乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇发展状况

1,3丙二醇环境影响报告书范文

1 总论1.1 项目由来1，3-丙二醇（PDO）是一种重要的化工原料，可作为有机溶剂应用于油墨、涂料、润滑剂、抗冻剂等行业，还可用作药物合成中间体。

其最主要的用途是作为聚合体单体合成性能优异的高分子材料。

1，3-丙二醇可以替代乙二醇，1，4丁二醇和新戊二醇等中间体用于生产多醇聚酯及作为碳链延伸剂。

其与苯二甲酸合成的聚对苯二甲酸丙二酯（PTT），显示了比乙二醇、丁二醇为单体合成的聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBP）等更优良的性能，被认为是一种兼具PET的高性能和PBT 的易加工性的新型聚酯材料。

目前，世界范围内对聚酯的需求十分旺盛，生产及消费量逐年递增，使得对原料二元醇的需求量也持续增长。

黑龙江省辰能生物工程有限公司从2002年8月开始至2003年9月止对已基本完成1，3-丙二醇项目的工业试验，验证了清华大学的二步发酵法工艺技术。

专家认为，生物发酵法生产1，3-丙二醇，与化学合成法（环氧乙烷法、丙烯醛法）相比，具有利用可再生资源、设备装备简便、操作条件温和、环境友好、大大降低成本等先进性。

本项目的建设将会大大推进我国的发酵法生产1，3-丙二醇这一领域的竞争能力，有利地促进我国发酵行业、合成纤维行业以及纺织业地发展。

国家发展计划委员会于2001年6月30日作了关于黑龙江省电力开发公司发酵法生产1，3-丙二醇高技术产业化示范工程项目可行性研究报告的批复，文号为计高技[2001]1912号。

拟建项目选址于黑龙江肇东市西面高新技术开发区内。

生产能力2500t/a。

受黑龙江省辰能生物工程有限公司的委托,黑龙江省环境保护科学研究院承担了该项目的环境影响评价工作,在现场调查及资料调研的基础上,编制了该项目的环境影响报告书,现提交主管部门及专家审查。

1.2 编制依据1.2.1 相关法律、法规⑴中华人民共和国环境保护法⑵中华人民共和国环境影响评价法⑶中华人民共和国大气污染防治法⑷中华人民共和国水污染防治法⑸中华人民共和国噪声污染防治法⑹中华人民共和国固体废物污染防治法⑺中华人民共和国清洁生产促进法⑻中华人民共和国国务院令第253号《建设项目环境保护管理条例》⑼黑龙江省人民政府令第23号《黑龙江省建设项目环境保护管理办法》⑽《建设项目环境保护分类管理名录》1.2.2 相关技术规范⑴《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.1～2.3－93）⑵《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.4－1995）⑶《环境影响评价技术导则非污染生态影响》（HJ/T19－1997）1.2.3 相关文件国家发展计划委员会文件《关于黑龙江省电力开发公司发酵法生产1，3丙二醇产业化示范工程项目可行性研究报告的批复》1.3 编制目的按照环评工作的要求，充分分析该建设项目的基本情况（组成、功能、规模等），详细调查项目所在区域的环境概况和环境质量现状，确认项目建设可能产生的环境问题和环境保护目标，确定本次环评的技术路线和实施方案。

1,3-丙二醇的研究进展

1,3-丙二醇的研究进展摘要:作为合成许多缩聚物单体的1,3-丙二醇（1,3-propanediol,1,3-PDO）是本世纪具有广阔市场潜力的化工原料，在化工、医药、食品等领域具有广泛的应用。

目前，1,3-丙二醇主要由化学法生产，但化学法消耗了不可再生的有限资源，并造成了环境污染。

近年来，生物转化法以其利用可再生资源、对环境友好等特点日益受到人们的重视。

介绍了1,3-丙二醇氧化还原酶在1,3-PDO生产菌代谢途径中的作用，着重综述了PDOR的基因克隆表达情况及1,3-PDO生物法生产中工程菌的研究进展。

同时对1,3-PDO生物法生产中下游分离和中试研究进行了的介绍，并展望了生物法生产1,3-PDO的前景。

关键词：1,3-丙二醇；1,3-丙二醇氧化还原酶；克隆表达；发酵法；下游分离Abstract:As a monomer for polycondensations to produce polyesters, polyethers and polyurethanes, 1, 3-PDO is an essential chemical material with a prosperous market potential in this century and has been widely used in the fields of chemical industry, medicine, food and so on. Presently, 1,3-PDO is mainly produced by chemical routes，which consume unrenewable feedstock and pollute the environment．Bioconversion is particularly attractive in that it typically uses renewable feedstock and does not generate toxic byproducts.The role of 1,3-PDO dehydrogenase in the metabolic pathway of 1,3-PDO production strains was introduced in this paper.Then, molecular cloning of PDOR and the engineering bacteria of 1,3-PDO were emphatically reviewed, and the downstream processing of 1,3-PDO from fermentation broth and experiment on pilot scale was introduced.At last, the microbial production of 1,3-PDO was prospected.Key words:1,3-propanediol; 1,3-propanediol dehydrogenase; cloning and expression；fermentation broth; downstream separation一意义聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)是荷兰皇家壳牌集团开发的一种性能优异的新型聚酯材料，它是由对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(PDO)缩聚而成。

