消去反应
高中化学常见的消去反应
高中化学常见的消去反应全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：高中化学中常见的消去反应消去反应是有机化学中一种常见的反应类型，通常是通过引入外部试剂，使分子内部的某些原子或基团发生消去，从而得到另一种有机物的反应。
在高中化学课程中，学生通常会学习到一些常见的消去反应，例如醇的脱水反应、酯的酸水解反应、醛酮的羟胺消除反应等。
本文将详细介绍这些常见的消去反应。
一、醇的脱水反应醇的脱水反应是一种重要的消去反应，通过脱除醇分子中的一个或多个羟基（-OH）基团，从而得到不饱和化合物。
脱水反应通常在酸性或碱性条件下进行，常见的脱水试剂有硫酸、磷酸、氯化磷等。
乙醇（CH3CH2OH）经过脱水反应可得到乙烯（CH2=CH2）：CH3CH2OH → CH2=CH2 + H2O这是一种反应机理比较简单的消去反应，学生在学习有机化学时经常会接触到。
二、酯的酸水解反应酯的酸水解反应是一种常见的消去反应，通过利用酸性条件下水解酯中的酯键（RCOOR'）来制备羧酸和醇。
典型的酯的酸水解反应如下：RCOOR' + H2O + H+ → RCOOH + R'OH这种反应常用于有机合成中的酯类化合物的制备。
三、醛酮的羟胺消除反应醛酮的羟胺消除反应是一种重要的消去反应，通过利用胺试剂（通常是羟胺）来消除醛酮分子中的羰基（C=O）基团，从而得到不饱和胺化合物。
典型的醛酮的羟胺消除反应如下：以上是高中化学中常见的几种消去反应，希望能够帮助学生更好地理解有机化学中的反应原理和机理，提高他们对化学知识的掌握和理解能力。
第二篇示例：高中化学常见的消去反应在化学反应中，消去反应是一类发生在分子碳骨架上的重要反应。
消去反应通常是指两个官能团之间的直接结合，同时排出一个小分子，如水分子或氨分子。
在高中化学课程中，学生通常会接触到一些常见的消去反应，这些反应不仅在有机化学中广泛应用，也在生物化学和药物化学领域有重要的应用价值。
有机反应类型--消去反应 (1)
练习2
下列哪些有机化合物可发生消去反应？
A.CH3OH B.CH3CH2Cl OH CH3 F. CH3—C—CH2—OH CH3
C.CH3CHCH2CH3 D.
OH CH3 E.CH3—C—OH CH3
练习3、由环己烷可制备1,4-环己二醇二醋酸酯，下列是
有关的八步反应(其中所有无机反应物都已略去)。
解析：根据题中所给各物质结构及反应条件，可推知 各步反应类型及各物质转化如下：
答案：(1)⑥
⑦
(3)NaOH醇溶液，加热
有机反应类型之消去反应
一、什么是消去反应?
