天津大学无机化学教研室《无机化学》复习全书(分子的结构与性质)

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天津大学无机化学课件第六章分子的结构与性质

σ键、π键、δ键
2012-9-4 无机化学
σ键：原子轨道以“头碰头”的形式重叠所形成的键 x x σ s-s σ s-p x σ p-p 对键轴(x轴)具有圆柱形对称性 σ电子：形成σ键的电子
2012-9-4 无机化学
π键：原子轨道以“肩并肩”的形式重叠所形成的键 z z 对xy平面具有反对称性即重叠部分对xy平面
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天津大学无机化学教研室《无机化学》复习全书(配台物的结构和性质)

第8章配台物的结构和性质8.1 复习笔记一、配合物的基本概念1．配合物定义配位化合物（配合物）是指形成体与配体以配位键结合形成的复杂化合物，旧称“络合物”。

2．配合物的组成（1）形成体①中心离子（或中心原子）称为配合物的形成体；②中心离子大多数是带正电荷的金属阳离子，其中以过渡金属离子居多；③少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子。

（2）配位个体、配体及配位原子①配位个体：由形成体结合一定数目的配体所形成的结构单元称为配位个体，即配合物的核心部分；②配体：在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配体；③配位原子：在配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子称为配位原子。

（3）配体分类①单齿配体：一个配体中只有一个配位原子；②多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。

（3）配位数①定义在配位个体中与一个形成体形成配位键的配位原子的总数称为该形成体的配位数。

②配位数与配体的关系ａ．由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目；ｂ．若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。

③形成体和配体的性质对配位数的影响ａ．中心离子正电荷越多，配位数越大；ｂ．中心离子半径较大时，其周围可容纳较多的配体，易形成高配位的配合物，但是中心离子半径若过大时，有时配位数反而减小；ｃ．配体的负电荷越多，配位数减小；ｄ．配体的半径增大时，中心离子周围可容纳的配体数减少，配位数减小；ｅ．配体浓度大、反应温度低，易形成高配位配合物。

（4）配离子的电荷配离子的电荷为形成体和配体电荷的代数和。

3．配合物的化学式及命名（1）配合物的化学式①含配离子的配合物，其化学式中阳离子写在前，阴离子写在后；②配位个体中，先列出形成体的元素符号，再依次列出阴离子和中性配体；③无机配体列在前面，有机配体列在后面，将整个配位个体的化学式括在方括号内；④在括号内同类配体的次序，以配位原子元素符号的英文字母次序为准。

（2）配合物的命名①配合物的命名原则ａ．配合物为配离子化合物时，则命名时阴离子在前，阳离子在后；ｂ．配阳离子化合物则称作某化某或某酸某；ｃ．配阴离子化合物则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接（若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字）。

无机化学天津大学06-3分子的几何构型课件

第1章化学反应中的质量关系和能量关系
自学指导(一)
看图复述课文内容
故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述清楚。
第1章化学反应中的质量关系和能量关系
第1章化学反应中的质量关系和能量关系
自学指导(二)
1、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象？从文中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这两个人物的。 2、从这个故事中你懂得了什么道理？
无机化学第六章
分子的结构和性质
第六章分子的结构和性质
第三节分子的几何构型
第6.63章分分子子的的结几构何和性构质型第6章分子的结构和性质
6.3.1 价键理论的局限性
价键理论能较好地说明一些双原子分子价键的形成不能很好地说明多原子分子的价键形成和几何构型
第6.63章分分子子的的结几构何和性构质型第6章分子的结构和性质
6.3.1 价键理论的局限性
如
CH4
按价键理论
C
激发
2p
2p
2s
2s
应形成四个不完全
相同的C－H 键。
′
与实际不符
实际测定→ 正四面体形
第6.63章分分子子的的结几构何和性构质型第6章分子的结构和性质
6.3.2 杂化轨道理论
杂化轨道理论的要点原子成键时, 参与成键的若干个能级相近的原子轨道相互“混杂”, 组成一组新轨道 (杂化轨道),这一过程叫原子轨道的“杂化” 有几个原子轨道参与杂化，就形成几个杂化轨道
杂化类型 sp杂化——１个s 轨道＋１个p 轨道
例 BeCl2
Be
激发
2p 2s
2p 2s
Cl
Be
Cl

