06.重量分析、沉淀滴定
沉淀滴定和重量分析法
γ+(Ba2+) γ-(SO42-)=γ±2 式中 γ+、γ-分别为正负离子的活度系数，因此有 Ksp⊝=a+(Ba2+a-(SO42-)=γ+[Ba2+]γ-[SO42-]＝γ±2Ksp
即：Ksp⊝=γ±2Ksp 式中Ksp为浓度表示的平衡常数，即实验平衡常数。因为， γ±2< 1，因此 Ksp⊝< Ksp。
的 Kb=1.8×10-5 ， 将 0.20 mol·L-1NH3·H2O 与 0.20mol·L-
1MnSO4等体积混合，问：是否有Mn(OH)2沉淀生成？
解： Mn(OH)2(s)＝Mn2+(aq) + 2OH-(aq)
[OH-]=
=1.3×10-3 mol·L-1
[Mn2+][OH-]2=1.7×10-7> Ksp=4.0×10-14
4
4
(2) 在0.10 mol/LAgNO3溶液中
Ag2CrO4
2Ag + + CrO4 2-
平衡浓度mol/L 2s'+0.10 s'
Ksp=[Ag+]2×[CrO42-]= (2s'+ 0.10)2s' 设 2s'+ 0.10 ≈0.10 ，解得：s'= 2.0×10-10mol/L
(3) 在0.10 mol/LK2CrO4溶液中
四、盐效应
因强电解质的加入而使难溶盐的溶解度增大，这种现象 称为盐效应。产生盐效应的原因是强电解质的加入使离子的 活度系数减小。 1、活度的提出和定义
分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案
重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
沉淀滴定法和重量分析法
溶剂 离子型沉淀在水中溶解度比在醇中大
1
2
3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
4
5
胶溶作用 胶溶透过滤纸而引起损失
颗粒大小 小颗粒溶解度大；水解作用，样品离子 水解，S↑
2
3
1
4
5
沉淀放置时易使原来不生成沉淀组分沉淀出来 — 沉淀生成后不宜久放（和母液分开）
包埋或吸留：形成块 — 重结晶或陈化 后沉淀
表面吸附：处于沉淀颗粒表面离子不是处于静电平衡中 — 洗涤沉淀
3.应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 AgNO3和NaCl都有基准物质 可直接配制
第二节 重量分析法
一 重量分析法分类及特点 分类： 沉淀法 挥发法 萃取法 特点: 准确度高，0.1%，是理论成熟的经典分析方法之一，不要求特殊仪器和设备 麻烦，费时 适合高含量组分
沉淀的滤过和干燥（自学） 过滤 无灰滤纸，灰分＜0.2mg，可
忽略 洗涤 蒸馏水洗 — S小，不易胶溶的
沉淀剂洗 — S大
易挥发电解质稀溶液洗 — 易胶
溶的，少量多次 沉淀的干燥、灼烧、恒重
称量形式和结果计算
换算因数
W(%)= ×100%
AgCl在0.01M［NH3］中溶解度
AgCl Cl- + Ag+
Ag+ Ag(NH3)+ Ag(NH3)2+
配位效应，使沉淀溶解度↑
［Ag+］［Cl-］=Ksp， [Ag+ ] 总=[Cl- ]=S
01
[Cl-]= Ksp
4.沉淀的完全程度及其影响因素
(1)沉淀溶解度及溶度积 沉淀在水中溶解经过2步： MA（固） MA（水） M+ + A- ① ② ①步 S0 = =aMA（水）
分析化学 第六章 重量分析法和沉淀滴定法
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3.电解法
利用电解原理，使待测金属离子在电极上还原析出， 然后称重，电极增加的重量即为金属重。 重量分析法优点:其准确度较高，相对误差一般为 0.1-0.2%。
缺点：
程序长、费时多，操作繁琐，也不适用于微量组 分和痕量组分的测定。
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二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求
Ba2+ SO42SO42- Ba2+ SO42SO42-
沉淀
Ba2+
Cl
-
Ca2+
K+
Ba2+ SO42Cl SO42- Ba2+ SO4
2-
Ca2+
Na+ Cl
-
Ba2+ SO42吸附层 扩散层
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（2） 吸留和包藏 吸留（occlusion):在沉淀过程中，若生成沉淀 的速度过快，则表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面 就被沉淀下来的离子所覆盖，而杂质就被包藏在沉淀 内部，从而引起共沉淀。 包藏（inclusion):在沉淀过程中，母液也可能 被包夹在沉淀当中，从而引起共沉淀。 （3）混晶 当杂质离子的半径与构晶离子的半径相近时，所形 成的晶体结构相同，则它们极易生成混晶。 如：BaSO4和PbSO4, AgCl和AgBr. BaSO4和KMnO4等。 分析化学
K sp
K ap
②对于MmAn型沉淀，溶度积的表达式为：
MmAn
mM + nA
[Mn ]m [Am- ]n Ksp
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（2）条件溶度积 MA M
OH
+
+
重量分析法和沉淀滴定法
第六章重量分析法和沉淀滴定法在科学实验和化工生产过程中，经常要利用沉淀反应来制取难溶化合物，进行离子分离除去溶液中的杂质以做定量和定性的分析等。
掌握影响沉淀生成与溶解平衡的有关因素，才能有效地控制沉淀反应的进行；只有基本搞清沉淀形成的机理，才有可能控制一定的沉淀条件，获得良好而且纯净的沉淀，或实现有效的分离，或得到准确的测定结果。
1.重量分析法概述一、重量分析法及分类重量分析法是经典的定量分析方法之一。
它是用适当的方法将待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分含量的一种分析方法。
根据分离方法的不同，通常应用的重量分析法有沉淀法和气化法。
沉淀法是以沉淀反应为基础，将被测组分转变为溶解度小的沉淀，对沉淀进行适当的处理，最后称重，算出待测组分的含量。
例如，测定试液中so即-含量时，在试液中加入过量的BaCl2使sob定量生成BaSO沉淀，经过滤、洗涤、干燥后，称量BaSO的重量，从而计算试液中sob的含量。