国内外1,3-丙二醇生产技术研究进展

维普资讯
２６第３０年期０
精细化工料及中体原间பைடு நூலகம்
中间体一３３一
国内外１３，一丙二醇生产技市研究进展
崔小明（京燕山石化公司研究院，０５０北１２５）
外还可用于生产增塑剂、涤剂、洗防腐剂以及乳化剂等。由于ＰＴ是以奇数碳链连接的特殊结构，得Ｔ使
ＰＴ分子链沿纤维方向成ｚ型的曲折构形，种特Ｔ这
丙醛，一基丙醛再经固定床催化加氢制得１３３羟，一
ｎｏｒｉｅ司则采用含铑离子的催化剂，并选ｉｎＣａｄ公ｂ用三乙醇胺为助催化剂，在温度为１０ｃ、压力１ｏ６ＭＰ．ａ的条件下，，一ＤＯ和３羟基丙醛的选择９１３Ｐ一性可以达到７％。Ｓｅ公司在使用叔磷／基钴复３ｈｌｌ羰合催化剂，反应温度为１５Ｃ、力为９７０４ａ０￣压．—１．ＭＰ，反应时间为３小时的条件下，，一ＤＯ和３１３Ｐ一羟基
有环氧乙烷（Ｏ）Ｅ羰基化法、丙烯醛水合氢化技术和
生物工程法３种，中前２种已经实现工业化生产，其后一种技术正在进行工业化研究。
由环氧乙烷与合成气一步生产１３Ｐ，一ＤＯ的工艺，催化剂为钉一络合物，和多种酸为助催化剂。在磷水

1,3-丙二醇调研报告

1,3-丙二醇项目调研报告1 简介1,3- 丙二醇(1, 3- PDO)是无色无味的液体，比重1.0537(25℃)，熔点-32 ℃, 沸点210-211℃，自燃温度400℃。

可溶于水，醇和醚，是一种可燃、低毒性的化合物。

稍溶于苯和氯仿，其化学性质体现了醇和二醇的典型性能，能与酸反应后生成酯。

2用途1,3-丙二醇（PDO）是一种重要的化工原料，可作为有机溶剂应用于油墨、涂料、润滑剂、抗冻剂等行业，还可用作药物合成中间体。

其最主要的用途是作为聚合体单体合成性能优异的高分子材料。

最主要的用途是作为单体与对苯二甲酸合成新型聚酯材料—聚对苯二甲酸丙二醇酯( PTT)。

1,3-丙二醇可以替代乙二醇，1,4-丁二醇和新戊二醇等中间体用于生产多醇聚酯及作为碳链延伸剂。

其与苯二甲酸合成的聚对苯二甲酸丙二酯（PTT），显示了比乙二醇、丁二醇为单体合成的聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBP）等更优良的性能，被认为是一种兼具PET的高性能和PBT的易加工性的新型聚酯材料。

PTT是纺织工业中一种新型聚酯化学纤维，性能明显优于PET和PBT，克服了PET的刚性和PBT的柔性，特别是它有优异的回弹性（拉伸20%时弹性恢复可达100%）、易染性（能在无载体的情况下常压沸染）、抗污性、耐磨性、低吸水性以及良好的色牢度（抗紫外、臭氧、氮氧化合物），兼具涤纶、锦纶甚至氨纶的优点，可制作高度蓬松的BCF纱、复合纤维、地毯、弹力织物、非织造布，适合衣着及多种潜在用途。

由1,3-PDO与对苯二甲酸（酯）合成的聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT），市场应用前景广阔。

1,3-丙二醇脱水和脱氢可以生产与四氢呋喃和γ-丁内酯化学性质相类似的产品，如氧杂环丁烷，并且通过开环聚合反应生产类似于PTMEG的新型聚合物，或作为涂料中的反应溶剂。

3 1,3-丙二醇的生产技术及垄断概况目前全球1,3-丙二醇的生产基本上被德国Degussa公司、美国壳牌公司和美国杜邦公司三家垄断。

1,4-丁二醇发展概况及市场前景

未来的发展前景进行预测。
关键词：４一丁二醇发展概况市场前景
１。４一丁二醇即ｌ，４ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ，（简称ＢＤＯ），它在国内外的化学化工领域有着重要的地位，它是一种非常具有价值的有机精细化工原料。它的化学性质是属于一种饱和碳四直链二元醇，性能和乙二醇非常的相近，同时和丙二醇等饱和的二元醇在化学性能上也是非常接近的。在化学工业中它主要被用来生产医药和农药的中间体，还可以作为溶剂、涂层树脂以及我们生活中么常用到的增湿剂、柔软剂等，因此它在医药、化工、纺织、造纸、汽车和１３用化工等领域的用途是非常的大的。它的人工生产可以追溯到上世纪３Ｏ年代，随着近年来化学工艺日益精良，目前被广泛的运用到化学化工工业中，它巨大的市场发展前景越来越被人们所关注。
、
１。４一丁二醇的制作工艺
１，４一丁二醇的衍生物非常的多，因此其制造工艺也有很多种，然而去多生产工艺都只是小规模的实验室制造，目前已经实现工业化
生产的工艺主要有醛炔（Ｒｅｐｐｅ）合成法、正丁烷，顺酐法、丁二烯法和环氧丙烷法等，其中Ｒｅｐｐｅ法和顺酐法是２种生产ｌ，４一丁二醇最
一
二酸二乙酯加氢，最后对其进行氢解就可制得ＢＤＯ。该方法的优点主要有材质要求不高、反应条件温和、工艺流程相对较简短，同时该方法对环境污染小，因此强调 “ 绿色环保 ”的今天，该工艺推广范围