天津大学无机化学教研室《无机化学》复习全书(生态环境与无机化学)

17章生态环境与无机化学17.1 复习笔记一、生态系统功能与生态环境保护1．生态系统功能与生态平衡（1）生态系统功能①生态系统的定义生态系统是生物群落及其生存环境共同组成的动态平衡系统，是构成生物圈的基本结构单位。

②生态系统的组成生态系统包括人类及其生命维持系统，后者由空气、水、矿物质、土壤、植物、动物和微生物组成。

③生态系统的基本功能能量流动、物质循环和信息传递。

（2）生态平衡①生态平衡的定义生态平衡是指生态系统的各成分之间相互适应、相互协调、相互补偿，使整个系统结构、功能良好的一种状态，实质上是生态系统、生态环境稳定的一种状态。

②生态平衡失调生态平衡失调是指外界压力无节制地超过生态系统的生态阈值，系统的自我调节能力就会降低，甚至是消失，最后导致生态系统衰退或崩溃的现象，又称为生态平衡破坏。

③生态平衡失调的原因a．自然因素自然因素所造成的生态平衡破坏，多数是局部的、短暂的、偶发的，如水灾、旱灾等，当灾害结束之后系统会逐渐恢复。

b．人为因素第一，人类对自然的肆意改造；第二，滥用资源；第三，经济与生态分离。

④十大环境危机全球变暖（温室效应）、臭氧层破坏、生物多样性减少（物种濒危）、森林锐减、土地荒漠化、大气污染、水体污染、海洋污染、固体废物、人口猛增。

2．生态环境保护（1）环境保护环境保护是从战略级、政策级和技术级的不同层面上，在区域、国家和全球范围内，采取行政的、法律的、经济的、科学技术的多方面措施，合理利用自然资源，防止环境污染和破坏，保持生态平衡，使环境更好的适应人类的生产和生活，以及自然界生物的生存，保障人类社会的可持续发展。

（2）环境污染防治①污染预防污染预防是指可能造成环境污染的开发建设项目，通过合理选域或合理规划布局，并采取相应的防范措施，使其在建设过程中、建成投产或使用后污染物的排放和环境的影响符合环境保护的要求。

②污染治理a．污染治理是指对现有不符合环保要求的排污单位通过点源治理和集中控制，使其污染排放和对环境的影响符合环保要求；b．点源治理是对单个的污染源进行治理；c．集中控制是对多个污染源或一定区域内的污染物实行统一处理。

天津大学无机化学教研室《无机化学》复习全书(固体的结构与性质)

第7章固体的结构与性质7.1 复习笔记一、晶体和非晶体1．晶体的特征（1）有一定的几何外形①从外观看，晶体一般都具有一定的几何外形；②非晶体因没有一定的几何外形，所以又称无定形体；③有一些物质从外观看不具备整齐的外观，但由极微小的晶体组成，物质的这种状态称为微晶体。

微晶体仍然属于晶体的范畴。

（2）有固定的熔点在一定压力下将晶体加热，只有达到某一温度（熔点）时，晶体才开始熔化，在晶体没有全部熔化之前，即使继续加热，温度仍保持恒定不变。

（3）各向异性一块晶体的某些性质，从晶体的不同方向去测定时，常常是不同的，晶体的这种性质称各向异性。

2．晶体的内部结构（1）晶格①晶格的定义沿着一定的方向按某种规则把晶体中规则排列的微粒抽象为几何学中的点联结起来，则可以得到描述各种晶体内部结构的几何图像——晶体的空间格子（简称为晶格）。