气化法（又称为挥发法）是用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样重量之差来计算被测组分的含量；或用吸收剂将逸出的该组分气体全部吸收，根据吸收剂重量的增加来计算该组分的含量。
例如，欲测定氯化钡晶体（BaCb^HO中结晶水的含量，可将一定量的试样加热，使水分逸出，根据试样重量的减轻算出试样中水分的含量；也可以用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收逸出的水分，根据吸收剂重量的增加来计算水分的含量。
此外，还有提取法和电重量分析法等。
例如，测定农产品中油脂的含量时，可以将一定量的试样，用有机溶剂（如乙醚、石油醚等）反复提取，将油脂完全浸提到有机溶剂中，然后称量剩余物的重量，或将提取液中的溶剂蒸发除去，称量剩余油脂的重量，以计算油脂的含量。
电重量分析法是利用电解的原理，使被测成分在电极上析出，然后称重求其含量。
二、重量分析法的特点重量分析法是根据称得的重量来计算试样中待测组分含量的一种分析方法。
重量分析和沉淀滴定答案
重量分析和沉淀滴定答案一、单项选择1. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4CNS 标准液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行?( A ) A. 酸性B. 弱酸性C. 中性D. 弱碱性2. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH 在6.5～10.0范围内，若酸度过高，则( D )A. AgCl 沉淀不完全B. AgCl 沉淀易胶溶C. AgCl 沉淀吸附Cl -增强D. Ag 2CrO 4沉淀不易形成 3. 重量分析对称量形式的要求是（D ）A. 表面积要大B. 颗粒要粗大C. 耐高温D. 组成要与化学式完全相符 4 . 佛尔哈德法测定 Cl 时，溶液应为（A ） A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 碱性 5. 可用于测定水硬度的方法有( A )A.EDTA 法B.K 2Cr 2O 7C.碘量法D. 酸碱滴定法 6. 下列条件中（ C ）不是晶形沉淀所要求的沉淀条件A. 沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B 应在不断搅拌下加入沉淀剂 C. 沉淀作用宜在冷溶液中进行 D. 应进行沉淀的陈化 7. 测定 SCN - 含量时，选用（B ）指示剂A. K 2Cr 2O 7B. NH 4 Fe(SO 4 ) 2 ·12H 2O C K 2 CrO 4. D. NH 4SCN8. 重量法测定铝时,将铝沉淀为氢氧化铝,经高温灼烧得Al 2O 3称其重量, 则铝的换算因数为( B ) A.23Al Al O M M B. 23Al Al O 2M M C. 23Al OAlM 2M D. 3Al Al(OH)M M9. 重量法测定镁时, 将镁沉淀为MgNH 4PO 4·6H 2O 经高温灼烧得Mg 2P 2O 7称其重量, 则镁的换算因数为( C )A.227Mg Mg P O M M B.227Mg P O MgM M C.227Mg Mg P O 2M M D.442Mg MgNH PO 6H OM M10. 用 SO 4 2- 沉淀 Ba 2+ 时，加入过量的 SO 4 2- 可使 Ba 2+ 沉淀更加完全，这是利用 ( B ) A. 络合效应 B. 同离子效应 C. 盐效应 D. 酸效应11. 测定 Ag + 含量时，选用（A ）标准溶液作滴定剂A. NH 4 SCNB. AgNO 3C. NaClD. Na 2 SO 412. 用 BaSO 4 重量法测定 Ba 2+ 的含量，较好的介质是（ C ） A. 稀 HNO 3 B. 稀 HCl C. 稀 H 2 SO 4 D. 稀 HAc 13. 在沉淀的生成过程中，下列说法正确的是（C ）A.u 聚集＞u 定向，则得到晶形沉淀 Ｂ. 重结晶可以减小混晶引入的杂质Ｃ. u 聚集＜u 定向，则得到晶形沉淀 Ｄ. 陈化可以减小混晶引入的杂质14. 佛尔哈德法测Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（ B ） A. NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4 B. NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2C. AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2D. AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7 E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)215. 下列何种效应可使沉淀溶解度降低?（ A ）A. 同离子效应B. 盐效应C. 酸效应D. 配合效应16. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是 ( D )A. Mr(As 2O 3)/ Mr (AgCl)B. 2 Mr (As 2O 3)/3 Mr (AgCl)C. 3 Mr (AgCl)/ Mr(As 2O 3)D. Mr (As 2O 3) /6 Mr (AgCl) 17. BaSO 4沉淀在0.1mol·L -1 KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大，其合理的解释是（ B ） A. 酸效应 B. 盐效应 C. 配位效应. D. 形成过饱和溶液18. 用佛尔哈德法测定Cl -，既没有将AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂，则测定结果（ B ）A. 偏高B. 偏低C. 不受影响D. 无法判断 19. 在重量分析法测Mg 时，下列说法正确的是（ A ）A. 沉淀形式是MgNH 4PO 4·6H 2O ，称量形式是Mg 2P 2O 7 Ｂ. 沉淀形式和称量形式都是MgNH 4PO 4·6H 2O Ｃ. 沉淀形式和称量形式都是Mg 2P 2O 7 Ｄ. 