离子交换纤维素色谱法 ? 六、区带电泳法
21.3 生物试样的前处理
一、一般步骤 ? 书P427,图。 二、生物试样的制备 三、生物试样的保存 四、蛋白质的除去 五、痕量组分的萃取 六、生物试样的消化 七、净化
作业
? 1、名词解释： ? 溶剂萃取 色谱分离法 离子交换树脂 ? 2、生物试样的前处理的一般步骤是什么（请
图示）？
第二十一章 分析化学中常用的分离方
法和生物试样的前处理
21.1 分析化学中分离程序的意义
? 一、分离手段的必要性 ? 1、试样中的痕量元素难于直接测定 ? 原因：书P414，五点。 ? 2、分离或富集技术主要特点 ? 书P414，六点。 ? 二、分离过程
21.2 分析化学中常用的分离方法
? 一、挥发与蒸馏分离法 ? 二、沉淀分离法 ? 1、无机沉淀分离法 ? （1）氢氧化物的沉淀分离法 ? （2）金属硫化物的沉淀分离法 ? 2、有机沉淀剂沉淀分离法 ? 3、共沉淀分离和富集
? 三、溶剂萃取分离法
? 溶剂萃取：将被测组分或 干扰组分从一个液相转移 到互不相溶的另一液相中， 达到与其他组分分离的目 的。
? 作用：用于微量组分的分 离与富集，也用于除去大 量的干扰组分。例：I2的萃取来自 基本原理：（1）萃取分离过程本质
? （2）分配系数、分配比和萃取百分率、分离 因数
化学检测样品前处理技术
化学检测样品前处理技术化学检测是现代化学的重要组成部分，是对物质进行分析和研究的基础。
化学分析的准确性、灵敏度和可靠性，与样品前处理技术密不可分。
样品前处理是指将待测样品进行初步处理，以减小样品中不必要的影响因素，减少干扰，提高测定精度和灵敏度的技术。
本文对化学检测样品前处理技术进行简介。
1. 样品的采集和保存样品的采集和保存是样品前处理技术中最为重要的环节之一。
采集时应采用严格的方法，如避开卫生污染源、排放口等，采用不锈钢器具、严格洁净操作台等减少污染。
样品的保存应根据样品的性质选择合适的保存条件，如冷藏、冷冻、真空干燥等。
2. 样品预处理样品预处理是样品前处理的首要环节，其目的是消除样品自身的一些物质影响。
常用的样品预处理技术有：（1）样品溶解溶解是样品预处理中最基本和常用的一种技术。
将固态或液态样品经过准确称量，加入一定量的溶剂并进行振荡或加热，使其充分溶解。
常用的溶剂有水、醇类、酸类、碱类等。
（2）样品提取提取是从样品中分离所需物质而得到的基本方法，通常是通过液-液提取或固-液提取实现的。
液-液提取通常是利用不同极性相的物理学特性将需要分离的物质从样品中转移到溶剂中，固-液提取是将样品放入常规提取剂中，在规定的条件下将目标物质从样品中提取出来。
（3）样品铅降样品铅降是一种去除杂质方法，常用于杂质包容体系或无机盐化合物的测定。
其原理是通过沉淀形成的固体杂质将待测物质隔离开来。
3. 样品分离和富集样品预处理后，通常需要对样品进行分离和富集。
分离可以消除样品中的干扰物，提高目标物质的浓度。
而富集可以使样品中所需要的物质不被快速溶解，从而提供更高的检测灵敏度。
常用的样品分离和富集技术有：（1）色谱分离色谱分离是一种基于化学物质的不同特性进行分离的方法，包括气相色谱、液相色谱、离子交换色谱等。
分离过程中，化合物可通过沟槽或管子慢慢地移动，最终从膜上收集到单个成分。
色谱分离具有高灵敏度、高选择性、高分辨率等优点。
化学取样方法和样品的前处理PPT优秀课件
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一、取样方法的通用原则；
• 2、 采样目的 • 采样的基本目的为:从被检的总体物料中取得有代
表性的样品，通过对样品的检测，得到在容许误 • 差内的数据，从而求得被检物料的某一或某些特
性的平均值及其变异性。 • 采样的具体目的可分为下列几方面，目的不同，
