环己酮生产工艺的催化剂
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OH 加氢 固载Pd催化剂 O OH
(
)
催化剂性能评价：一步催化，催化反应的选择性较高，催化条件温和； 但单程转化率较低。
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
Pd-Lewis复合催化剂
OH O
OH
加氢 Pd-Lewis酸 双催化剂
× ( )
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
2.三系多相催化剂
添加助剂，避 免过度加氢， 促进产物脱附
催化温度的选 择，有机溶剂 的加入
可逆吸热反应
催化剂性能评价：催化反应的转化率和选择性都很高，催化条件温；
但催化剂种类多，用量大。
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
3.镍-锌二步催化剂
催化剂性能评价：催化反应的转化率和选择性都很高，催化条件温和； 但催化剂种类多，用量大。
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
4.钯碳多相催化剂
4.钯碳多相催化剂
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结wk.baidu.com
1.钴盐均相催化剂
催化机理
1）与氧分子协同促使环己烷上
的C-H键解离产生自由基； 2）促进环己基过氧化氢分解产
生自由基。
催化剂性能评价：催化剂利用率高，条件温和，选择性较好；但催 化剂难回收，转化率低。
2015/12/5
背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史 实验条件确定
催化体系评估
可能机理探索
总结
2.不同反应条件比较
2015/12/5
背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史 实验条件确定
催化体系评估
可能机理探索
总结
2.CO2溶剂的压力对反应结果的影响(30℃)
接 近 超 临 界 流 体
2015/12/5
Idea：Lewis 酸可能会活
化芳环，并抑制环己酮过度 加氢
2015/12/5
T Jiang et al. Science. 2009, Vol 326, 1250-1252.
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史 实验条件确定
催化体系评估
可能机理探索
总结
1.不同催化剂比较
结论：Lewis酸能协同Pd催化剂，提高反应的速率和选择性
背景介绍
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
环己酮
>4500,000 t/year
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
1.钴盐均相催化剂 2.三系多相催化剂 3.镍-锌二步催化剂
背景介绍
催化剂发展史 实验条件确定
催化体系评估
可能机理探索
总结
1.催化剂与产物可分离性：
离心即可分离，分离简单
2.催化剂可重复使用性：
2015/12/5
背景介绍
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
1.环己酮加氢实验结果
结论：Pd/Lewis酸复合催化剂能抑制环己酮加氢成环己醇
2015/12/5
2015/12/5
2015/12/5
背景介绍
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
2.机理推测
Lewis酸 活化芳环
Pd活化H2
2015/12/5
Lewis酸 抑制加氢
背景介绍
催化剂发展史
催化体系评估
总结 可能机理探索 文献亮点简介
1.苯酚加氢制环己酮选择性及转换率 2.CO2溶剂的选用 3.催化机理研究
启发：复合催化剂可能更有应用前景，尤其是金属复合非 金属，两者性质互补，可能性能更优。
(
)
催化剂性能评价：一步催化，催化反应的选择性较高，催化条件温和； 但单程转化率较低。
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
Pd-Lewis复合催化剂
OH O
OH
加氢 Pd-Lewis酸 双催化剂
× ( )
2015/12/5
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催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
2.三系多相催化剂
添加助剂，避 免过度加氢， 促进产物脱附
催化温度的选 择，有机溶剂 的加入
可逆吸热反应
催化剂性能评价：催化反应的转化率和选择性都很高，催化条件温；
但催化剂种类多，用量大。
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
3.镍-锌二步催化剂
催化剂性能评价：催化反应的转化率和选择性都很高，催化条件温和； 但催化剂种类多，用量大。
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
4.钯碳多相催化剂
4.钯碳多相催化剂
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
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1.钴盐均相催化剂
催化机理
1）与氧分子协同促使环己烷上
的C-H键解离产生自由基； 2）促进环己基过氧化氢分解产
生自由基。
催化剂性能评价：催化剂利用率高，条件温和，选择性较好；但催 化剂难回收，转化率低。
2015/12/5
背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史 实验条件确定
催化体系评估
可能机理探索
总结
2.不同反应条件比较
2015/12/5
背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史 实验条件确定
催化体系评估
可能机理探索
总结
2.CO2溶剂的压力对反应结果的影响(30℃)
接 近 超 临 界 流 体
2015/12/5
Idea：Lewis 酸可能会活
化芳环，并抑制环己酮过度 加氢
2015/12/5
T Jiang et al. Science. 2009, Vol 326, 1250-1252.
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史 实验条件确定
催化体系评估
可能机理探索
总结
1.不同催化剂比较
结论：Lewis酸能协同Pd催化剂，提高反应的速率和选择性
背景介绍
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
环己酮
>4500,000 t/year
2015/12/5
文献背景介绍 背景介绍 香化知识补充
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
1.钴盐均相催化剂 2.三系多相催化剂 3.镍-锌二步催化剂
背景介绍
催化剂发展史 实验条件确定
催化体系评估
可能机理探索
总结
1.催化剂与产物可分离性：
离心即可分离，分离简单
2.催化剂可重复使用性：
2015/12/5
背景介绍
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
1.环己酮加氢实验结果
结论：Pd/Lewis酸复合催化剂能抑制环己酮加氢成环己醇
2015/12/5
2015/12/5
2015/12/5
背景介绍
催化剂发展史
催化体系评估
可能机理探索
总结
2.机理推测
Lewis酸 活化芳环
Pd活化H2
2015/12/5
Lewis酸 抑制加氢
背景介绍
催化剂发展史
催化体系评估
总结 可能机理探索 文献亮点简介
1.苯酚加氢制环己酮选择性及转换率 2.CO2溶剂的选用 3.催化机理研究
启发：复合催化剂可能更有应用前景，尤其是金属复合非 金属，两者性质互补，可能性能更优。