沉淀形式是Mg 2P 2O 7，称量形式是MgNH 4PO 4·6H 2O 20. 晶型沉淀的沉淀条件是 ( C )A. 浓、冷、慢、搅、陈B. 稀、热、快、搅、陈C. 稀、热、慢、搅、陈D. 稀、冷、慢、搅、陈 21. 佛尔哈德法的指示剂是( D )A. K 2 Cr 2 O 7B. K 2 CrO 4C. Fe 3+D. NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O22. 下述（ B ）说法是正确的A. 称量形式和沉淀形式应该相同B. 称量形式和沉淀形式可以不同C. 称量形式和沉淀形式必须不同D. 称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子 23. 关于以K 2CrO 4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（ A ）A. 本法可测定Cl -和Br -，但不能测定I -或SCN -B. 滴定应在弱酸性介质中进行C. 指示剂K 2CrO 4的量越少越好D. 莫尔法的选择性较强 24. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4SCN 标准液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行? ( A )A. 酸性B. 弱酸性C. 中性D. 弱碱性25. 有关重量分析法，下列说法错误的是( C )A. 沉淀形式和称量形式不一定一致B. 沉淀的溶解损失应≤0.0002gC. 聚集速率大于定向速率时会形成晶形沉淀D. 沉淀剂本身的溶解度应较大，易于洗涤除去26. 以重量法测定某铁矿中铁含量(约含50%Fe)，要求获得Fe 2O 3约0.1g ，则试样称取量应为 ( D )A. 0.1×(2Fe/Fe 2O 3)B. 0.1×(Fe/Fe 2O 3)C. 0.1×(Fe 2O 3/2Fe)D. 2×0.1×(2Fe/Fe 2O 3)二、填空题1. BaSO 4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响 ?(1) 沉淀中包藏了BaCl 2 __________ (2) 灼烧过程中部分BaSO 4被还原为BaS _______________。
第六章 重量分析法和沉淀分析法
一、沉淀的沾污
• 影响沉淀纯度的主要因素有：共沉淀现象和后沉 淀现象。 1、共沉淀现象：在进行沉淀反应时，溶液中某些 可溶性杂质于沉淀中一起析出，这种现象称为共 沉淀。 • （1）表面吸附 • 除去方法：少量多次洗涤沉淀。 • （2）形成混晶 • 除去方法：预先将这些离子除去（分离）。 • （3）包藏 • 除去方法：陈化和重结晶
§6-1 重量分析法概述
• 1、挥发法 • 如果被测组分具有挥发性，则可以利用加热或加入某种 试剂，使生成挥发性物质吸出，称量后根据试样重量的 减少量，计算出该组分的含量。 • 这样的方法常用来测定化合物及样品的含水量。 2、沉淀重量法 利用试剂与待测组分发生沉淀反应，生成难溶化合 物沉淀析出，再将其过滤，洗涤，烧干后称量，由 沉淀的质量求得被测成分的含量。
• 在这两种方法中，应用较多的是沉淀重量 法，通常把它称为重量分析法。重量分析 法是古老而经典的分析方法，它通过直接 称量得到分析结果，不需要从容量器皿中 引入许多数据（如稀释倍数或分取倍数等） 同时也不需要与基准物质作比较。因而它 的准确率较高，相对误差为0.1%～0.2%可 用于测量含量大于1%的常量组分，有时也 用于作为标准其它分析方法的标准方法。
三、配位效应
溶液中如有配位剂能与构成沉淀离子形成可溶性配 合物，而增大沉淀溶解度，甚至不产生沉淀，这 种现象称为配位效应。 举例AgNO3→AgCl（白色）→ AgCl2- 或AgCl32很明显，形成的配合物越稳定，配位剂的浓度越大， 其配位效应越显著。
四、酸效应
• 对酸度影响沉淀反应的定量进行称为酸效应。举 例说明。 • 对于上面介绍的影响沉淀溶解度的四种效应，哪 种效应占主导地位应视具体情况而定，。一般来 讲，对无配位效应的强酸盐沉淀，主要考虑同离 子效应，对弱酸盐沉淀主要考虑酸效应，此与配 位剂形成稳定配合物而且溶解度不太小的沉淀主 要考虑配位效应。
分析化学练习题带答案
分析化学补充习题第一部分：误差及分析数据处理一．填空：√1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果：10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。
√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。
√3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。
4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。
√5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字二．选择：√1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是（A）偶然误差具有随机性（B）偶然误差具有单向性（C）偶然误差在分析中是无法避免的（D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）%其意义是（A）在所有测定的数据中有95%在此区间内（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间内（C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95（D）在此区间内包含μ值的概率为95%3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取（A）一位（B）四位（C）两位（D）三位√4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取（A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法三．判断：√1．下面有关有效数字的说法是否正确（A）有效数字中每一位数字都是准确的（B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果（C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小（D）有效数字的位数与采用的单位有关√2．下面有关误差的叙述是否正确（A）准确度高，一定要求精密度高（B）系统误差呈正态分布（C）精密度高，准确度一定高（D）分析工作中，要求分析误差为零√3．判断下列说法是否正确（A）偏差是指测定值与真实值之差（B）随机误差影响测定结果的精密度（C）在分析数据中，所有的“0”均为有效数字（D）方法误差属于系统误差4．某同学根据置信度为95%对其分析结果计算后，写出报告结果为(25.25±0.1348)%.该报告的结果是否合理。