1,3-丁二醇的市场发展状况分析及合成方法研究

1,3-丁二醇的市场发展状况分析及合成方法研究摘要：综述了1,3-丁二醇的生产合成方法，主要有乙醛缩合加氢法、生物发酵法，并简述了目前我国的研究和生产现状，最后提出一种新的1,3-丁二醇的合成方法，即乙醛为原料，采用碱催化缩合合成羟基丁醛（丁醇醛），然后再加氢、精制，最后得到高质量的1，3-丁二醇。

所述工艺缩合收率75%以上，转化率高达95%以上，综合成本较低，适合工业化大生产。

关键词：1.3-丁二醇合成方法醛缩加氢1,3-丁二醇（1,3-BDO）具有良好的吸湿性、无臭、低毒、水溶性好等特点。

具有二元醇的反应性，用于生产增塑剂,不饱和聚酯树脂，工业用脱水剂等，主要用于生产增塑剂、不饱和聚酯树脂。

也可用作纺织品、烟草和纸张的增湿剂和软化剂，乳酪或肉类的抗菌剂等可用于化妆品中作为保湿剂，可用于妆水、膏霜、乳液、凝胶、牙膏等产品中。

1.市场需求及发展状况全球对丁二醇的需求约2万吨/年，其中大约5kt/a主要用于像化妆品原料一样的用途。

研究发现以乙醛为原料生产醋酸等下游产品的2001至2010年的需求形势相反，2011至2015年1,3－丁二醇的终端用户呈现市场年增长率为2.7%上升趋势。

Celanese化学公司、大赛珞化学工业公司是1,3-丁二醇主要生产商?国内1,3-丁二醇商品全部进口，目前主要以化妆品、油漆涂料、树脂行业为主要用户。

终端用户群相对分散，有相当的商品通过经销商、进口商分销。

由于产品与新戊二醇、1,4-丁二醇等共用一个海关编码，具体进口数量需详细分析。

目前，已有多个国内外的情报调研机构进行1,3-丁二醇的市场调研报告的销售。

2.生产方法2.1国外相关方法2.1.1 激光辐照乙醇直接合成法：即用激光辐照含有过氧化氢，并用氮气饱和的乙醇，直接合成了1,3-丁二醇；2.1.2环氧化合物合成法：美国相关专利记载，用环氧化合物和合成气为原料，在含铑、膦催化剂条件下进行羰基合成制得1,3-丁二醇系列产品；2.1.3相关专利表明，丙烯醛与2,2-二甲基-1,3-丙二醇反应，产物经羰基合成后水解，加氢得到1,3-丁二醇和副产物2,2-二甲基-1,3-丙二醇，分离出来的副产物2,2-二甲基-1,3-丙二醇可以循环使用，进一步提高收率。

Pt-WOx系催化剂上甘油氢解制1,3-丙二醇的研究进展

化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 12 期Pt-WO x 系催化剂上甘油氢解制1,3-丙二醇的研究进展陈宇晴，齐随涛，杨伯伦（西安交通大学化学工程与技术学院，陕西西安 710049）摘要：生物柴油的发展对实现碳减排、推进能源替补具有重要科学意义，将生物柴油副产粗甘油进行绿色处理及高值转化，有利于促进生物柴油产业链的延伸发展。

甘油氢解制备1,3-丙二醇已成为目前粗甘油高值化利用的研究热点，设计开发高活性、高选择性的催化剂是该过程的关键。

本文首先阐述了Pt-WO x 系催化剂上甘油氢解制备1,3-丙二醇的脱水加氢机理、直接氢解机理以及氧化还原机理，明确了Pt-WO x 系催化剂中Pt 分散度、WO x 状态和Pt-WO x 界面接触等是影响催化性能的主要因素，并对其进行综述；进一步分析Pt 分散度、WO x 状态和Pt-WO x 界面接触的影响机制。

Pt 分散度会影响H 2的活化及反应中间体的氢化；WO x 状态与催化剂Brönsted 酸性位点密不可分，还可促进活性金属的分散；Pt-WO x 界面则影响催化剂氢溢流以及原位Brönsted 酸的生成。

最后，提出今后应从这三方面构筑新型Pt-WO x 系催化剂；探究各活性组分对甘油氢解反应的影响规律及组分间相互作用的本质特征，完善反应机理；考察加氢方式对甘油选择性氢解的影响机制，以促进甘油选择性氢解制1,3-丙二醇技术路线的规模化发展。

关键词：甘油；氢解；1,3-丙二醇；Pt-WO x 催化剂；反应机理中图分类号：O643.38；TQ426 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2023）12-6301-09Research progress of hydrogenolysis of glycerol to 1,3-propanediol oversupported Pt-WO x catalystsCHEN Yuqing ，QI Suitao ，YANG Bolun(College of Chemical Engineering and Technology, Xi ’an Jiaotong University, Xi ’an 710049, Shaanxi, China)Abstract: The development of biodiesel is of great scientific significance for achieving carbon emissionreduction and energy substitution. The high-value green conversion of biodiesel by-product glycerol areconducive to the development and extension of the biodiesel industry chain. 1,3-Propanediol produced by catalytic hydrogenation of glycerol has become a research hotspot, and the design of catalysts with high activity and selectivity is the key. The dehydration-hydrogenation mechanism, direct hydrogenation mechanism and redox mechanism of glycerol to 1,3-propanediol on Pt-WO x supported catalysts are elaborated. Pt dispersion, WO x state and Pt-WO x interface contact behavior in Pt-WO x catalysts are further analyzed as they are the main influence factors on the catalytic performance. Pt dispersion affects the activation of H 2 and the further hydrogenation of intermediates. The WO x state not only promotes the dispersion of Pt, but also closely relates with the Brönsted acid site of the catalyst. The Pt-WO x interface综述与专论DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0075收稿日期：2023-01-15；修改稿日期：2023-03-22。