在一定条件下有机化合物脱去小分子物质(如H2O、HBr等） 生成分子中有双键或三健的化合物的反应，叫做消去反应。
思考： 定义中有哪三个要点？
① 一定条件：有机反应一般都需要条件，条件不同，有机 反应的机理会不同，得到的产物也不同。 ② 脱去小分子物质（如H2O、HX等） ③ 结果：生成双键或叁键
反应原理：
CH2—CH2 H OH
浓硫酸
170℃
CH2=CH2↑ + H2O
发生消去反应的条件：
①反应条件：浓硫酸、加热
②结构条件：与—OH相连的碳的邻碳上有氢
溴乙烷与乙醇的消去反应的对比
对比 反应条件 化学键的断裂 CH3CH2Br CH3CH2OH
NaOH的醇溶液、加热 浓硫酸、加热170℃
乙醇
△
CH2=CH2↑ +NaBr +H2O
Hale Waihona Puke 发生消去反应的条件：— C— C— +NaOH H X 醇
C=C
+NaX+H2O
HX+NaOH =NaX +H2O
消去反应
5.2 反应机理
C C H L
慢 L
根据离去基团和β－氢从分子中 离去的顺序，分为三种机理：
5.2.1. 单分子消除反应 (E1)机理
C C H L C C H C C + H
反应活性：
υ =k
C C H L
对于烷基：3°> 2°> 1°> CH3
按E1机理进行反应的实例：
CH3 CH2 CH CH2
5.4.3 消去方向与历程的关系
1、E1历程
由于消除β-H生成取代基多的烯烃所需的活化能要低于 生成取代基少的烯烃所需的活化能，因此遵从Saytzeff 规则，形成热力学稳定的烯烃; 如果空阻过大时则遵从Hofmann消除
CH3 (CH3)3CCH2 C Cl CH3 NaOH H2O (CH3)3CCH2
5.5 E2反应的立体化学
当反应按E2机理进行时，被消除的两个原子或基团 是从相邻的两个碳原子上脱掉的，其消除方式有 两种情况: 其一，被消除的两个原子或基团从碳-碳σ键的异侧 脱掉，称为反式消除; 其二，被消除的两个原子或基团从碳-碳σ键的同侧 脱掉，称为顺式消除。
从上述两种消除形式可以看出: 其一，在E2过渡态中，要求β-H和离去基团L要么处 于对位交叉式，要么处于完全重叠式，只有这样 才能有利于消除，如图所示：
2、对El , E2及Elcb比例的影响
• 当反应底物的a-碳上连有烷基或芳基时，因其能 稳定过渡态的碳正离子，反应将倾向于按E1机理 进行； • 当β-碳上连有烷基时，因其减弱了β -H的酸性，也 将使反应向E1机理转移; • 当β-碳上连有芳基时，因其能稳定碳负离子，从 而使反应向E1cb机理转移。 • 同理，当β-碳上连有吸电子原子或基团时，它不 仅可以增强β -H的酸性，而且还能稳定碳负离子， 故反应更倾向按 E1cb机理进行。
卤代烃的消去反应和水解反应
卤代烃的消去反应和水解反应
1、消去反应
a.简介：消去反应是一种含有氢原子的卤代烃的反应，它通过结构上的
键合断裂实现反应。
消去反应一般会消耗反应物内的两个氢原子，将
其相互消除，形成没有氢原子的碳烃产物，即去三氢化物或一元烷烃。
b.反应机理：消去反应是一种混合式反应，由两种原子（氢和氯）相互消去形成去三氢化物或一元烷烃，反应不需要催化剂，只需要一定的
bg＝温度或加催化剂就可以进行。
该反应的基本步骤是由于过渡态的形成，该过渡态的结构为4π-自由基(4π-radical)，即在原始碳元素旁边缔合一个氯原子，同时另一个氢原子
在位置处做出弛豫，形成活态中间体。
2、水解反应
a.简介：水解反应是一种指将一种物质丙醇或一种之上的分子，以水或
者水的催化剂作用下，实现化学反应而分解成两个简单分子或多个简
单分子的过程。
通常，在水解反应中，水将分子中的碳氢键打断成一
个碳原子和一个氢原子，它们以水的形式释放出去。