分析化学-重量分析法和沉淀滴定法
αAg(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2=1.7×105 S2=2.9×10-4mol/L S2/S1=4.1×102
5 影响沉淀溶解度的其它因素 （1）温度
目前应用较广的是生成难溶性银盐的沉淀反应， Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓
利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法， 称为银量法(Aregentometric method) 。
银量法可以测定C1—、Br—、I—、Ag+、SCN— 等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离 子的有机物。
例如,测定铝时,称量形式可以是 Al2O3(M=101.96)或8-羟基喹啉铝(M=459.44)。 如果在操作过程中损失沉淀1mg,以A12O3为 称量形式时铝的损失量:
A12O3：2A1=1：x x=0.5 mg
以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 :
A1(C9H6NO)3：A1＝1：x x＝0.06 mg
由于许多沉淀的固有溶解度比较小，所以 计算溶解度时，一般可以忽略固有溶解度的 影响。
S=[M+]=[A-]
二 活度积和溶度积
K2 = aM+aA-/aMA（水） ,
得：aM+aA-=K2S0=K
0 sp
K 0sp称为活度积常数，简称活度积。
aM+aA-=γM+[M+] γA-[A-]=K0 sp
[M+][A-]=K 0sp/γM+γA-= Ksp
重量分析法和沉淀滴定法
第六章法芒）辔霧）沉淀滴定-本页仅作为文档封面’使用时请直接删除即可"-内页可以根据需求调整合适字体及大小"分析化学课程教案授课题目（教学章节或主题）「第6章重量分析法和沉淀滴定法授课类型理论课授课时间6学时教学目标或要求：掌握沉淀重量法对沉淀的要求，影响沉淀溶解度的因素，理解溶解度，溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程.掌握减少沉淀沾污的方法，影响沉淀颗粒大小的因素，沉淀条件的选择，理解共沉淀，后沉淀，了解有机沉淀的应用.教学内容（包括基本内容'重点，难点）：第6章重量分析法概述一, 重量法的分类和特点二，沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求-1.对沉淀形要求2对称量形的要求沉淀的溶解度及其影响因素一:溶解度，溶度积和条件溶度积二，影响沉淀溶解度的因素盐效应2同离子效应3酸效应,4•络合效应,5.其他影响因素沉淀的类型与形成过程-沉淀的类型二，沉淀形成一般过程三:影响沉淀颗粒大小的因素1.沉淀物质的本性2过饱和程度3临界比影响沉淀纯度的因素-共沉淀1.表面吸附2吸留与包夹3生成混晶或固溶体二, 后沉淀（继沉淀）三:减少沉淀沾污的方法沉淀条件的选择沉淀条件的选择和沉淀后的处理丄晶形沉淀2无定形沉淀,3均匀沉淀法称量形的获得——沉淀的过滤:洗涤，烘干或灼烧有机沉淀的应用重量分析结果的计算第6章重量分析法和沉淀滴定法§概述重量分析是通过称量物质的质量进行测定的，测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离•然后称重,由称得的质量计算该组分的含量.-重量法的分类和特点根据被测组分与其他组分分离方法的不同，重量法分为挥发法:电解法和沉淀法三类: 其中以沉淀法最为重要.1.挥发法利用物质的挥发性质'通过加热或其他方法便待测组分从试样中挥发逸出. 例如测定试样中湿存水或结晶水时，可将试样加热烘干恒重，试样减轻的质量即水分质量'或者将逸出的水汽用已知质量的干燥剂吸收，干燥剂増加的质量即水的质量.2.电解法利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重'电极増加的质量即为金属质量.3.沉淀法利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为称量形式称量. 重量法直接通过称量得到分析结果，不用基准物质（或标准物质）进行比较:准确度较高相对误差一般为—缺点是程序长费时多，已逐渐为滴定法代替但目前硅,硫磷鎳以及几种稀有元素的精确测定仍采用重量法.二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求.试样分解制成试液后，加入适当的沉淀剂:使被测组分沉淀析出（称为沉淀形）,沉淀经过滤，洗涤，在适当温度下烘干成灼烧:转化为称量形，然后称量•根据称量形的化学式计算被测组分在试样中的合量，沉淀形式与称量形式可能相同，也可能不同，以的测定为例试液沉淀剂沉淀形称量形为了保证测定有足够的准确度并便于操作，重量法对沉淀形和称量形有一定要求.1.对沉淀形的要求：①沉淀的溶解度要小；②沉淀纯度要高；③沉淀要便于过滤和洗涤.以上要求分别涉及沉淀平衡，沉淀的形成过程和共沉淀理论，这些是本章讨论的重点，后面将分别介绍.2.对称量形的要求］①称量形必须有确定的化学组成；②称量形必须稳定，不受空气中水分,C02和02等的影响；③称量形的摩尔质量要大，这样可增大称量形的质量，减少称量误差，提高测定准确度. §沉淀的溶解度及其影响因素沉淀的溶解损失量重量法误差的重要来源之一,若沉淀溶解损失小于天平的的称量误差就不影响测定的准确度•实际上相当多的沉淀在纯水中的溶解度都大于此值，但若控制好沉淀条件,就可以降低溶解损失，使其达到上述要求，为此必须了解沉淀溶解度及其影响因素.