1,4-丁二醇

目前已工业化的1,4-丁二醇生产路线主要有以下几种：(1)雷珀法：以乙炔和甲醛为原料经合成和加氢二步生成1,4-丁二醇。

此法为生产1,4-丁二醇的传统方法。

经改良后采用硅酸铝为载体的乙炔铜催化剂，还加入了铋，以抑制聚合反应，这样克服了原有工艺的不足，反应温度均匀、质量稳定，安全性有了保证。

(2)丁二烯法：以丁二烯为原料生产1,4-丁二醇，已建成的生产装置有丁二烯乙酰氧基化法和丁二烯氯化法，但以前者为主。

二烯乙酰氧基化法于1970年由日本三菱化成公司首先实现工业化，生产工艺复杂，投资大，催化剂昂贵，水解过程蒸汽消耗量大，但原料易得，反应选择性高，1,4-丁二醇和四氢呋喃比例易调节。

(3)可乐丽法：以环氧丙烷为原料，先将环氧丙烷催化异构化成烯丙醇，在有机膦配位体催化剂作用下，进行氢甲酰化反应生成主产物4-羟基丁醛，然后进行萃取、加氢、精制得到1,4-丁二醇。

该反应投资低，流程简单，副产物利用价值高，铑系催化剂可循环使用，寿命长，1,4-丁二醇收率较高，蒸汽消耗低，氢甲酰化及加氢为液相反应，改变工艺负荷容易，可根据市场需求调节1,4-丁二醇产量。

(4)顺酐酯化加氢法：该工艺由英国戴维公司开发成功，通过调节工艺条件，可以改变1,4-丁二醇、γ-丁内酯、四氢呋喃比例。

工业装置中如要设计1,4-丁二醇产量达最大值，可依据1,4-丁二醇和γ-丁内酯之间的化学平衡，采取将γ-丁内酯循环，直至γ-丁内酯耗尽的方法，以使1,4-丁二醇产量达最大值。

其优点是酯的转化率较高，反应条件温和，设备材质要求不高，催化剂价格低，寿命长，投资和生产成本均较低，1,4-丁二醇和四氢呋喃比例调节范围宽。

(5)正丁烷-顺酐-1,4-丁二醇联合法：该工艺将正丁烷转化为顺酐的气相氧化法和顺酐加氢技术结合起来，仍以C4馏分为原料，整个流程包括顺酐生产、马来酸加氢及1,4-丁二醇精制。

该工艺只需要经过加氢和精制就能得到1,4-丁二醇，不需酯化工序，缩短了整个流程，减少了设备台数，相应降低了投资和操作维修费用，对顺酐纯度要求比较低。

1,3-丙二醇

1,3-丙二醇是一种重要的化工原料，主要用作单体生产聚酯材料。

其与对苯二甲酸生成聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）具有良好的拉伸特性。

此外，1,3-丙二醇也可以用作合成聚氨酯，润滑剂，溶剂以及用于制药工业。

根据美国咨询公司ONDUX和Shell公司预测，近几年内PTT年产将达到百万吨，1,3-丙二醇的需求量也会因此增大。

1,3-丙二醇可以通过传统的化学合成方法进行生产。

工业生产方法有Degussa 公司的以丙烯醛为原料的方法和Shell 公司的以环氧乙烷为原料的方法。

此外，1,3-丙二醇可以由微生物发酵生产。

但目前报道的微生物发酵生产1,3－丙二醇基本都是在厌氧或微氧条件下进行的。

本实验室筛选了能在好氧条件下利用甘油生产1,3-丙二醇的优良菌株，将厌氧发酵过程改为好氧发酵过程，简化生产工艺同时降低生产成本，从开发了从发酵液中提取1,3-丙二醇的新工艺，并突破了杜邦公司专利的限制，实现了发酵法生产1,3-丙二醇的产业化。

目前，实验正在开展基因工程改造菌种等方面的研究，以期进一步降低发酵法生产1,3-丙二醇的成本。

PTT可俗称为弹性涤纶。

（没有任何氨纶的加入）。

PTT纤维是聚对苯二甲酸1.3丙二醇酯(英文为polytrimethylene-tereph-thalate)纤维的英文缩写，最早是由Shell Chemical（壳牌化学公司）与美国杜邦公司分别从石油工艺路线及生物玉米工艺路线通过PTA与PDO聚合、纺丝制成的新型聚酯纤维，Shell的商品名是Corterra。

Dupont的商品名是Sorona。

其中的原料PDO即1,3丙二醇的成本较高，如今用玉米提炼成本有所下降。

由于PDO的引入，使得纤维结构上有了一个亚甲基-ch2-，从而纤维呈螺旋状，这就是PTT纤维具有弹性的原因。

PTT纤维与PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）纤维、PBT（聚对苯二甲酸1.4丁二醇酯）纤维同属聚酯纤维。