要求各异，在设计具体采样方案之前，必须明确 具体的采样目的和要求。
• 整个物料在某特性值上的差异。
• 9 均匀物料homogeneous material
• 如果物料各部分的特性平均值在测定该特性的测量误差范围内，此物 料就该特性而言是均匀物
• 料。① 组成不均匀性;② 分布不均匀性
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6 取样的国标文献总结
• GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 • GB/T 6678 化工产品采样总则 • GB/T 4650 工业用化学产品采样词汇 • GB/T 6679 固体化工产品采样通则 • GB/T 6680 液体化工产品采样通则 • GB/T 6681 气体化工产品采样通则 • GB/T 619 化学试剂采样及验收规则
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• 5取样方法的通用原则的解读
• ①取样程序应使所取原始样品尽可能有代 表性，减少采样误差，特别是系统误差；
• 本质是： 消除误差：
•
系统误差、偶然误差和人为误差。
•
操作者人与人之间可能的误差。
• 新概念：均相样品和非均相样品：（ 如何 处理是技术）
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5.取样方法的通用原则的解读
• ②也要满足分析项目的特殊要求；不同方 法可能处理手段不同，克服内外因的影响 因素也就不同。
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• 2.1 技术方面的目的
• 2.1.1 为了确定原材料、半成品及成品的质量; • 2.1.2 为了控制生产工艺过程; • 2.1.3 为了鉴定未知物; • 2.1.4 为了确定污染的性质、程度和来源; • 2.1.5 为了验证物料的特性或特性值; • 2.1.6 为了测定物料随时间、环境的变化; • 2.1.7 为了鉴定物料的来源等。
全面研究化学检测样品前处理技术
全面研究化学检测样品前处理技术化学检测样品前处理技术是化学分析领域中的关键环节，它涉及样品的采集、前处理、提取、纯化等方面，对后续的分析结果起着至关重要的作用。
在分析化学领域中，样品前处理技术的选择和优化往往决定了最终的分析结果的准确性和灵敏度。
因此，全面研究化学检测样品前处理技术是非常重要的。
化学检测样品前处理技术主要包括样品的采集、样品的去除杂质、样品的提取和纯化等环节。
首先是样品的采集。
样品的采集是样品前处理技术的第一步，它直接影响到后续分析的结果。
样品的采集要求取样时注意保持样品的完整性和稳定性，避免外界杂质的干扰。
其次是样品的去除杂质。
大部分样品中都含有各种干扰物质，如果这些干扰物质不被去除，将对后续的分析造成影响。
因此，对于大部分分析化学的研究人员来说，样品的去除杂质是非常重要的一部分。
另外一个重要的环节是样品的提取和纯化。
在大部分情况下，目标物质只占样品中的一小部分，为了提高分析的灵敏度，需要对样品进行提取和纯化。
这一步既可以用来富集目标物质，提高信号的强度，也可以通过纯化去除干扰物质，提高分析的准确性。
因此，样品的提取和纯化是实现高灵敏度高准确性分析的关键步骤。
在化学检测样品前处理技术的研究中，有一些应用最广泛的方法和技术。
其中比较典型的有固相萃取技术、液液萃取技术、色谱技术等。
固相萃取技术是在固相吸附剂的表面上将目标物质吸附并富集，然后通过洗脱将目标物质提取出来；液液萃取技术是将目标物质从样品中通过溶剂的相分离提取出来；色谱技术是通过固定相和流动相的相互作用，实现目标物质与干扰物质的分离。