-溶解度，溶度积和条件溶度积以1:1型难溶化合物MA为例,在水溶液中达到平衡时有如下平衡关系，其中MA（I）可以是不带电荷的分子MA也可以是离子对M+A-,它的活度在一定温度下是常数，叫做固有溶解度（或分子溶解度）以表示因纯固体物质的活度等于1,故若溶液中没有影响沉淀溶解平衡的其他反应存在，则固体MA的溶解度S为So和M+（成A-）的浓度之租对于大多数电解质来说,So都较小而且大多数未被测定故一般计算中往往忽略So 项•但有的化合物的固有溶解度相当大，例如，若按溶度积计算'它在水中的溶解度约X 10-5mol/L,实际测得的溶解度约mol儿这说明溶液中有大量HgCI2分子存在•根据沉淀MA在水溶液中的平衡关系，得到是离子的活度积,称为活度积常数:它仅随温度变化，若引入活度系数，就得到用浓度表示的溶度积常数KspKsp与溶液中的离子强度有关，在重量测定中大多是加入过量沉淀剂,一般离子强度较大，应用溶度积作计算:才符合实际情况.附录表17所列微溶化合物的溶度积:均为活度积:应用时一般作为溶度积，但在离子强度较大时应以相应的计算该条件下的Ksp.实际上除了形成沉淀的主反应外，还可能存在多种副反应•组成沉淀的金属离子还会与多种络合剂络合:也可能发生水解作用:组成沉淀的阴离子还会与H+结合成弱酸，即此时溶液中金属离子总浓度［M］为沉淀剂总浓度［A］为引入相应的副反应系数后，则即称为条件溶度积，因> 1 > l；K*sp>Ksp,即副反应的发生使溶度积常数増大，同络合物的:电对的一样:沉淀的K'sp也随介质条件变化，它表示沉淀与溶液达到平衡时，组成沉淀离子的各种形式总浓度的乘积，用它来作计算才能说明沉淀反应的完全程度.。
【分析】06重量分析沉淀滴定
【关键字】分析F. 重量分析、沉淀滴定一、选择题( 共20题40分)1. 2 分(3016)下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( )(A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4 (D)1mol/L NH3·H2O2. 2 分(1025)移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的Ksp为-----------------------------------------------------------( )(A) 1.6×10-5 (B) 8.0×10-6(C) 2.0×10-6 (D) 4.0×10-63. 2 分(1026)微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。
今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积Ksp是---------------------------------------------------( )(A) 1.1×10-13 (B) 2.4×10-13(C) 1.0×10-14 (C) 2.6×10-114. 2 分(1048)在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( )(A) 冷水(B) 热的电解质稀溶液(C) 沉淀剂稀溶液(D) 有机溶剂5. 2 分(1049)下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( )(A) 沉淀应在热溶液中进行(B) 沉淀应在浓的溶液中进行(C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂(D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化6. 2 分(3017)测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( )(A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl(C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH37. 2 分(3033)含有Ca2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)3形式分离Fe3+, 应选择的试剂是---------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A)浓NH3水(B)稀NH3水(C)NH4Cl+NH3 (D)NaOH8. 2 分(3034)有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe3+和SO42-,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO4。
重量分析和沉淀滴定
二、 沉淀的形成过程 1.形成过程
沉淀的形成是一个复杂过程,有关这方面的理论都是定性的解释或经验公式的描述, 很不成熟. 沉淀的形成过程如下:
构晶 离子
成核作用
晶核
长大过程
凝聚
沉淀 颗粒
成长，定向排列
无定型 沉淀
晶形 沉淀
* 均相成核: 构晶离子在过饱和溶液中,通过离子的缔合作用,自发形成晶核。占优势时形成无定形 沉淀。
S 1 n Ksp,MmAn
n
CMm
MA (s)型沉淀分析
MA (s)
M n+ + A n-
S + CM
S
S K sp , M A K sp , M A K s p , M A [M ] S C M C M
盐效应
在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度
增大。
MA (s) 平衡时浓度
M n+ + A n-
无需标准，准确度高
沉淀重量法的分析过程
试样
沉淀剂
过滤 沉淀型沉淀
洗涤
灼烧
或烘干
例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）：
称量型 称重
计算
称样 mS
HCl
稀H2SO4
溶样
BaSO4
灼烧
称重
计算 mp
过滤 Ba%
洗涤
特点
•
直接称重，不需要标准溶液或基准物质。绝对方法。
•
对常量组分，准确度高。
•
灵敏度不高，不适合微量组分的测定。
温度 溶剂 颗粒大小