②晶格的分类按照晶格结点在空间的位置，晶格可有各种形状。

其中立方体晶格具有最简单的结构，它可分为三种类型（见图7-1）。

（a）简单立方晶格（b）面心立方晶格（c）体心立方晶格图7-1 立方晶格（2）晶胞①晶胞的定义在晶格中，能表现出其结构的一切特征的基本重复单位称为晶胞。

②晶胞的特性a．晶体的基本重复单位；b．代表晶体的化学组成；c．必然为平行六面体。

3．单晶体和多晶体（1）单晶体由一个晶核（微小的晶体）各向均匀生长而成的，其晶体内部的粒子基本上按照某种规律整齐排列的晶体。

（2）多晶体很多单晶颗粒杂乱地聚结而成的，由于单晶之间排列杂乱，各向异性的特征消失，使整个晶体一般不表现各向异性，这种晶体称为多晶体。

（3）晶体分类根据晶格结点上粒子种类及粒子间结合力的不同，晶体可分为离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体等基本类型。

4．非晶体物质（1）定义非晶体物质是指结构长程无序（近程可能有序）的固体物质，它是由不呈周期性排列的原子或分子凝聚而成。

（2）晶体与非晶体之间的关系①在一定条件下，晶体与非晶体可以相互转化；②晶态比非晶态稳定，非晶态物质有自发转变为晶态物质的倾向。

天津大学无机化学教研室编无机化学上、下册,第三版北京高

02.01.2021
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13.1.3 周期表中元素的分类
●元素在元素周期表的变化规律
——同一主族元素自上而下金属性增强，非金属性减弱 ——同一周期自左向右金属性减弱，非金属性递增 ——典型的金属集中于周期表左侧，非金属集中于右部，中部为过渡金属，左下方为最活泼金属，右上方为最活泼非金属。在金属与非金属之间有一条梯形的分界线，在分界线的上下是七种准金属
1、A、CH3CH2CH2CCH，B、CH3CH2CCCH3，C、CH2＝CH－ CH2－CH＝CH2
2、（6分）某碱性化合物A（C5H13N）和过量的CH3I反应，能生成 B（C8H20NI），B与AgOH作用得C（C8H21ON）。C具有强碱性，若加热C，可得D（C5H10）和(CH3)3N。D经臭氧化，再用Zn-H2O加热水解可得正丙醛和乙醛。试推测A、B、C、D的结构简式。
Np, Pu, Am, Cm,Bk, Pm
Fm, Md, No
Lr, 104
105, 106
107, 108, 109, 110, 111, 112, 114,116
88（其中人工合成元素18种）
准金属 Sb As Te B, Si Ge,
At
编辑7ppt
非金属 C, S P
H, O, N, Cl, Se, Br, I F,
——稀有气体和非金属元素共17种，准金属7种，金属有88种。根据物理性质可将金属元素分为四类：轻金属和脆性、展性、低熔点重金属。密度低于5g/cm3者称轻金属，大于5g/cm3者称重金属
H O 3+ (
C H C 3H 2 C ---C (H 3 )2
O S -O 3 H )-
(

天津大学无机化学教研室《无机化学》(第4版)名校考研真题(分子的结构与性质)【圣才出品】

）
[电子科技大学 2009 研]
【答案】×
【解析】当配体的个数与电子对数一致时，分子构型和电子对空间构型一致。这时，
各电子对均为成键电子对。配体的个数小于电子对数时，孤对电子会影响分子的几何构型。
四、简答题 1．有人说：“BF3 的空间构型为平面三角形，则 NF3 的空间构型也是平面三角形”。请分析这一说法是否正确。[南京航空航天大学 2007 研] 答：BF3 的空间构型是平面三角形。因 B 原子最外层电子捧列为 2s22p1；当 B 与 F 相互作用时，采用 sp2 杂化，形成等性的三个杂化轨道。B 原子的三个杂化轨道与三个 F 原子的三个 2p 轨道形成三个 σ 键。sp2 杂化轨道间的夹角是 120°，所以 BF3 分子是平面三角形。而在 NF3 分子中，N 原子的最外层电子排布是 2s22p3。当 N 与 F 相互作用时，采用 sp3 杂化，形成四个不等性的杂化轨道。其中一个轨道被一对孤对电子所占据，余下三个
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第 6 章分子的结构与性质
一、选择题 1．按照分子轨道理论，O2 中电子占有的能量最高的分子轨道是（大学 2010 研]
）。[北京科技
【答案】D
【解析】O2
分子轨道式为：
(1s
)2
(
* 1s
)2
(
2
s
)2