这些技术在不同的场合有不同的应用，研究人员可以根据具体的实验需求选择合适的技术。
除了上述传统的样品前处理技术外，近年来，一些新兴的样品前处理技术也逐渐受到关注。
比如微萃取技术、固相微萃取技术等。
这些新技术具有操作简单、高效快速、消耗样品少等优点，为化学检测样品前处理提供了更多的选择。
在未来的研究中，可以通过结合不同的样品前处理技术，优化样品前处理过程，提高分析的准确性和灵敏度。
分析化学中样品的前处理及其应用
• 4Mg + 10HNO3(极稀) → 4Mg(NO3)2 +NH4NO3 + 3H2O
• 注意：一些金属如铁、铝、铬、铅等虽然 能溶于稀硝酸，但是却不易与浓硝酸作用， 这是因为氧化生成一层致密的氧化物浓硝 酸会将它们表面薄膜，从而阻止了进一步 的反应。
• 锑、锡与浓硝酸作用产生白色HSbO3、 H2SnO3沉淀。
①酸溶法
• 酸溶法是利用酸的酸性、氧化-还原性和配合 性（络合性）使试样中被测组分转入溶液。
• 钢铁、合金、有色金属、碳酸盐类矿物、部 分硫化物、氧化物和磷酸盐类矿物，可用此 法。
• 常用作溶剂的酸： HCl HNO3 H2SO4 H3PO4 HClO4 HF,以及它们的混合酸等。
﹝1﹞盐 酸
• 盐酸【HCl，相对密度1.19，含量38%，c（HCl）=12 moL/L】：纯盐酸是无色的液体，是分解试样的重要强酸 之一。
• 硝酸也能溶解许多金属氧化物，生成硝酸 盐和水。
•
CuO +2 HNO3 → Cu(NO3)2 + H2O
• 硝酸能氧化非金属使之成为酸。
•
S + HNO3 → H2SO4 + 2NO↑
•
3C + HNO3 3C02 + 2H2O +4NO
• 注意：用硝酸分解试样后，溶液中产生亚硝酸和氮
的其它氧化物，常能破坏有机显色剂和指示剂，故
• 液体样——按照工艺流程要求、时间、季节等等取 样。如各种炉水、各种环保水质样品、矿冶院的实 验液体样品、冶炼工艺过程中的各种液体、溶解的 化工液体产品如液碱、硫化钠液体、石油产品等。
• 气体——一般分为静态和动态两种，所以取样 的方法和装置都有所不同。如各种液化气、冶 炼烟气等
生物样品前处理
生物样品前处理第四节生物样品分析的前处理技术一般要在测定之前进行样品的前处理，即进行分离、纯化、浓集，必要时还需对待测组分进行化学衍生化，从而为测定创造良好的条件。
生物样品进行前处理的目的在于：1．药物进入体内后，经吸收、分布、代谢，然后排出体外。
在体液、组织和排泄物中除了游离型（原型）药物之外，还有药物的代谢物、药物与蛋白质形成的结合物、以及药物或其代谢物与内源性物质，如葡萄糖醛酸、硫酸形成的葡萄糖醛酸甙（glucuronides）、硫酸酯（sulphates）缀合物等多种形式存在，需要分离后测定药物及代谢物；2．生物样品的介质组成比较复杂。
如在血清中既含有高分子的蛋白质和低分子的糖、脂肪、尿素等有机化合物，也含有Na ＋、K＋、X-等无机化合物］。
其中影响最大的是蛋白质，若用HPLC法测定药物浓度时，蛋白质会沉积在色谱柱上发生堵塞，严重影响分离效果。
因此，为了保护仪器，提高测定的灵敏度，必须进行除蛋白等前处理。
一、常用样品的种类、采集和贮藏生物样品包括各种体液和组织，但实际上最常用的是比较容易得到的血液（血浆、血清、金血）、尿液、唾液。
在一些特定的情况下选用乳汁、脊髓液、精液等。
（一）血样血浆（plasma）和血清（serum）是最常用的生物样品。
血浆中的药物浓度反映了药物在体内（靶器官）的状况，因而血浆浓度可作为作用部位药物浓度的可靠指标。
供测定的血样应能代表整个血药浓度，因而应待药物在血液中分布均匀后取样。
由采集的血液制取血浆或血清。
血浆的制备将采取的血液置含有抗凝剂（如：肝萦、草酸盐、拘橡酸盐、EDTA、氟化钠等）的试管中，混合后，以2500～3000rpm 离心5min使与血细胞分离，分取上清液即为血浆。