一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的升高而增大。 相似相溶的原则 对同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。
Macro- and micro-solubility of a crystalline solid
沉淀滴定法和重量分析法
沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法是基于沉淀反应的原理进行分析的方法。
其基本原理是当两种反应物溶液混合后，根据溶液中各物质的溶解度、生成的沉淀的重量和比例来确定所分析物质的含量。
在进行沉淀滴定时，通常会使用滴定试剂滴定样品溶液，通过观察反应过程中沉淀的形成和消失来确定滴定终点。
常用的滴定试剂包括银盐、钡盐、钴盐等。
例如，银滴定法可以用来测定氯化物的含量，钴滴定法可以用来测定氰离子的含量。
沉淀滴定法具有简单、直观、准确的优点，因此在实际应用中得到了广泛的应用。
重量分析法则是通过测量试剂或溶液的质量变化来测定被分析物质的含量。
根据试样中所含有的成分，分析过程通常需要经历干燥、加热、溶解、滴定等步骤，最后根据试剂的质量变化来计算所含物质的含量。
重量分析法可以测定各种物质的含量，包括金属、非金属、无机盐、有机物等。
例如，重量分析法可以用来测定硝酸银中含有的银离子的含量，测定石灰石中含有的氧化钙的含量等。
重量分析法的优点是操作简单，结果准确可靠，但常常需要较长的分析时间和较精密的仪器设备。
需要注意的是，无论是沉淀滴定法还是重量分析法，在进行定量分析时都需要进行仪器的校准和样品的预处理。
例如，沉淀滴定法中，滴定试剂浓度的准确测定和标定是非常重要的，而重量分析法中，准确称量试剂和溶液的质量也是至关重要的。
同时，为了提高结果的准确性，需要合理选择试样的取样量和适当设置试剂的使用量，以确保反应完全和准确地测定所需含量。
总之，沉淀滴定法和重量分析法是常见的化学定量分析方法，通过观察沉淀形成和消失过程以及通过称量试剂、试液或溶液的重量变化来确定所分析物质的含量。
这两种方法在实验室和工业生产中都得到了广泛的应用，为我们提供了了解物质组成和含量的重要手段。
重量分析法和沉淀滴定法
例如，重量法测定Al3+时，可以用氨水沉淀为 Al（OH）3后灼烧成Al2O3称量，也可8—羟基 喹啉沉淀为8—羟基喹啉铝烘干后称量。按这 两种称量形式计算，0.1000gAl 可获得Al2O3 0.1888g或1.704g(C9H6NO)3Al .分析天平的称量 误差一般为±0.2mg，显然，用8—羟基喹啉重 量法测定铝的准确度要比氨水法高。
AgIO3
Pb(IO3)2
-1 -2 -3 -4 -5 -6 -7 -8 -9 -10 -11 -12 -13 -14 -15
Log[IO3-]
精选ppt
➢盐效应(Effect of electrolytes on solubility)
在强电解质存在下，沉淀的溶解度增大，这种 现象称为盐效应。 盐效应增大沉淀的溶解度。构晶离子的电荷愈 高，影响也愈严重。
Al固 g C Alg 水 C A g C l
Ca 4 固 SC O 2 S a4 2 O 水 C 2 a S4 2 O
精选ppt
aMA水 S0 平衡常数
aM A固
因纯固体物质的活度等于1，故 aMA水 s0 可见溶液中分子状态或离子对化合物状态MA
（水）的浓度为一常数，等于S0.S0称为该物质 的固有溶解度(intrinsic solubility)或分子溶解度 (molecular solubility)。各种微溶化合物的固有 溶解度相差颇大，一般在10-6~10-9mol/L。
精选ppt
若MA沉淀的溶解反应为主反应，还可能存在 多种副反应
MA(固 OH
M+ L
A H
MO H
ML
HA
Ksp[M]A [][M M ']A [A']K M s' p A
重量分析和沉淀滴定法
BaSO4 ↓
Mg2+ + NH4+ +PO43-
过滤、洗涤 → MgNH4PO4•6H2O↓ Mg2P2O7↓ 1100℃灼烧
第四节
一、试样的称取和溶解 二、沉淀的制备
（一）沉淀剂的选择及用量 （二）沉淀法对沉淀的要求 1.对沉淀形式的要求
沉淀重量法
（1）沉淀的溶解度必须很小。由沉淀溶解造成的损失量，应 不超过分析天平的称量误差范围（即沉淀的溶解损失 ≤0.2mg）。保证待测组分沉淀完全。 （2）沉淀必须纯净，尽量避免其它杂质的沾污。 （3）沉淀应易于过滤和洗涤，便于操作。沉淀应易于转化为 称量形式。
4
3
第四节
沉淀重量法
沉淀法是利用沉淀反应，将被测组分转化成难 洗涤、干燥或灼烧，得到可供称量的物质进行 称量，根据称量的重量求算样品中被测组分的 含量。
溶化合物形式从试液中分离出来，然后经过滤、
第四节
试液 ＋
沉淀重量法
过滤、洗涤
沉淀剂 → 沉淀 ↓
沉淀 ↓
（沉淀形式）烘干或灼烧（称量形式）
SO42- + BaCl2 → BaSO4 ↓
第三节
萃取重量法
在实际工作中，对于分配比较小的溶质，采取分几次加入溶剂， 连续几次萃取的办法，以提高萃取效率。如果每次用V有毫升有机 溶剂萃取，共萃取n次，水相中剩余被萃取物质的量减少至Wn克。 n 则
V水 Wn W0 DV V 有 水
例：有90mL含碘10mg的水溶液，用90mLCCl4一次全量萃取，求 萃取百分率。若用90mL溶剂分三次，每次用30mL进行萃取，其 萃取效率又将如何？已知D＝85。 解： 一次全量萃取效率为
沉淀滴定法和重量法
重量分析法和沉淀滴定法一、选择题1、重量法测定石灰石(含有Ca,Si,Fe,Al,Mg 等)中钙含量的操作步骤是:将试样用酸溶解，并过滤出清液；加入柠檬酸和甲基橙(应为红色)，再加入(NH 4)2C 2O 4后以HCl 中和至沉淀溶解止；滴加NH 3水至呈黄色，保温半小时即可过滤出CaC 2O 4沉淀。
下列不正确的是: A.加入柠檬是为了掩蔽Fe 3+和Al 3+;B.红色说明溶液具有较强的酸性；C.滴加NH 3水是为了降低CaC 2O 4的过饱和度；D.黄色说明酸度较低，CaC 2O 4沉淀基本完全2、已知30.00mLAgNO 3溶液正好与20.00mL 浓度为0.1075mol ⋅L -1NaCl 溶液和3.20mLKCNS 两溶液作用完全。