b.反应机理：水解反应是一种由碳氢键断裂而形成一个碳原子和一个氢原子的反应，它是一种由碱性离子，如碳酸根，乙醇根和氢离子，在
水中结合形成碳─氢卤键引起的反应。
碱性离子可以激活碳─氢原子键，形成双价键，随后，碱性离子被水分解，在这个过程中，碳─氢原子键
断裂，释放出碳原子和氢原子，从而实现了水解反应。
有机物的消去反应
有机物的消去反应有机物的消去反应是有机化学中常见的一类反应，也是有机合成中重要的一类反应。
消去反应是由两个同系分子中的一个原子或官能团消去而形成两个新分子的反应，是一种特殊的去卤素反应。
消去反应在有机化学中拥有重要的地位，它可以用来合成多种含氢、芳香烃、二甲烷类、离子类有机物和重要的烷基化合物等有机化合物，用于生产各类工业产品和重要的饮料。
消去反应的基础理论是原子理论和键以及原子键之间的相互作用。
在反应中，当待处理的有机分子中的原子或官能团的电子数量发生变化时，有机分子中的原子或官能团之间的电荷分布也会发生变化。
这种电荷变化会导致原子或官能团之间发生反作用，从而形成新的有机物。
消去反应主要有两种：碱性和酸性消去反应。
碱性消去反应一般指将一种碱原子或官能团在另一个原子或官能团附近消去，从而生成新分子的反应，例如前驱物中的羰基原子或官能团消去得到醛、酮类物质等。
酸性消去反应一般指将一种原子或官能团在另一个原子或官能团的内部消去，从而生成新分子的反应，例如前驱物中的羧基原子或官能团消去得到烯烃、烷烃等。
消去反应可分为不对称消去反应、对称消去反应、烷基消去反应、氟基消去反应、格氏消去反应、比塞消去反应等多种。
不对称消去反应在一定条件下，两个不同的活性官能团消去给出不同的产物；反应条件若是选择性的，就可以单向地合成相应的产物。
而对称消去反应指的是两种活性官能团消去给出两个完全相同的产物。
烷基消去反应是以有机含氢物质长度为7~15的饱和烃为前驱物，经过烷基消去反应给出烯烃类和烷烃类有机物；氟基消去反应是以氟乙烯、碳氟化物等为前驱物，经过氟基消去反应给出烷烃类和烯烃类有机物；格氏消去反应指的是由羰基和烷基消去给出乙醇和乙醚类物质；比塞消去反应是将氢硼酸作用于烷基或羰基，产生烯烃和烷烃类物质。
消去反应可以以多种方式实现，例如热消去、光化学消去、电化学消去、酸性消去等，它们的用途也是广泛的，比如热消去反应常用于生产工业用有机产品；光化学消去反应常用于合成光学活性分子；电化学消去反应常用于一些氧化性复杂物；而酸性消去反应常用于一些有机衍生物的制备。
第五章 消去反应
b. 底物结构的影响
CH3CH2CHCH3 Br
EtO
EtO－
CH3CH2CH CH2
(19%)
(CH3)3CCH2C(CH3)2 Br
(CH3)3CCH2C CH2 CH3
布雷特规则（Bredt）－双环化合物的消除反应， 除非环足够大，否则不能生成桥头双键化合物
HB r Br
若分子中含有不饱合键，消除反应朝新形成的双键能 与原有不饱合键共轭的方向进行。
△
Ph Ph
H H
(痕量)
CH3
CH3 CH CH CH OCOCH3 3
△
CH3 CH3 + CH3 CH C H2C CH CH CH3 CH3 (20%) (80%)
热消除主要生成霍夫曼烯烃，遵循Hofmann规则， 优先得到取代程度较低的烯烃。
(2) 磺原酸酯的热消除－楚加耶夫反应
SCH3 SCH3 C C S O 150o-250o S O H CHR H CHR CH C R R SCH3 HS C O + RCH=CHR
E2、E1、E1cb的关系：
E1
似E1
E2
似E1cb
E1cb
L首先 离去
L与H 5. 影响反应机理的因素：
（1）底物
E1机理
利于C+的 生成
Ar
R
稳定C－ 的作用
C L
H C
R'