(
* 2s
场）的作用下，电子云将偏向外电场的高电势端，从而具有偶极矩，外电场一撤销，便立
即消失的偶极矩。不存在永久偶极矩，说明该分子是非极性分子，故分子间作用力只有色
散力。
二、填空题 1．两原子间如果形成 σ 键，其原子轨道的重叠方式是道的重叠方式是。[北京科技大学 2010 研] 【答案】“头碰头”的方式；“肩并肩”的方式

天津大学无机化学教研室《无机化学》复习全书(酸碱反应和沉淀反应)

（3）常见的缓冲溶液：NaHCO3-Na2CO3 混合溶液、NaH2PO4-Na2HPO4 的混合溶液、H2CO3-NaHCO3 混合溶液等等。
三、盐类的水解反应 1．水解反应和水解常数（1）水解反应 ①定义盐类的水解反应是指盐的组分离子与水解离出来的 H＋或 OH－结合成弱电解质的反应，它是中和反应的逆反应。 ②几种水解反应
（2）同离子效应：在弱电解质溶液中，加入含有相同离子的易溶的强电解质，使弱电解质解离度降低的作用称为同离子效应。
6．缓冲溶液（1）定义缓冲溶液是指具有保持 pH 相对稳定作用的溶液。（2）缓冲作用的原理
HAc⇌H＋＋Ac－根据平衡移动原理，当外加适量酸时，溶液中的 Ac－瞬间即与外加 H＋结合成 HAc，平衡向左移动；当外加适量碱时，溶液中未解离的 HAc 就继续解离以补充 H＋的消耗，平衡向右移动从而使溶液的 pH 基本不变。
四、沉淀反应 1．难溶电解质的溶度积和溶解度（１）溶度积常数 ①按溶解度对物质分类 a．通常把溶解度小于 0.01g/（100gH2O）的物质称为难溶物质； b．溶解度在 0.01～0.1g/（100gH2O）之间的物质称为微溶物质； c．溶解度较大者称为易溶物质。 ②溶解平衡 a．定义在一定温度下，当溶解与沉淀的速率相等时，物质晶体和溶液相应的离子之间达到动态的多相离子平衡，简称为溶解平衡； b．溶解平衡通式对于一般难溶电解质（AmBn），其溶解平衡通式可表示为
或 c（H＋）时，一般只考虑第一级水解。
3．盐溶液 pH 的近似计算
计算盐溶液 pH 时，只要计算出盐的水解常数，具体方法与解离平衡计算相同。
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4．影响盐类水解度的因素（１）当水解产物——弱酸或弱碱越弱，即或越小，则，h 越大；（２）当水解产物是很弱的电解质又是溶解度很小的难溶物质或挥发性气体，则水解度很大，甚至可达到完全水解；（３）一般来说，盐溶液浓度越小，温度越高，盐的水解度越大；（４）降低（或升高）溶液的 pH，可增大阴离子（或阳离子）的水解度。

天津大学《无机化学(含无机化学实验)》2020年考研专业课复试大纲

课程名称：无机化学（含无机化学实验）
一、考试的总体要求
考察学生对无机化学基础理论和元素化学基本知识及无机化学实验基本操作技能的掌握情况。

二、考试的内容及比例(重点部分)
硕士研究生入学无机化学考试范围以《高等工业学校无机化学课程教学基本要求》为依据，结合我校实际教学情况，考试内容及各部分比例如下。