PTT纤维兼有涤纶、锦纶、腈纶的特性，除防污性能好外，还有易于染色、手感柔软、富有弹性，伸长性同氨纶纤维一样好，与弹性纤维氨纶相比更易于加工，非常适合纺织服装面料；除此以外PTT还具有干爽、挺括等特点。

1,4-丁二醇生产工艺及其技术进展

1,4-丁二醇生产工艺及其技术进展1. 引言- 研究背景- 文章目的2. 1,4-丁二醇的概述- 1,4-丁二醇的化学性质- 1,4-丁二醇的用途和市场需求3. 1,4-丁二醇的生产工艺- 常用的1,4-丁二醇生产工艺- 工艺流程图及各步反应条件- 生产工艺的优缺点4. 1,4-丁二醇生产技术的进展- 传统工艺的问题和改进方案- 制备新工艺的研究现状和展望- 新材料在1,4-丁二醇生产中的应用5. 结论- 1,4-丁二醇生产工艺和技术进展的发展趋势- 发展1,4-丁二醇生产的建议和展望注：本提纲未重点体现作者意见和论证，仅概括大脉络。

1. 引言在现代工业化中，化学品作为重要的产业之一，其生产工艺和技术不断在发展和创新。

其中，1,4-丁二醇被广泛用于聚酯树脂、涂料、塑料等材料的生产中，并且不断被拓展出新的应用领域。

1,4-丁二醇在工业上的生产总量逐年增加，因此对于其生产工艺和技术的研究具有重要的现实意义和科学价值。

本章节将简单介绍1,4-丁二醇的基本概念和特性，并讨论其在工业上的应用需求。

2. 1,4-丁二醇的概述1,4-丁二醇是一种有机化合物，分子式为C4H10O2，化学结构中包含两个醇基团。

由于其分子中具有醇基团，因此易溶于水和众多有机化合物中。

1,4-丁二醇在室温下为无色粘稠液体，熔点20℃，沸点234℃。

1,4-丁二醇的生产量很大，其主要用途在于生产聚酯、涂料、塑料等材料，也用于制备颜料和染料等化学制品。

此外，1,4-丁二醇还广泛用于药物、香料和化妆品等领域。

随着市场需求的不断增长，1,4-丁二醇的生产量也逐年增加。

在全球1,4-丁二醇市场，主要生产厂家包括美国的Dow Chemical，德国的BASF，日本的Mitsubishi Chemical和台湾的台塑石化。

这些厂家用不同的技术和工艺来生产1,4-丁二醇，以适应市场需求的变化。

3. 结论总之，1,4-丁二醇是一种应用广泛的有机化合物，其生产工艺和技术不断在发展和创新。

1 , 2 丙二醇国内外生产现状及发展前景

1,2丙二醇国内外生产现状及发展前景郑　军(中国石油大学,山东东营257061)摘　要:介绍了丙二醇的应用领域和国内外市场供需情况,概述了丙二醇的几种主要生产工艺,对丙二醇产品的发展前景作出了展望并针对国内丙二醇企业面临的困难提出了应对策略。

关键词:丙二醇;市场分析;工艺路线;前景展望中图分类号:T Q323142　文献标识码:A 文章编号:1002-7432(2009)01-0058-05Production status and prospect of 1,2-propylene glycol at home and abroadZHE NGJun(China Univer sity o f Petroleum ,Dongying 257061,China )Abstract :The application field ,supply and demand of domestic and international market of 1,2-propylene glycol were introduced 1Several main production processes of 1,2-propylene glycol were summarized 1The prospect of 1,2-prop 2ylene glycol and the the corresponding strategy of problems facing the domestic enterprise were put forward 1K ey w ords :propylene glycol ;market analysis ;process route ;prospect 【收稿日期】2008-10-03【修回日期】2008-11-03【作者简介】郑军(1973—),男,山东省滨州市人,从事技术开发和市场营销管理工作。

1-3-丙二醇的合成-应用与市场前景

1，3-丙二醇的合成、应用与市场前景【作者：杨华】一、前言1，3- 丙二醇（1，3－PDO）是无色透明无味液体，与水、醇、醚等互溶，难溶于苯、氯仿。

它与1，2－丙二醇一样在高温下与羧酸缩合成酯，与异腈酸盐及酸性氯化物反应生成聚氨酯。

1，3－PDO在酸性催化剂条件下与醛酮反应生成二氧代烷。

与二元酸反应生成聚酯，与对苯二酸反应生成1，3－PDO对苯二酸酯(PTT)，具有晶相熔点228℃。

1，3－PDO无腐蚀性，中等毒性。

小鼠口服LD50为14g／kg。

1，3－PDO由于易生物降解，对环境影响小。

1990年代初，由于1，3-PDO的工业用途相对较少，全球的l，3-PDO的工业产量很低，价格却较高（30美元/kg），1991年的产量仅为 100t，市场占有率远不及乙二醇、l，2-丙二醇、l，4-丁二醇、2，3-丁二醇等其它二醇。

1990年代中期工业上成功地开发出以1，3-丙二醇为原料的新型聚酯材料-聚对苯二甲酸丙二醇酯，简称PTT。

1998年在美国PTT被评为六大石化新产品之-，世界很多跨国化学工业公司如壳牌、杜邦等也都对它产生了浓厚的兴趣。

1995年壳牌公司率先实现将PTT商品化，商品名Colterra，2000年壳牌公司PTT的生产能力为100 kt／a，并且已于1999年底将在美国路易斯安那州2kt／a的 1，3-PDO生产装置扩产为 72 kt/a。