Ar (Y)
除此之外均 按E2机理
E1cb机理
（2）碱
碱越强，浓度越大，利于E1cb、E2机理。 反之，利于E1机理。
不利于消除反应，E/SN值减小
（6）反应温度 反应稳定升高有利于消除反应，消除反 应的活化过程需要拉长C－H键，E/SN值增 大
有机物的消去反应
有机物的消去反应
有机物的消去反应是一种化学反应，可以将有机物中的两个原子（通常是氢原子或氯原子）消去，形成烷烃、氢气或氯气。
有机物的消去反应以水为介质，温度为室温或略高于室温时发生，也可以和一些催化剂（如酸性物质）共同存在。
这种反应是有机化学中最简单、最常用的反应之一，也是有机物合成中最重要的基本反应。
有机物的消去反应主要发生在不饱和有机物中（也就是具有可以发生消去反应的双键），特别是具有芳烃结构的物质中，消去反应常
常用来分解烯烃到芳香烃。
由于芳香烃的分子结构较为稳定，它的分解反应得到了普及应用，其所有副产物都易于控制，反应热量也很低。
这些特性使得消去反应成为有机合成中最重要、最简单的反应之一。
消去反应有两种类型：单位消去和双重消去。
单位消去反应是一种常见的反应，只需要一次消去反应就可以将一个烷烃分解成两个较小的碳氢化合物。
而双重消去反应则是将一个烷烃分解成四个较小的碳氢化合物的过程，需要两次反应才能完成。
消去反应是有机反应的一种重要形式，它被广泛应用于化学工业。
它不仅可以分解烯烃到芳香烃，还可以将烯烃转化成烯烃烷烃，因此在合成有机化合物时，消去反应是关键。
除了在有机合成中的应用外，消去反应也经常被用于金属有机化学的合成过程中，可以转化无机金属物质为有机金属物质。
金属有机化合物可以实现金属的介孔功能，因此具有广泛的应用前景。
消去反应是有机反应中非常重要的一种反应，它广泛应用于有机
化学和金属有机化学的合成过程中，可以有效地分解烯烃和无机金属物质，产生稳定的有机物质和有机金属物质，为有机合成和金属有机合成提供方便。
第10章 消去反应
化学
卤代烃对E1和E2消去反应的活性顺序： 3 ° > 2 ° > 1° 如果b-H酸性加大，有利于碱的进攻，有利于E2反应。
叔卤代烃以及仲、叔醇有利于E1反应。
(二) 进攻试剂的影响
E1与SN1历程中，决定反应速度的步骤是碳正离子的生 成，进攻试剂的影响不大 试剂的碱性对E2的影响较大，碱性越强，越容易夺取 b-H ，有利于E2反应。
化学
有利于 E1 反应的因素： 有叔烃基或a-C连有芳基的仲烃基
b-C上没有吸电子基团
离去基团容易离去 试剂的碱性不强 溶剂极性强
化学
有利于 E2 反应的因素：
含伯烃基或含仲烃基的作用物
β位上有活泼氢 离去基团离去倾向不大 试剂的碱性强 溶剂极性弱
化学
有利于 E1CB 反应的因素：
β位上的氢特别活泼 β位上有强吸电子基 离去基团离去倾向较小 试剂的亲核性特别强
相应氢的酸性次序： H-CH3 > H-CH2R > H-CHR2 > H-CR3
化学
3. E2历程 在E2反应的择向与其过渡态紧密相关。 在完全协同的E2反应中，过渡态已具有双键的性质， 烯烃的稳定性大，则过渡态的位能低，反应所需活 化能小，反应速度快。 遵从Saytzeff规则 若过渡态具有更多的E1CB特征时，产物符合 Hofmann规则 。 若过渡态具有更多的E1特征时，产物符合Saytzeff规 则
化学
(四) 温度的影响
(五) 离去基团的影响
较好的离去基团有利于离子化作用，对E1或E2反应 有利。较差的离去基团或带正电荷的离去基团使反 应按E1CB进行：强的吸电子基团使b-H酸性增加。
化学
离去基团与E1和SN1间的竞争无关。 在双分子反应中，好的离去基团有利于取代反应。 离去能力顺序：OTs >I>Br>Cl>+S(CH3)2 >+N(CH3)3 , 消去产物的产率按此顺序增高。 带正电荷的离去基团，由于具有强的-I效应， b-H酸 性增加，易被碱进攻，得到消去产物。