血清的制备将采取的血样在室温下至少放置30min到1h，待凝结出血饼后，用细竹捧或玻璃棒轻轻地剥去血饼，然后以2000～3000rpm离心分离5～10min，分取上清液．即为血清。
血浆比血清分离快，而且制取的量多，其量约为全血的一半。
分析化学中样品的前处理及其应用
• 如我们分解铜精矿以及其他不分析As、P等元素的样品
（因As、P会以ASH3和PH3 挥发而损失）都采用先加入 HCL低温加热挥发除去大部分的硫。
• 测定铁时要严格控制低温不沸腾，且要加盖表面皿缓慢 溶解，否则也会引起铁的损失。
﹝2﹞硝 酸
• 硝酸 【HNO3，相对密度1.42。含量70%。
c（HNO3）=16 moL/L（以前市售的浓度经常 在65~67%之间，所以以前我们一般认为浓
①酸溶法
• 酸溶法是利用酸的酸性、氧化-还原性和配合 性（络合性）使试样中被测组分转入溶液。
• 钢铁、合金、有色金属、碳酸盐类矿物、部 分硫化物、氧化物和磷酸盐类矿物，可用此 法。
• 常用作溶剂的酸： HCl HNO3 H2SO4 H3PO4 HClO4 HF,以及它们的混合酸等。
﹝1﹞盐 酸
• 盐酸【HCl，相对密度1.19，含量38%，c（HCl）=12 moL/L】：纯盐酸是无色的液体，是分解试样的重要强酸 之一。
量的不同而分。
• 3. 化学分析和仪器分析---根据测定原理和使用的仪 器不同而分。前者化学反应为基础， 后者物理及 物理化学性质
• 4. 例行分析（常规分析）和仲裁分析（裁判分析）-- 按生产要求的不同而分。
• 分类
试样质量(毫克) 试样体积(毫升)
• 常量分析
> 100
>10
• 半微量分析
1~100
• ④浓硫酸可溶解铁、钴、镍、锌等金属及 其合金，也常用来分解独居石【成分为 （Ce，La，Nd钕，Y，Th钍）〔PO4〕的磷 酸盐矿物】、莹石和锑、铀、钛等矿物。 硫酸也常用于破坏试样中的有机物。
﹝4﹞磷 酸
• 磷酸【H3PO4，相对密度1.69，含量85%， c（H3PO4）=15moL/L】：纯磷酸是无色液 体，是中强酸，也是一种较强的配合剂， 能与许多金属离子生成可溶性的配合物。
有机化学实验中的分离技术
有机化学实验中的分离技术在有机化学实验中，分离技术是一项非常重要的实验操作。
通过分离技术，我们可以将混合物中的不同组分分离出来，并获得纯净的有机物质。
本文将介绍几种常用的有机化学实验中的分离技术，包括提取法、结晶法、蒸馏法和色谱法。
提取法是有机化学实验中常用的一种分离技术。
它基于不同物质在溶剂中的溶解度差异，通过溶剂的选择和提取过程的控制，可以将需要分离的有机物质从混合物中提取出来。
提取法可以用于分离有机物与无机物的混合物，也可以用于分离不同有机物之间的混合物。
在实验操作中，通常使用漏斗进行液-液相分离，通过叠加分液仪可以方便地分离两相，从而获得纯净的有机物质。
结晶法是一种常用的纯化有机化合物的分离技术。
结晶法基于物质在溶剂中的溶解度随温度变化的差异。
通过逐渐降低溶液温度，使得溶质逐渐从溶液中析出结晶，从而实现对有机物质的纯化。
结晶法需要选择适宜的溶剂和恰当的结晶条件，如搅拌、过滤和干燥等操作，以获得高纯度的结晶产物。
蒸馏法是一种分离液体混合物的重要技术。
在有机化学实验中，蒸馏法通常用于分离液体的挥发性有机成分。
蒸馏法基于不同物质的沸点差异，通过加热混合物，使得具有较低沸点的物质先蒸发，然后再通过冷凝收集，从而实现对有机物质的分离。
在实验操作中，常用的蒸馏设备包括常压蒸馏和沸石蒸馏，通过控制温度和调节收集装置，可以得到纯净的有机产物。
色谱法是一种分离和纯化有机化合物的重要技术。
色谱法基于物质在固定相和流动相之间的分配行为，通过流动相的传递，使得不同组分在固定相上发生差异分离，从而实现对有机物质的分离。