如果AgNO 3溶液与KCNS 溶液的体积比为1.006,则下列各组浓度(单位:mol ⋅L -1)正确的是: A.[AgNO 3]=0.07167,[KCNS]=0.08078;B.[AgNO 3]=0.08022,[KCNS]=0.08010; C.[AgNO 3]=0.08028,[KCNS]=0.08076;D.[AgNO 3]=0.08017,[KCNS]=0.07969;3、Sr 3(PO 4)2的s=1.0⨯10-8mol ⋅L -1,则其K sp 值为: A.1.0⨯10-30; B.5.0⨯10-30; C.1.1⨯10-38;D.1.0⨯10-124、当pH=4时，用莫尔法滴定Cl -,分析结果将: A.偏高；B.偏低；C.正确；D.时高时低5、设K a1,K a2为弱酸H 2A 的酸离解常数，则难溶盐K 2A 在纯水中的溶解度是: A.K sp /43;B.43K sp ;C.K K K K K K sp a1a1a2a1a2H H ([][])/()++++243;D.42K K K K K K a1a2sp +a1a1a2H H 3/([][])+++6、晶形沉淀陈化的目的是: A.沉淀完全； B.去除混晶； C.小颗粒长大，使沉淀更纯净； D.形成更细小的晶体7、在pH=0.5时，银量法测定CaCl 2中的Cl -。
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F. 重量分析、沉淀滴定一、选择题( 共20题40分)1. 2 分(3016)下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( )(A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O2. 2 分(1025)移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的K sp为-----------------------------------------------------------( )(A) 1.6×10-5(B) 8.0×10-6(C) 2.0×10-6(D) 4.0×10-63. 2 分(1026)微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。
今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积K sp是---------------------------------------------------( )(A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13(C) 1.0×10-14(C) 2.6×10-114. 2 分(1048)在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( )(A) 冷水(B) 热的电解质稀溶液(C) 沉淀剂稀溶液(D) 有机溶剂5. 2 分(1049)下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( )(A) 沉淀应在热溶液中进行(B) 沉淀应在浓的溶液中进行(C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂(D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化6. 2 分(3017)测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( )(A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl(C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH37. 2 分(3033)含有Ca2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)3形式分离Fe3+, 应选择的试剂是---------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A)浓NH3水(B)稀NH3水(C)NH4Cl+NH3(D)NaOH8. 2 分(3034)有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe3+和SO42-,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO4。
在弱酸性溶液中沉淀Fe(OH)3应选的试剂是-----------------------------------------------( )(A)NaOH (B)浓NH3·H2O (C)NH4Cl+NH3(D)稀NH3·H2O9. 2 分(3035)采用BaSO4重量法测定Ba2+时,洗涤沉淀用的适宜洗涤剂是------------------------( )(A)稀H2SO4 (B)稀NH4Cl (C)冷水(D)乙醇10. 2 分(1051)用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是--------------------------------------------------( )(A) 混晶共沉淀(B) 吸附共沉淀(C) 包藏共沉淀(D) 后沉淀11. 2 分(1053)用(NH4)2C2O4沉淀Ca2+时,若试液中含有Mg2+,为了提高CaC2O4沉淀的纯度应采取的措施是-------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) 在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4(B) 采用均匀沉淀法,并延长陈化时间(C) 缩短陈化时间,并再沉淀一次(D) 沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数12. 2 分(1054)下列表述中错误的是-----------------------------------------------------------------------------( )(A) 由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速)(B) 微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核(C) 相对过饱和度愈大,分散度愈高(D) 均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核13. 