(一) 无机化学原理部分(35～45％)
1 . 化学反应中的能量关系
2．化学反应的方向、速率和限度
3. 溶液中的离子平衡
4．氧化还原反应
5．配位化合物
(二) 物质结构部分(15～20％)
1 . 原子结构
2．分子结构
3．晶体结构
(三) 元素化学部分(30～35％)
1 . 主族元素：各元素的通性，及常见元素和重要化合物的性质及性质递变规律，常见离子的鉴定。

工学无机化学天大版复习资料

第六章分子的结构和性质6.1 键参数6.2 价键理论目的要求：1．了解键能、键长、键角等键参数；2．掌握价键理论；3．掌握共价键的特点、类型；4．了解离子键的特点。

重点、难点：掌握价键理论；掌握共价键的特点和类型。

作业：1. P193 2（1）、（2）2. P195 4教学内容：6.1 键参数一、键能1．键参数的含义：能表征化学键性质的量称为键参数。

主要有键能、键长、键角等。

2．键能：（1）含义：近似为气体分子每断裂单位物质的量的某键（6.022×1023个化学键）时的焓变。

（2）意义：双原子分子：键能等于键解离能（D）多原子分子：键能等于同种键逐级解离能的平均值。

二、键长1．含义分子内成键两原子核间的平衡距离，用L b表示。

可用分子光谱或X射线衍射方法测得。

2．决定因素：（1）内因：成键原子的本性（2）外因：相同原子形成不同类型化学键时具有不同的键长3．意义：相同原子形成不同化学键时，键长越短，键能越大，键越稳定。

三、键角1．含义：在分子中两个相邻化学键之间的夹角。

可用分子光谱和X射线衍射实验测得。

2．意义：根据分子内全部化学键的键长和键角数据，可确定分子的几何构型。

6.2 价键理论一、共价键1．共价键的形成原子间由于成键电子的原子轨道重叠而形成的化学键。

2（1）理论基础以相邻原子间电子相互配对为基础。

（2）理论要点A．组成分子的两个原子必须具有未成对的电子，且它们的自旋反平行，即原子中的1个未成对电子只有以自旋状态反平行的形式与另一个原子中的1B条件。

即自旋方向相反的未成对电子相互接近时，必须考虑其波函数的正、负号，只有同号轨道（对称性匹配）才能实行有效的重叠C．原子轨道重叠时，总是沿着重叠最大的方向进行，重叠部分越大，共价键越牢固，这就是原子轨道的最大重叠条件。

除s轨道外，其它轨道都有一定的空间取向，3．共价键的类型（1）按照键的极性分：A．极性共价键：得失电子能力不同的原子间形成的共价键具有极性称极性共价键。

天津大学无机化学教研室《无机化学》复习全书(卤素和氧族元素)

第11章卤素和氧族元素11.1 复习笔记一、p区元素概述1．P区元素组成P区元素包括周期表中的ⅢA～ⅦA和零族元素，该区元素沿B-Si-As-Te-At对角线将其分为两部分，对角线右上角为非金属元素（含对角线上的元素），对角线左下角为10种金属元素。

2．P区元素的特性（1）金属性周期变化规律P区同族元素从上往下原子半径逐渐增大，元素的金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。

除ⅦA族外，都是由典型的非金属元素经准金属过渡到典型的金属元素。

（2）价层电子变化规律①P区元素（零族除外）原子的价层电子构型为。

ns、np电子均可参与成键，原子表现出多种氧化数；②随着价层np电子的增多，失电子趋势减弱，逐渐变为共用电子，甚至变为得电子。

P区非金属元素除有正氧化数外，还有负氧化数。

（3）元素稳定性ⅢA～ⅤA族同族元素从上往下低氧化数化合物的稳定性增强，高氧化数化合物的稳定性减弱，该现象称为“惰性电子对效应”；（4）物理性质①P区金属的熔点一般较低；②P区某些金属具有半导体性质，如超纯锗、砷化镓、锑化镓等。