2000年美国杜邦公司开发出PTT并且注册了商品名为Sorona。

另外德国Degussa公司也是世界上生产PTT和1，3-PDO的大公司，具有50kt／a的 1，3-PDO生产能力。

目前由于合成PTT的原料-1，3-PDO的合成方法的改进，成本大大降低，使工业生产合成纤维的前景非常看好。

与壳牌公司和Degussa公司的化学法生产不同，杜邦公司拟采用生物转化法生产1，3-PDO，并且正与Tate＆ Lyle Citric Acid公司联合开发大规模工业化生产技术，中试实验正在进行当中，生物转化法生产1，3-PDO也将实现大规模生产。

13 丙二醇的产业应用和生产

1，3-丙二醇的工业应用和生产前言1，3-丙二醇（即1，3-PDO，化学式可表示为：CH2OHCH2CH2OH）是-种重要的化工原料，1990年代初，由于1，3-PDO的工业用途相对较少，全球的l，3-PDO的工业产量很低，价格却较高（30美元/kg），1991年的产量仅为 100t，市场占有率远不及乙二醇、l，2-丙二醇、l，4-丁二醇、2，3-丁二醇等其它二醇。

1990年代中期工业上成功地开发出以1，3-丙二醇为原料的新型聚酯材料—聚对苯二甲酸丙二醇酯，简称PTT。

1998年在美国PTT被评为六大石化新产品之-，世界很多跨国化学工业公司如壳牌、杜邦等也都对它产生了浓厚的兴趣。

1995年壳牌公司率先实现将PTT商品化，商品名Colterra，2000年壳牌公司PTT的生产能力为100kt／a，并且已于1999年底将在美国路易斯安那州2kt／a的 1，3-PDO生产装置扩产为72 kt/a。

2000年美国杜邦公司开发出PTT并且注册了商品名为Sorona。

另外德国Degussa公司也是世界上生产PTT和1，3-PDO的大公司，具有50kt／a的1，3-PDO生产能力。

目前由于合成PTT的原料—1，3-PDO的合成方法的改进，成本大大降低，使工业生产风呼纤维的前景非常看好。

与壳牌公司和Degussa公司的化学法生产不同，杜邦公司拟采用生物转化法生产1，3-PDO，并且正与Tate＆ Lyle Citric Acid公司联合开发大规模工业化生产技术，中试实验正在进行当中，预计在2003年生物转化法生产1，3—PDO也将实现大规模生产。

1 1,3-PDO的性质及工业应用1,3-PDO为无色透明粘稠液体，无臭，有吸湿性，与水、醇混溶，对多种有机溶剂有较好的溶解度。

主要的物性参数如下：沸点为213.5℃；熔点为-27℃；密度（20℃）为1.053；折光率l.4398。

l，3-PDO不仅是良好的溶剂、抗冻剂、保护剂，由于它含有双功能基还可以参与多个化学合成反应，如二氧六环的合成，以它为单体可以生产出特殊场合使用的聚酯、聚醚、聚氨酯等缩聚物。

PDO(1,3丙二醇)调研报告.doc

1,3-丙二醇调研报告1,3-丙二醇英文缩写1,3-PDO，是无色、无味的粘稠液体，可溶于水、醇、醚等多种有机溶剂，主要用于增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂的合成，也用于食品、化妆品和制药等行业，其最主要的用途是作为聚合物单体合成性能优异的高分子材料，不但可以使聚酯塑料具有自然循环的可生物降解特性，而且是制造性能优异的新型聚酯纤维聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）的重要单体原料，可替代乙二醇、丁二醇生产多醇聚酯。

2 国际生产技术概况目前1，3-丙二醇主要有三种生产方法：丙烯醛法、环氧乙烷法、微生物发酵法。

其中前两种方法已经实现工业化，后一种方法正由美国Du Pont（杜邦）公司进行工业化开发。

全球1，3-PDO的生产基本上被德国Degussa公司、美国壳牌公司和美国杜邦公司三家垄断。

三个公司各自采用的是不同的技术路线。

Degussa公司采用的是丙烯醛水合氢化法，壳牌公司采用的是环氧乙烷碳基化法，两个公司走的都是“石化合成路线”。

另一家1,3-PDO生产商杜邦公司采用的是自己创新的生物工程法。

2．1 Degussa公司的丙烯醛水合氢化法路线简析丙烯醛水合氢化制备1,3-PDO工艺申请专利最多的是德国Degussa公司，其次是德国Hoechst公司。

Degussa公司以丙烯醛为原料生产1,3-PDO的工业化路线主要的生产步骤是：（1）丙烯醛水合制3-羧基丙醛；（2）3-HPA催化加氢制得1,3-PDO。

丙烯醛水合制备3-羟基丙醛，最早采用无机酸作催化剂，但其产率低，选择性差，并伴有副反应发生。

丙烯醛遇酸容易发生缩合或聚合反应，生成二丙酸醚等，为解决这些问题，Degussa公司采用弱酸性离子交换树脂作为催化剂来提高3-HPA的选择性，丙烯醛水合的转化率和选择性都可以大幅度提高。