常见的色谱技术包括薄层色谱、柱色谱和气相色谱。
在实验操作中，需要选择合适的固定相和流动相，根据物质的特性和需要的分离效果进行调节，最终通过检测不同位置的色斑或峰来获得纯净的有机产物。
综上所述，有机化学实验中的分离技术包括提取法、结晶法、蒸馏法和色谱法等。
这些技术在有机合成、纯化和分析等领域起着重要作用。
分析化学中常用样品前处理技术简介
等。
湿式消解法又分为以下几种方法。
1．稀酸消解法对于不溶于水的无机试样，可用稀的无机酸溶液处理。
几乎所有具有负标准电极电位的金属均可溶于非氧化性酸，但也有一些金属例外，如Cd、Co、Pb和Ni与盐酸的反应，反应速度过慢甚至钝化。
许多金属氧化物、碳酸盐、硫化物等也可溶于稀酸介质中。
为加速溶解，必要时可加热。
2．浓酸消解法为了溶解具有正标准电极电位的金属，可以采用热的浓酸，如HNO3、H2SO4和H3PO4等。
样品与酸可以在烧杯中加热沸腾，或加热回流，或共沸至干。
为了增强处理效果，还可采用钢弹技术，即将样品与酸一起加入至内衬铂或聚四氟乙烯层的小钢弹中，然后密封，加热至酸的沸点以上。
这种技术既可保持高温，又可维持一定压力，挥发性组分又不会损失。
热浓酸溶解技术还适用于合金、某些金属氧化物、硫化物、磷酸盐以及硅酸盐等。
若酸的氧化能力足够强，且加热时间足够长，有机和生物样品就完全被氧化，各种元素以简单的无机离子形式存在于酸溶液中。
3．混合酸消解法混合酸消解法是破坏生物、食品和饮料中有机体的有效方法之一。
通常使用的是氧化性酸的混合液。
混合酸往往兼有多种特性，如氧化性、还原性和络合性，其溶解能力更强。
常用的混合酸是HNO3—HClO4，一般是将样品与HClO4共热至发烟，然后加入HNO3使样品完全氧化。
可用于乳类食品(其中的Pb)、油(其中的Cd，Cr)、鱼(其中的Cu)和各种谷物食品(其中的Cd、Pb、Mn、Zn)等样品的灰化，对于发样的消解也有良好的结果。
HNO3—H2SO4的混合酸消解样品时，先用HNO3氧化样品至只留下少许难以氧化的物质，待冷却后，再加入H2SO4，共热至发烟，样品完全氧化。
分析化学中的样品处理技术
分析化学中的样品处理技术在分析化学的研究中，样品处理技术是一个至关重要的环节。
对于各种分析方法而言，样品的处理方法直接影响着后续的分析结果的准确性和可靠性。
因此，精准而有效的样品处理技术在分析化学领域具有不可替代的地位。
首先，正确的样品预处理是保证分析结果准确性的关键。
在进行检测之前，我们通常需要对样品进行一系列的处理步骤，比如样品的收集、保存、溶解、稀释等。
这些步骤都必须符合标准的操作流程，以确保样品的代表性和稳定性。
例如，在环境分析中，对水样的预处理通常包括提取、浓缩、净化等步骤，以确保检测目标物的准确性和灵敏度。
其次，有效的样品提取技术能够大大提高分析的效率和灵敏度。
不同的分析方法可能需要不同形式的样品提取，比如固相萃取、液液萃取、超声提取等。
通过选择合适的提取方法，我们可以将目标物从样品矩阵中有效地分离出来，从而降低后续分析的干扰和背景信号，提高检测的准确性和灵敏度。
在药物分析领域，常用的固相萃取法可以实现对药物残留物的快速、高效提取，为后续的色谱分析提供可靠数据支持。
另外，对于复杂样品的处理，则需要更加精细的技术手段。
比如，在生物样品的分析中，样品的制备过程更加繁琐复杂，需要考虑到蛋白质沉淀、溶解、脱盐等各种因素。
此时，我们需要根据具体的样品性质和分析要求，选择合适的制备方法，以避免样品因为制备不当而出现问题。
在生物大分子的研究中，蛋白质的沉淀与洗涤是非常关键的步骤，这直接关系到后续分析结果的准确性和重复性。
此外，随着技术的不断发展，一些新型的样品处理技术也逐渐被引入到分析化学中。
比如微萃取技术的出现，不仅提高了样品处理的效率和灵敏度，还大大减少了药物残留物检测中的有机溶剂的使用量，具有环保与经济的双重优势。