二、卤族元素1．卤族元素通性（1）卤族组成卤族元素又称卤素，是周期系ⅦA族元素，即氟（F）、氯（C1）、溴（Br）、碘（I）、砹（At）的总称，其中砹为放射性元素；（2）卤族元素的基本特性①价层电子构型：卤素原子的价层电子构型为ns2np5，与稳定的8电子构型（ns2np6）比较，仅缺少1个电子；②核电荷数及原子半径：卤素原子的核电荷是同周期元素中最多的（稀有气体除外），原子半径是同周期元素中最小的，最容易取得电子；③非金属性：卤素和同周期元素比较，非金属性是最强的；在本族内从上往下电负性逐渐减小，因而从氟到碘非金属性依次减弱；④电离能：卤素原子的第一电离能都很大；⑤氧化数：卤素在化合物中最常见的氧化数是－1。

氟没有正氧化数，其他卤族元素，若与电负性较大的元素化合可以表现出正氧化数：＋1、＋3、＋5和＋7，而且相邻氧化数之间的差数均为2。

天津大学无机化学教研室《无机化学》(第4版)配套题库名校考研真题+课后习题+章节题库+模拟试题下册

二、简答题
1．完成并配平反应方程式：硼砂（N2B4O7）溶液与稀硝酸混合[北京航空航天大学2010研]
答：Na2B4O7 ＋ 2HNO3（稀）＋ 5H2O＝4H3BO3 ＋ 2NaNO3
2．完成并配平反应方程式：在碱性条件下，红磷与次氯酸钠反应，生成连二磷酸二氢根离子[中国科学技术大学2008研] 答： 3．完成并配平反应方程式：五氯化磷的氢解[中国科学技术大学2008研] 答：
目录
第一部分名校考研真题第9章氢、稀有气体第10章碱金属和碱土金属元素第11章卤素和氧族元素第12章氮族、碳族和硼族元素第13章过渡金属（一）第14章过渡金属（二）第15章元素化学综述（自学为主）
第16章无机物合成第17章生态环境与无机化学第二部分课后习题第9章氢及稀有气体第10章碱金属和碱土金属元素第11章卤素与氧族元素第12章氮族、碳族和硼族元素第13章过渡元素（一）第14章过渡元素（二）第15章元素化学综述（自学为
2．下面哪个说法是错误的（）。[首都师范大学2010研]
A．碳纳米管具有半导体性
B．碳纳米管具有金属导电性
C．金刚石具有半导体性
D．硅具有半导体性
【答案】B
【解析】碳纳米管具有导电性，是非金属导电性。
3．天然硅酸盐的结构复杂，其基本结构单元为（）。[首都师范大学2010研] A．SiO2分子 B．SiO32平面三角形 C．SiO4四面体 D．Si2O76－共其用顶点的两个四面体【答案】C 4．石墨、金刚石、碳纳米管皆为碳单质，其中在碳纳米管中碳原子的杂化类型（）。[电子科技大学2010研] A．与石墨相同 B．与金刚石相同 C．部分与石墨相同部分与金刚石相同 D．与石墨金刚石皆不相同 E．无正确答案可选【答案】A 【解析】在碳纳米管中，碳原子的杂化轨道类型与石墨相同，皆为sp2 杂化。

天津大学无机化学教研室《无机化学》(第4版)名校考研真题(配合物的结构与性质)【圣才出品】

第8章　配合物的结构与性质一、选择题1．价键理论认为，决定配合物空间构型主要是（）。

[北京科技大学2010研]A ．配体对中心离子的影响与作用B ．中心离子对配体的影响与作用C ．中心离子（或原子）的原子轨道杂化D ．配体中配位原子对中心原子的作用【答案】C【解析】价键理论认为，配离子的空间结构、配位数及稳定性等主要决定于杂化轨道的数目和类型。

中心离子利用哪些空轨道进行杂化，既和中心离子的电子层结构有关，又和配位体中配位原子的电负性有关。

2．中的金属键数有（）。

[中科院2006研]A ．0B ．1C ．2D ．3【答案】D 【解析】判断双核配合物（C5H5）（OC ）Mo （CO ）2Mo （CO ）（C5H5）中是否存在金属键及其个数。