美国专利中提出了一种含有磷酸基的酸性螯合型阳离子交换树脂-NH-CH2-PO3H2作催化剂，在反应温度50～80℃的范围内，可使丙烯醛转化率保持在85%～90%，3-HPA选择性可达80%～85%，Degussa公司Arntz等采用弱酸性离子交换树脂用少量钠、镁、铝离子改性，如含0.53%Na，0.06%Mg，0.3%Al的离子交换树脂催化剂，在釜式反应器中于50℃反应4h，丙烯醛的转化率达88.9%～90.5%，3-HPA选择性为80.4%～82.8%。

生物基1-3-丙二醇技术开发及产业发展趋势

生物产业技术382014.04(7月).1,3-丙二醇是无色、无臭、吸湿性的黏稠液体，作为重要的有机合成原料和中间体而得到广泛的应用，主要用于食品、化妆品和制药等行业。

1,3-丙二醇在聚酯方面的独特性能使其制备的聚酯塑料具有易于自然循环的生物可降解特性。

1,3-丙二醇是制备具有发展前景的新型聚酯纤维PTT （聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯）的重要单体原料。

PTT 作为新型聚酯材料，具有优异的回弹性、染色性、抗污性等，较以乙二醇作为单体的聚酯（PET ）具有更优良的特性。

由于1, 3-丙二醇价格昂贵，因此，1,3-丙二醇的工业化生产情况严重影响着PTT 的生产。

此外，1,3-丙二醇还可用于制备其他饱和聚酯，如聚萘二甲酸丙二醇酯（PTN ）和共聚聚酯；用于制备新型聚氨酯包括发生物基１，３－丙二醇技术开发及产业发展趋势随着生物工程技术的不断完善，全球生物基1,3-丙二醇的投产规模不断扩大，年产量不断增加。

文章就1,3-丙二醇的市场现状及发展趋势、生产企业现状以及产业化技术进行分析。

泡产品、黏接剂、涂料和精细化工产品（包括防冻液、粉末涂料、溶剂、道路融雪剂、药品等）。

随着生物基1,3-丙二醇产业化技术的不断完善以及应用领域的扩展，其发展前景将十分广阔。

1 1,3-丙二醇市场现状与趋势分析1,3-丙二醇是聚酯纤维PTT 的重要单体原料，其工业化进程由PTT 聚酯的市场需求所推动。

而PTT 是继20世纪50年代的PET （聚对苯二甲酸乙二醇酯）、70年代的PBT （聚对苯二甲酸丁二醇酯）之后一种新的、极有发展前途的新型聚酯高分子材料，1998年被美国评为六大石化新产品之一。

1,3-丙二醇生产方法可分为两类，分别是化学法和生物发酵法。

传沈瑶瑶于建荣毛开云（中国科学院上海生命科学信息中心，上海 200031）doi:10.3969/j.issn.1674-0319.2014.04.005沈瑶瑶，中国科学院研究生院、中国科学院上海生命科学信息中心在读研究生。

1,3-丙二醇报告书

1 总论1.1 项目由来1，3-丙二醇（PDO）是一种重要的化工原料，可作为有机溶剂应用于油墨、涂料、润滑剂、抗冻剂等行业，还可用作药物合成中间体。

其最主要的用途是作为聚合体单体合成性能优异的高分子材料。

1，3-丙二醇可以替代乙二醇，1，4丁二醇和新戊二醇等中间体用于生产多醇聚酯及作为碳链延伸剂。

其与苯二甲酸合成的聚对苯二甲酸丙二酯（PTT），显示了比乙二醇、丁二醇为单体合成的聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBP）等更优良的性能，被认为是一种兼具PET的高性能和PBT 的易加工性的新型聚酯材料。

目前，世界范围内对聚酯的需求十分旺盛，生产及消费量逐年递增，使得对原料二元醇的需求量也持续增长。

黑龙江省辰能生物工程有限公司从2002年8月开始至2003年9月止对已基本完成1，3-丙二醇项目的工业试验，验证了清华大学的二步发酵法工艺技术。

专家认为，生物发酵法生产1，3-丙二醇，与化学合成法（环氧乙烷法、丙烯醛法）相比，具有利用可再生资源、设备装备简便、操作条件温和、环境友好、大大降低成本等先进性。

本项目的建设将会大大推进我国的发酵法生产1，3-丙二醇这一领域的竞争能力，有利地促进我国发酵行业、合成纤维行业以及纺织业地发展。

国家发展计划委员会于2001年6月30日作了关于黑龙江省电力开发公司发酵法生产1，3-丙二醇高技术产业化示范工程项目可行性研究报告的批复，文号为计高技[2001]1912号。

拟建项目选址于黑龙江肇东市西面高新技术开发区内。

生产能力2500t/a。

受黑龙江省辰能生物工程有限公司的委托,黑龙江省环境保护科学研究院承担了该项目的环境影响评价工作,在现场调查及资料调研的基础上,编制了该项目的环境影响报告书,现提交主管部门及专家审查。