在环境监测领域，固相微萃取技术已经成为热点研究方向，可以实现对水、土壤和空气中微量有机污染物的快速提取和富集。
总的来说，样品处理技术在分析化学中起着至关重要的作用，直接关系到检测结果的准确性和可靠性。
化学取样方法和样品的前处理
一、取样方法的通用原则；
也应考虑产品的数量，取样量不得少于分析取样、复验和留样备查的总量。此项非必须的。
取样方法的通用原则的解读
GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 4650 工业用化学产品采样词汇 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6681 气体化工产品采样通则 GB/T 619 化学试剂采样及验收规则 记录下来，有机会上网下载学习一下
6 取样的国标文献总结
GB/T 619 化学试剂采样及验收规则 一般 规定 对周期性生产流程的工艺，以一个工艺周期生产得到的物料为一批进行采样，对连续性生产流程的工艺，以一个班次生产得到的物料为一批进行采样。 包装前液体、固体的一批产品，是由多个采样单元所组成，可根据产品质量的均匀性程度自行决定采样数目。 所用采样器应清洁、干燥。 对易吸潮产品，采样时必须采取具体措施，以防止待采物料受潮变质。 采样后的样品，应尽快按照产品的技术标准进行检验。
不均匀物料的采样
.3 周期非随机不均匀物料的采样 周期非随机不均匀物料是指在连续的物料流中物料的特性值呈现出周期性变化的物料，其变化周期有一定的频率和幅度。对这类物料最好在物料流动线上采样，采样的频率应高于物料特性值的变化频率，切忌两者同步。增加采样单元数将有利于减少采样偏差。 5.4 混合非随机不均匀物料的采样 混合非随机不均匀物料是指由两种以上特性值变化性类型或两种以上特性平均值组成的混合物料。对这类物料，首先尽可能使各组成部分分开，然后按照上述各种物料类型的采样方法进行采样。 例如由几个生产批合并的物料。
化学分析取样方法和样品的前处理PPT文档56页
谢谢！
51、 天 下 之 事 常成 于困约 ，而败 于奢靡 。——陆 游 52、 生 命 不 等 于是呼 吸，生 命是活 动。——卢 梭
53、 伟 大 的 事 业，需 要决心 ，能力 ，组织 和责任 感。 ——易 卜 生 54、 唯 书 籍 不 朽。——乔 特
化学分析取样方法和样前面，而不在 我们的 后面。
•
7、心急吃不了热汤圆。
•
8、你可以很有个性，但某些时候请收 敛。
•
9、只为成功找方法，不为失败找借口 (蹩脚 的工人 总是说 工具不 好)。
•
10、只要下定决心克服恐惧，便几乎 能克服 任何恐 惧。因 为，请 记住， 除了在 脑海中 ，恐惧 无处藏 身。-- 戴尔． 卡耐基 。
55、 为 中 华 之 崛起而 读书。 ——周 恩来
生物试样分析的前处理
生物试样分析的前处理户田昭三一、前言以电感耦合等离子发射光谱法〈ICP〉或原子吸收法〈AAS〉对生物试样中金属元素进行一般性测定时，必须预先处理水分及有机物等试样主体成分。
生物体中含有70％以上的水分，各种生物体中水分含量列于表1。
表1 生物试样中的水分和灰分生物体内元素的浓度一般是按照干燥体或新鲜生体计算的，也有按照灰分重量计算元素含量的。
在某些特定的情况下，也有根据某种特定成分的含量计算其它成分含量的。
以新鲜生物体为准计算测定成分的含量时，由于取样后试样的经历和保存方式的不同，水分含量也不同，测定值的重现性很差。
二取样保存生物试样中微量元素的含量与工业制品的情况不同，即使从同一场所采取试样，每个生物体之间也有很大差别。
还必须考虑到由于采样环境、粘附或混入试样中物质的影响，如粘在根上的土及叶子上的灰尘等应该洗净。