消去反应优质获奖课件
t-Bu
H
+
E1 t-Bu
H
优势构象
H OTs e
H
H
t Bu
处于反式旳氢在e键上，与OTs不在一种 平面上，反应按E1机理进行。
环不能翻转，不然有很大旳排斥张力，反应速度缓慢
总之要求消除旳原子或基团必须处于反叠共平面旳关系
C2H5
6
eH
1
OH-
a H
2
H CH3
NaOH EtOH
aX (1S,2S,6S)
ClCH2CH2CH(OC2H5)2
NaOH EtOH
CH2
CHCH(OC2H5)2
卤代烯烃脱卤需要使用NaNH2/液NH3强碱
CH3(CH2)5C=CH2 Br
NaNH2 液NH3
CH3(CH2)5C CH2 90%
若能形成共轭烯烃时，一般只需要使用NaOH/H2O即可
OCOCH3 羟基维生素A
无
H
H 顺式消除
H
因为环旳刚性，Me3N－Cα－Cβ－H不能 同处一种平面，但Me3N －Cα－Cβ－D共 平面。是顺叠构象，所以进行顺式消除。
热解消除反应
化合物在加热时发生消除反应，不需要其他试 剂旳作用
O
H
O
+ HO
R
O
R
反应历程为Ei历程，被消除旳两个原子或原子 团在它们离开旳同步彼此形成新键，为顺势消 除，反应过程中形成环状过渡态中间体。
△
或 hv
CH2 ＋N2
△ R2C=C=O 或 hv CHCl3＋NaOH
R2C ＋CO CCl2＋NaCl＋H2O
R N OSO2Ar＋ B- BH R N ＋ ArSO3-
消去反应2
（为主）
超共轭效应
E1消除主要遵从查依采夫（Saytzeff） 规则，不过少数会出现例外。 （空间位阻）
CH3 CH CHCH3 Br
CH2
OH-/EtOH
（共轭效应）
E2消除可能遵从查依采夫规则，也可能遵守 霍夫曼规则，决定与-H的酸性。
（为主）
E2反应的立体化学
1.顺式消除与反式消除
顺式消除
重叠式 反式消除
交叉式
2.卤代烃消除HX的反应的立体化学
赤型
Z构型
苏型
E构型
氯代薄荷烃
全占е 键
≈100％
全占a键
பைடு நூலகம்
≈25％
≈75％
简言之：反式共平面消除
醇的消去反应
该反应分三步进行：
有些卤代烃发生消去反应会发生重排
3°
E1反应可以发生重排，E2反应不行
有些醇发生脱水也能发生重排
3°
消去反应2消去反应定义消去反应的条件超纯水卤代烃消去反应取代反应皂化反应硝烟反应消去反应方程式乙醇的消去反应
消去反应机理
单分子消除（E1）
叔卤代烃与碱作用：
该反应分两步进行：
慢
快
双分子消除（E2）
消去反应的取向
消除结果为生成双键碳上连有烃基最多的产物为主，称为查依采 夫（Saytzeff）规则。反之，则称为霍夫曼规则。
[理学]9第九章消去反应
![[理学]9第九章消去反应](https://img.taocdn.com/s3/m/7404539aa1116c175f0e7cd184254b35eefd1aa7.png)
3、E2历程：
碱性试剂进攻β-H原子，L带着一对电子离开， 同时在两个碳原子之间生成π键。
一步反应，双分子反应（消去） 常伴有SN2反应（试剂进攻中心原子）
E2反应进行的同时，也有SN2反应
¾E1、E1cb是两种极端历程，E2是一系列历程 的总称
•中间体为平面构型的碳正离子 •顺、反式消去反应均易发生，没有立体选
择性
消去反应的立体化学：
2、双分子消去反应的立体化学（E2）
• 常有选择性：大多为反式（Anti）消去 • H与X在对边消去，为交叉式构象 位能低
消去反应的立体化学：
双分子消去反应的立体化学（E2）
• 顺式（Syn）消去 • H与X在同边消去，为重叠式构象 位能高