（式中数字为配体提供的电子数以及中心体的价电子数）解得5261118x +++++=x＝3。

3．下列配合物具有顺磁性的是（）。

[华南理工大学2010研]【答案】C【解析】物质的磁性是指它在磁场中表现出来的性质。

分为两类，一类是反磁性，一类是顺磁性。

顺次性物质都含有未成对的电子。

Co的价电子构型为3d74s2，有3个孤电子数，Fe的价电子构型为3d64s2，有4个孤电子数，Ni的价电子构型为3d84s2，有2个孤电子数。

各自与配体形成配合物。

A项，Co与6个F－形成配合物，配合物显示－3价，Co相当于得到3个电子，正好与3个孤电子配对，没有剩余的孤电子。

B项，Ni与4个CN－形成配合物，配合物显示－2价，Ni相当于得到2个电子，正好与2个孤电子配对，没有剩余的孤电子。

D项，Co与6个CN－形成配合物，配合物显示－3价，Co相当于得到3个电子，正好与3个孤电子配对，没有剩余的孤电子。

4．平面四边形配合物[Pt（py）（NH3）BrCl]的几何异构体的数目为（）。

[首都师范大学2010研]A．2B．3C．4D．5【答案】B【解析】平面四边形配合物[Pt（py）（NH3）BrCl]为MXYZK的配合单元类型，其几何异构体的数为3个。

高校无机化学分子间力和氢键(天津大学第四版)讲义

6.5 分子间力和氢
键
6.5.2 分子间力
影响分子间力的因素分子间距离：分子间距离越大，分子间力越弱取向力：温度越高，取向力越弱分子的偶极矩越大, 取向力越强诱导力：极性分子的偶极矩越大诱导力越强非极性分子的极化率越大色散力：分子的极化率越大, 色散力越强
6.5 分子间力和氢
键
缔合
(HF)n
6.5 分子间力和氢
键
6.5.1 分子的极性和变形性
分子的极性产生：每个分子都由带正电的原子核和带负电的电子组成，正负电荷数量相等, 整个分子是电中性的。如果分子的正电荷中心和负电荷中心不重合在同一点上,那么分子就具有极性。
6.5 分子间力和氢
键
6.5.1 分子的极性和变形性
分子的极性
6.5 分子间力和氢
键
6.5.2 分子间力
分子间力的存在非极性分子与非极性分子之间
_ + _ + + _ + _
_ _ + + _ + _ +
分子间由于瞬时偶极所产生的作用力 ——色散力
6.5 分子间力和氢
键
6.5.2 分子间力
分子间力的存在非极性分子与极性分子之间 1. 非极性分子在极性分子固有偶极作用下，发生变形，产生诱导偶极，诱导偶极与固有偶极之间的作用力称为诱导力。 2. 由于电子与原子核的相对运动，极性分子也会出现瞬时偶极，所以非极性分子与极性分子之间也存在色散力。
键
6.5.2 分子间力
分子间力的存在极性分子与极性分子之间 1. 极性分子相互靠近时，发生定向极化，由固有偶极的取向而产生的作用力称为取向力 2. 极性分子定向极化后，会进一步产生诱 3. 导偶极，存在诱导力存在色散力

天津大学无机化学教研室《无机化学》复习全书(碱金属和碱土金属元素)