由于海水、河水中金属元素含量非常低，不必顾虑试样粘上的水会使金属元素的含量发生很大变化，可用滤纸或纱布将水轻轻擦拭干净。
生物死亡之后，由于自身新陈代谢的加剧，组织腐败，NA ﹑K﹑CA﹑CI等离子随渗出的细胞液流失，会使得测定值发生很大变化。
因此，最好是在采取试样后尽可能快地处理。
植物的种子和薯类那样的生物组织如果处于暂时的生长状态，即使经过数日，除水分之外其它成分也不会发生很大变化，动物的肌肉等可用冰在4°C以下保存数小时，长时间放置最好冷冻保存。
红血球等细胞膜脆弱的试样，冷冻会破坏细胞膜，使细胞液流出与细胞外液〈如血清〉混合而得不到真正的分析数值。
红血球[1]内Zn、K、Ca﹑Fe、Na的含量分别为10, 3600,0.67, 1000, 200ug/ml, 而血清中上述元素的含量分别为0.6~1.2, 160, 100, 1.0, 3300ub/ml,应该注意到这种悬殊的差别。
测定血液中的成分时，取样后必须尽快进行分离处理，然后再保存，或者采样于定量容器内，分析时处理全部试样后测定，以全血中的含量表示。
第十一章 分析化学中常用的分离方法和生物试样的前处理
11.2.4.2 薄层色谱分离法 在一块平滑的玻璃上均匀地 涂一层固定相吸附剂，作为固定 相，让流动相渗透流过固定相， 使试样各组分展开而实现分离。
11.2.4.3
凝胶色谱分离法
11.2.5
离子交换分离法
13
生物试样的前处理
由于生物试样组成复杂，待测 物质的浓度常低于每ml几μg或几pg， 因此前处理比较困难和复杂。
11.3生物试样的前处理
11.1分析化学中分离的意义
分离的意义：
1、能降低测定下限
2、能消除干扰
3、参比标准可用单一材料
分离的方式： 1、微量－常量分离 2、常量－微量分离
3、微量－微量分离
11.2分析化学中常用的分离方法
11.2.1挥发和蒸馏分离方法
利用物质所具有的挥发或低
沸点物特性将它们与干扰物质进
11.2.3.1溶剂萃取分离法的原理 利用物质在水相与有机相中 溶解性质的差异，将某些无机离 子从水溶液中设法把其亲水性转 化为疏水性后，萃取至与水不混 溶的有机溶剂中，从而达到分离 的目的。
11.2.3.2 分配系数 溶剂萃取分离是一种溶质在两个不 相溶的溶剂中进行分配的过程，在分配 达到平衡时，如果溶质在两相中存在的 形式相同，根据分配定律，它在两个溶 剂中的浓度比在一定温度下为一常数：
c 有 / c 水＝ K D
11.2.4 色谱分离法 色谱分离法又称层析分析法， 得利用混合物各组分的物理化学 性质的差异，使各组分在两相中 的分配比不同而实现分离。
11.2.4.1纸色谱分离法 用纸作为惰性支持物，水作 为固定相，以有机溶剂或混合溶 剂为流动相，利用各组分在两相 中的分配比不同而实现分离。
行分离的方法。
11.2.2沉淀分离方法 根据溶度积原理，利用沉淀反应将 被测组分与干扰物质进行分离的方法。 1、无机沉淀剂 2、有机沉淀剂 3、共沉淀法
生物样品的前处理
生物样品分析前处理技术生物样品的前处理涉及很多方面，但主要应考虑生物样品的种类，被测定药物的性质和测定方法三个方面的问题。
样品的分离、纯化技术应该依据生物样品的类型。
例如，血浆或血清需除蛋白，使药物从蛋白结合物中释出；唾液样品则主要采用离心沉淀除去粘蛋白；尿液样品常采用酸或酶水解使药物从缀合物中释出，当原型药物排泄在尿中时，可简单地用水稀释一定倍数后进行测定。
根据被测定药物的结构、理化及药理性质、存在形式、浓度范围等，采取相应的前处理方法。
例如，药物的酸碱性（pka）、溶解性质涉及到药物的提取手段；是否具有挥发性涉及到能否采用气相色谱法测定；药物的光谱特性及官能团性质涉及到分析仪器的选择、能否制成衍生物及应用特殊检测器的可能性。
药物在样品中的浓度相差很大，浓度大的样品，对前处理要求可稍低；浓度越低则样品前处理要求越高。