2 分(1055)用重量法以AgCl形式测定Cl-是在120℃干燥称重的,这时应当采用的洗涤液是--( )(A) 稀NH4NO3溶液 (B) 稀HCl溶液(C) 纯水 (D) 稀HNO3溶液14. 2 分(1056)用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( )(A) 加热的温度过低(B) 加热时间不足(C) 试样加热后没有冷到室温就称量(D) 加热后的称量时间过长15. 2 分(1057)用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------( )(A) 沉淀中含有Fe3+等杂质(B) 沉淀中包藏了BaCl2(C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D) 沉淀灼烧的时间不足16. 2 分(1052)今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度, Fe(OH)3沉淀对Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四种离子的吸附量将是-----------------------------------( )(A) 四种离子都增加(B) 四种离子都减少(C) Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+减少(D) Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+减少17. 2 分(3073)以下银量法测定需采用返滴定方式的是-----------------------------------------------------( )(A)莫尔法测Cl-(B)吸附指示剂法测Cl-(C)佛尔哈德法测Cl-(D)AgNO3滴定CN-(生成Ag[Ag(CN)2]指示终点18. 2 分(1070)用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是------------------------------------------------( )(A) 莫尔法直接滴定(B) 莫尔法间接滴定(C) 佛尔哈德法直接滴定(D) 佛尔哈德法间接滴定19. 2 分(3074)AgNO3滴定NaCl时,若浓度均增加10倍,则突跃pAg增加------------------------------( )(A)1个单位(B)2个单位(C)10个单位(D)不变化20. 2 分(1071)下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是------------------( )(A) FeCl3(B) BaCl2(C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4二、填空题( 共40题119分)21. 2 分(1061)无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是_____________________。
22. 2 分(3037)共沉淀现象是指____________________________________________________________ _____________________________________________________________。
23. 2 分(3038)后沉淀现象是指____________________________________________________________ ____________________________________________________________。
24. 2 分(3039)吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于____________________________ _______________;吸留与包夹的主要区别在于____________________________________。
25. 2 分(3040)形成混晶共沉淀的主要条件是____________________________, 常用来进行定性鉴定的混晶体系是__________________________________。
26. 2 分(3044)获得晶型沉淀控制的主要条件是_____________________________________________ _____________________________________________________。
27. 2 分(1059)在含有Ca2+和H2C2O4的酸性溶液中,加入尿素CO(NH2)2并加热,能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀。
尿素发生的反应是___________________________________。
得到较大颗粒CaC2O4的原因是_________________________________________。
28. 2 分(1061)无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是_____________________。
29. 2 分(1063)重量法测定铁,称量形式为Fe2O3,若灼烧所生成的Fe2O3中含有少量的Fe3O4, 则将使测定结果(Fe的质量分数)偏______,这是因为_________________________________ _________________________________________________________。
[A r(Fe)=55.85 , A r(O)=16.00]30. 2 分(1064)用BaSO4重量法测定Na2SO4试剂纯度时,若沉淀吸留(包藏)了Na2SO4, 测定结果___________, 若吸留了NH4Cl则结果___________。