沉淀滴定法的原理

沉淀滴定法的原理

沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法，能用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件：

（1）反应必须按一定的化学式定量进行，生成沉淀的溶解度要小。

（2）沉淀反应的速度要快。

（3）能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的理论终点。

（4）沉淀的共沉淀现象不影响滴定结果。

沉淀的反应虽然很多，但由于上述条件的限制，能够应用于滴定分析法的沉淀反应并不多。常用的沉淀法有生成难溶盐的银量法，例如 Ag ＋ + Cl - =AgCl ↓

白色

2Ag ＋ + CrO 42- = Ag 2Cr 2O 4↓

红色

当在含Cl -的水溶液中，预先加入CrO 4-，再加入硝酸银时，由于AgCl 的

溶解度比Ag 2Cr 2O 4小，所以先生成白色AgCl 沉淀，理论终点后，过量的银

离子就与铬酸根离子生成了红色的铬酸银沉淀，因此我们以溶液中出现红色为滴定终点，根据消耗酸银标准溶液的量计算溶液中氯离子的含量。

本方法适用于测定氯化物含量为5～100mg/L 水样，并要求测定条件为中性溶液，因为酸性溶液中，红色的铬酸银溶解，在碱性溶液中会生成Ag 2O 沉淀。

二、试剂

（1）氯化钠标准溶液（1ml 含1mgCl -）。取基准试剂或优级纯的氯化钠3～4g 置于瓷坩埚内，于高温炉内升温至500℃灼烧10min ，然后在干燥器内冷却至室温，准确称取1.649g 氯化钠，先用少量蒸馏水溶解再稀释至1000mL 。

（2）硝酸银标准溶液(1mL 相当于1mgCl -)。称取5.0g 硝酸银溶于1000mL

蒸馏水中，以氯化钠标准溶液标定，标定方法如下：

于三个锥形瓶中，用移液管分别注入10mL 氯化钠标准溶液，再加入90mL 蒸馏水及1ml 的ρ＝100g/L 铬酸钾指示剂，均以硝酸银溶液滴定至橙色（AgCl 的白色与Ag 2Cr 2O 4的红色的混合色）为终点，分别记录消耗硝酸银

溶液的体积，计算其平均值。三个标样平行试验的相对偏差小于0.25％。 另取100mL 蒸馏水，不加氯化钠标准溶液，作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积b 。

硝酸银溶液的滴定度T （mg/mL ）按下式计算 b

c T -⨯=0.110 式中 b －空白消耗硝酸银标准溶液的体积，mL ；

c －氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，mL ；

10－氯化钠标准溶液的体积，mL ；

1 －氯化钠标准溶液的浓度，mg/mL 。

最后按下述方法调整硝酸银的滴定度，使其滴定度为1mL 相当于1mgCl -的标准溶液。

调整方法：

1）T ＞1，每1000mLAgNO 3溶液应加x 毫升蒸馏水稀释

x=1000(T-1)

2）T ＜1，每1000mL AgNO 3溶液应加m 毫克硝酸根硝酸银

45

.359.169)1(1000⨯-=

T m 调整浓度后，按要求重新标定，直至其浓度为1mL 相当于1mgCl -为止。

（3）ρ=100g/L 铬酸钾指示剂。

（4）ρ＝10g/L 酚酞指示剂（乙醇溶液）。

（5）C (NaOH)=0.1mol/L 氢氧化钠溶液。

三、测定方法

（1）量取100mL 水样于锥形瓶中，加2～3滴酚酞指示剂，若显红色，即用硫酸溶液中和至无色，若无色，则用氢氧化钠溶液中和至微红色，然后以硫酸溶液滴回至无色，再加1mL100g/L 铬酸钾指示剂。

（2）用硝酸银标准溶液滴定至橙色，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（a ）。同时作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液的体积（b ）。

水中氯化物（Cl -）质量浓度（mg/L ）按下式计算

10000.1)()(⨯⨯-=-V

b a cl ρ 式中a －滴定水样消耗硝酸银标准溶液的体积，mL ；

b －滴定空白消耗硝酸银标准溶液的体积，mL ；

1.0－硝酸银标准溶液的滴定度，1mL 相当于1mgCl -；

V －水样的体积，mL 。

四、本方法注释

（1）当水样中氯离子含量大于100mg/L 时，须按下表中规定的量取样，并有蒸馏水稀释至100mL 后测定。

氯化物的含量和取样体积

（2）当水样中硫离子含量大于5mg/L ，铁、铝含量大于3mg/L 或颜色太深时，应事先用过氧化氢脱色处理（每升水加20mL ），煮沸10min 后过滤，如颜色仍不消失，可于100mL 水中加1g 碳酸钠蒸干，将干涸物用蒸馏水溶解后进行测定。

（3）如水样中氯离子含量小于5mg/L 时，可将硝酸银溶液稀释为1mL 相当于0.5mgCl -的溶液后使用。

（4）为了便于观察终点，可另取100mL 铬酸钾指示剂作对照。

（5）混浊水样，应事先进行过滤。