此外，药物在体内常产生许多代谢产物，其中一些代谢物仍具有药理活性，需要与原型药分别测定，因而也要了解药物的药理学性质和药物动力学特性。
样品于测定前是否需要纯化以及纯化到什么程度均与其后采用的测定方法的不同而不同。
即纯化程度与所用测定方法的专属性、分离能力、检测系统对不纯样品污染的耐受程度等密切相关。
一般说来，放射免疫测定法由于具有较高的灵敏度和选择性，因此当初步除去主要干扰物质之后即可直接测定微量样品；而对灵敏度和专属性较差的紫外分光光度法，分离要求就要相应高一些；至于常用的高效液相色谱法，为防止蛋白质等杂质沉积在色谱柱上，上柱前需对生物样品进行去蛋白，有时对被测组分进行提取、制备衍生物等前处理。
下图大致反映了检测方法与样品前处理要求的相三关系。
样品处理步骤与分析方法的选择—(一）去除蛋白质在测定血样时，首先应去除蛋白质。
去除蛋白质可使结合型的药物均出来，以便测定药物的总浓度；去除蛋白质也可预防提取过程中蛋白质发泡，减少乳化的形成，以及可以保护仪器性能（如保护HPLC柱不被沾污），延长使用期限。
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第21章 分析化学中常用的分离方法和生物试样的前处理
【21-1】已知Mg(OH)2的K sp =1.8×10-11
，试计算MgO 悬浊液所能控制的溶液的pH 为多少？
解：Mg(OH)2的K sp =1.8×10-11，若[Mg 2+]=0.1mol ·L -1时， ()22MgO+H O Mg OH ƒ
()2+-2Mg OH Mg +2OH ƒ
2+-2sp []K g [M OH ]= -11sp --10-52+K 1.8?10[OH ]=== 1.8?10=1.3410[Mg ]0.1⨯ pH=9.1
【21-2】在NH 3·H 2O 浓度为0.10 mol ·L -1和NH 4Cl 浓度为1.0 mol ·L -1时，能使一含有Fe 3+，Mg 2+的溶液中的两种离子完全分离吗？
解：5[OH ] 1.7710 1.0b b c K --==⨯⨯
pH=14-pOH=14-4.75=9.25
Fe(OH)3沉淀开始时pH=2.2，沉淀完全时pH=3.5
Mg(OH)2沉淀开始时pH=9.6，沉淀完全时pH=11.6
在此条件下能使Fe 3+，Mg 2+分离完全。
【21-3】有一物质在氯仿和水之间的分配比（D ）为9.6。
含有该物质浓度为0.150mol ·L-1的水溶液40mL ，用氯仿萃取如下：
（1）40.0mL 萃取1次；
（2）每次20.0mL 萃取2次；
（3）每次10.0mL 萃取4次；
（4）每次5.00mL 萃取8次。
假设多次萃取时D 值不变，问留在水相中的该物质的浓度是多少？
解：（1）0.0173 mol ·L -1； （2）0.0064 mol ·L -1；（3）2.1×10-3 mol ·L -1；（4）6.9×10-4 mol ·L -1
【21-4】某一弱酸HA 的 K a =2.0×10-5
，它在某种有机溶剂和在水中的分配系数为30.0,当水溶液的pH=1.0和5.0时，分配比各是多少?用等体积的有机溶剂萃取，E 各为多少?
解：
【21-5】有一试样含KNO 3，称取该试样0.2786g ，溶于水后，让它通过强酸型阳离子交换树脂，流出液用甲基橙作指示剂，以0.1075 mol ∙L -1
NaOH 滴定，消耗NaOH 23.85mL ，计算试样中KNO 3的纯度。
解：设被阳离子交换树脂所交换的KNO 3的质量为w (g)，则： 3(NaOH)(NaOH)(KNO )
w c V M =⋅ w =101g ∙mol -1×0.1075mol ∙L -1×23.85×10-3L=0.2590
所以KNO 3的纯度为：
0.1807100%=92.96%0.2786
⨯。