3．臭氧化物和低氧化物（1）臭氧化物的制备方法在低温下通过与粉末状无水碱金属（Li 除外）氢氧化物反应，并用液氨提取，即可得到红色的固体：
（2）臭氧化物的化学性质 a．室温下，臭氧化物缓慢分解为和
b．臭氧化物与水反应，生成 MOH 和
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二、碱金属和碱土金属的性质 1．碱金属和碱土金属的物理性质（1）ⅠA 族和ⅡA 族元素的原子在同一周期中具有较大的原子半径和较少的核电荷，故ⅠA 族、ⅡA 族金属晶体中的金属键很不牢固，单质的熔、沸点较低，硬度较小；（2）碱土金属的熔点和沸点都比碱金属高，密度和硬度比碱金属大。Li 的密度为 0.53 g·cm－３，是最轻的金属。碱金属和 Ca、Sr、Ba 均可用刀切割，其中最软的是 Cs；（3）碱金属和碱土金属表面都具有银白色光泽。
③碱金属和碱土金属氨溶液不稳定，过渡金属化合物可催化其分解为氨基化物。例如：
（3）碱金属可溶于醚和烷基胺中，例如金属钠在乙二胺中的溶解：表 10-1 碱金属和碱土金属的一些重要反应
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三、氢化物 1．氢化物的合成（1）反应式碱金属和碱土金属（铍、镁除外）在加热时能与氢直接化合，生成离子型氢化物：
混合制得：
②性质
a．纯 Na2O2 为白色粉末，工业品一般为浅黄色；
b．
在碱性介质中是强氧化剂，常用作熔矿物；
c．室温下，过氧化钠（超氧化物）与水或稀酸反应生成过氧化氢，过氧化氢分解并放
出氧气：
d．过氧化钠（超氧化物）与二氧化碳反应放出氧气：
②碱土金属氧化物碱土金属氧化物可由碳酸盐或硝酸盐加热分解得到。例如：
（2）性质

《无机化学》答案天津大学无机化学教研室编写高等教育出版社出版第6单元

第6章分子的结构与性质习题参考答案1．解：C 原子的共价半径为：154pm ／2＝77.0pm N 原子的共价半径为：145pm ／2＝72.5pm Cl 原子的共价半径为：(175－72.5)pm ＝102.5pm 故C —Cl 键的键长为：(77.0＋103)pm ＝180pm 2．解：分子的热稳定性为HF > HCl > HBr > HI 。

3．解： BBr 3 CS 2 SiH 4 PCl 5C 2H 44．解： HClO BBr 3 C 2H 2 5．解：由成键原子的未成对电子直接配对成键：HgCl 2、PH 3。

由电子激发后配对成键：AsF 5、PCl 5。

形成配位键：、[Cu(NH 3)4]2+。

+4NH 6．解：（1）ZnO>ZnS （2）NH 3<NF 3 （3）AsH 3<NH 3 （4）H 2O>OF 2 （5）IBr<ICl7．解：Na 2S > H 2O > H 2S > H 2Se > O 2BBr B Si H H HP Cl ClCl S r BrC C H H H B BrBr Brσ σ σC C H H σ σ O Cl Hππ σ σ σ8．解：4NH +分子或离子中心离子杂化类型分子或离子的几何构型BBr 3 等性sp 2 平面正三角形 PH 3 不等性sp 3 三角锥形 H 2S 不等性sp 3 V 形 SiCl 4 等性sp 3 正四面体形 CO 2 等性sp直线形等性sp 3正四面体形9．解：分子或离子价层电子对数成键电子对数孤电子对数几何构型 PbCl 3 3 2 1 V 形 BF 3 3 3 0 平面正三角形 NF 3 4 3 1 三角锥形 PH 4+4 4 0 正四面体 BrF56 5 1 正四棱锥形24SO −4 4 0 正四面体 3NO − 3 2 1 V 形XeF 4 6 4 2 四方形CHCl 3 4 4 0 四面体﹡10．解：+2O 2O 2O− 2O 211．解：分子或离子−2O 3−键级2.5 2 1.5 1 0.5结构稳定性的次序为：O >>O >+22−2O 2O 2−>O 23−12．解：（1）He 2的分子轨道表示式为(σ1s)2(σ*1s)2，净成键电子数为0，所以He 2分子不存在；（2）N 2的分子轨道表示式为(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2 (π2p y )2(π2p z )2(σ2p x )2，形成一个σ键，两个π键，所以N 2分子很稳定，并且电子均已配对，因而具有反磁性；（3）的分子轨道表示式为:(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p x )2(π2p y )2(π2p z )2 (π*2p y )2(π*2p z )1，形成—个叁电子π键，所以2O −2O −具有顺磁性。

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