1.2 编制依据1.2.1 相关法律、法规⑴中华人民共和国环境保护法⑵中华人民共和国环境影响评价法⑶中华人民共和国大气污染防治法⑷中华人民共和国水污染防治法⑸中华人民共和国噪声污染防治法⑹中华人民共和国固体废物污染防治法⑺中华人民共和国清洁生产促进法⑻中华人民共和国国务院令第253号《建设项目环境保护管理条例》⑼黑龙江省人民政府令第23号《黑龙江省建设项目环境保护管理办法》⑽《建设项目环境保护分类管理名录》1.2.2 相关技术规范⑴《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.1～2.3－93）⑵《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.4－1995）⑶《环境影响评价技术导则非污染生态影响》（HJ/T19－1997）1.2.3 相关文件国家发展计划委员会文件《关于黑龙江省电力开发公司发酵法生产1，3丙二醇产业化示范工程项目可行性研究报告的批复》1.3 编制目的按照环评工作的要求，充分分析该建设项目的基本情况（组成、功能、规模等），详细调查项目所在区域的环境概况和环境质量现状，确认项目建设可能产生的环境问题和环境保护目标，确定本次环评的技术路线和实施方案。

生物基二元醇生产工艺简介

生物基二元醇生产工艺简介摘要：生物基可再生材料的发展是未来必然的发展方向。

1,3-丙二醇（PDO）和1,4-丁二醇（BDO）是工业生产中常见的二醇原料单体，可直接由可再生资源经生物转化得到，在化工等方面具有广泛的用途。

本文简述了生物法生产这两种二元醇的工艺。

关键词：1,3-丙二醇（PDO），1,4-丁二醇（BDO）引言生物基材料是以可再生资源（如农作物、秸秆及其他植物等）为原料，通过生物合成、加工、炼制过程获得的生物质合成材料、可再生材料和基础化工原料，主要有生物醇、有机酸等聚合物材料单体，生物法合成的聚酯、聚氨酯等聚合物材料，化学法聚合生物基产品形成的聚合物材料、可降解塑料，以及特殊生物质纤维等，主要用于生产塑料、尼龙、纤维和橡胶等，具有原料可再生、产品可降解、加工生产过程生成的有害物少等特点[1]。

生物基材料是现代生物制造产业发展的重点，也是社会经济绿色增长的重大产业方向。

生物基材料的规模化发展与应用，将降低化工材料工业对化石资源的依赖，有利于环境改善与经济协调发展，对于加快培育战略新兴产业、促进我国石油化工材料转型升级、推动绿色经济增长、促进农工融合与城镇化建设具有重大意义[2]。

2015年5月，国务院印发了《中共中央国务院关于加快推进生态文明建设的意见》，明确提出要“坚持节约资源和保护环境的基本国策，全面促进资源节约利用，加大自然生态系统和环境保护力度，大力推进绿色发展、循环发展、低碳发展等的总体要求”。

由此来看，生物基材料发展的政策和社会环境正在向好的方向发展，市场条件在逐步成熟[3]。

随着合成生物学等技术的进步，生物基材料单体的合成技术不断创新，生产成本不断下降，材料的性能不断提升，对传统石化材料的竞争力不断增强。

1,3-丙二醇（PDO）、1,4-丁二醇（BDO）等传统石油化工产品的生物法路线已经形成对石油路线的竞争优势。

下面介绍两种产品的工艺技术路线。

1 工艺技术路线1.1 PDO（1）用途PDO是一种重要的化工原料，可作为有机溶剂应用于油墨、涂料、润滑剂、抗冻剂等行业，还可用作药物合成中间体。

国内外1,4—丁二醇发展现状

国内外1，4—丁二醇发展现状1，4-丁二醇是一种重要的有机化合物，具有广泛的用途。

它主要用于生产丙二醇，以及橡胶、树脂、涂料、塑料等领域。

在国内外，1，4-丁二醇的发展现状备受关注，各个行业都在积极探索其应用领域和生产技术。

本文将就国内外1，4-丁二醇的发展现状进行介绍和分析。

从国内市场来看，中国是世界上最大的1，4-丁二醇生产国之一，具有丰富的原料资源和技术优势。

随着国内化工行业的快速发展，1，4-丁二醇的需求量不断增加，市场潜力巨大。

目前，国内1，4-丁二醇产能不断扩大，技术水平和品质不断提高，产品竞争力逐渐增强。

国内企业通过技术创新和自主研发，提升了1，4-丁二醇的生产效率和产品质量，为行业发展注入了新的活力。

在国外市场方面，欧美地区是1，4-丁二醇的主要生产和消费地区。

这些地区具有先进的化工技术和较高的环保要求，对1，4-丁二醇产品的质量和生产过程提出了更高的要求。

随着全球经济的发展，一些新兴市场国家也开始逐渐成为1，4-丁二醇的重要消费市场。

国外企业在1，4-丁二醇的生产和应用方面具有较强的技术实力和市场竞争力，对我国的化工行业产生了一定的影响。

在未来，国内外1，4-丁二醇的发展主要集中在以下几个方面：技术创新是1，4-丁二醇发展的关键。

通过提高生产工艺和设备水平，降低生产成本，提高产品质量，不断推动1，4-丁二醇产业的发展。

加强技术研发，探索新的应用领域，拓展1，4-丁二醇的市场空间。

环保要求是1，4-丁二醇发展的必然趋势。

随着环保意识的提高和全球环境问题的日益突出，1，4-丁二醇生产过程中的环保要求将越来越严格。

企业需要加大环保投入，采用清洁生产技术，降低排放，实现循环利用，促进1，4-丁二醇产业的可持续发展。

市场竞争是1，4-丁二醇发展的主要挑战。

随着国际市场的开放和全球化的进程，1，4-丁二醇行业面临来自国内外各个竞争对手的挑战。

企业需要不断提高自身的竞争力，加强品牌建设，拓展国内外市场，树立良好的企业形象，保持行业的领先地位。