反应底物对E反应的影响：
•α-碳支链增多，越易消去
RCH2X＜R2CHX＜R3CX ※对E1有利：稳定碳正离子中间体 ※对E2有利： α-碳上烷基数目增加会使β-氢
数目增加，消去几率增加，且产物支链多的烯 烃较稳定。 •β-碳上连有芳基（p-π共轭）或其它吸电子基 团，可稳定碳负离子中间体,对E1cb有利
※双键上所连的原子或基 团需要共平面。双环桥 头无法达到π体系共平 面结构
Bredt规则
消去产物为共轭体系的，为主要产物
如
碱
PhCH
2CH(Cl)CH(CH3
) 2
→
PhCH
=
CHCH (CH 3
) 2
，而PhCH2CH=C(CH3)2为次要产物
消去反应的立体化学：
1、单分子消去反应（E1）的立体化学：
E1反应进行的同时，也有SN1反应
2、E1cb历程（conjugate base，共轭碱）
消去反应-化学工程
实现选择性反应
通过控制消去反应的条件和催化 剂的选择，可以实现高度选择性 反应，从而获得单一的产物，避 免了副产物的生成。
未来发展方向和挑战
1 2
探索新型消去反应
随着科学技术的不断发展，未来需要探索新型的 消去反应，以实现更高效的合成路径和更广泛的 应用范围。
绿色化学的追求
在消去反应中，需要追求绿色化学的目标，减少 对环境的污染和能源的消耗，实现可持续发展。
合成有机化合物
合成醇类
通过消去反应可以合成多种醇类， 如伯醇和仲醇，广泛应用于食品、
化妆品和医药等领域。
合成烯烃
烯烃是重要的有机化合物，通过消 去反应可以合成多种烯烃，如乙烯、 丙烯等，用于生产塑料、合成橡胶 等。
合成芳香烃
芳香烃是有机化学中的重要物质， 通过消去反应可以合成苯、甲苯等 芳香烃，用于生产染料、农药等。
消去反应-化学工程
• 引言 • 消去反应的定义和类型 • 消去反应在化学工程中的应用 • 消去反应的机理和影响因素 • 消去反应的工业实施和优化 • 结论
01
引言
主题简介
消去反应
在有机化学中，消去反应是一种重要 的合成方法，通过消除小分子（如水 、醇、氨等）来形成不饱和键（如碳 碳双键、碳碳三键等）。
采用环保型的原料、催化剂和工艺，降低 消去反应过程的环境负荷，实现可持续发 展。
06
结论
消去反应在化学工程中的重要性
实现特定化合物的
合成
消去反应是合成特定化合物的重 要手段之一，尤其在制药、农药、 染料等精细化工领域中具有广泛 应用。
有机合成中的关键
步骤
在有机合成中，消去反应通常作 为关键步骤，用于制备多种有用 的中间体，进而合成更复杂的化 合物。
高等有机8-消去反应
三、E1 Reaction
1. Mechanism
三、E1 Reaction
2. E1 reaction activity
不同类型RX的相对反应活性与碳正离子稳 定性顺序相同： （与SN1反应相同）
3º 苄基型 ＞ 3º 烯丙型 ＞ 2º 苄基型 ＞ 2º 烯丙型 ＞ 3º＞ 1º 苄基型 ~ 1º 烯丙型 ~ 2º＞ 1º＞ 乙烯型
四、E2/E1, S/E竞争问题
2. SN2/E2竞争
（高浓度的好的亲核试剂/强碱条件下） 卤代烃的反应活性: SN2 10 > 20 > 30 E2 30 > 20 > 10 10卤代烃易于取代，较少消去 但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的β 碳上取代基多，则消去比率大大增加
四、E2/E1, S/E竞争问题
较不稳定构象
区域选择性也不同
二、E2 Reaction
Problem
Can you predict the product for the following E2 reaction? OH CH3 ? Cl E2 condition
Summary：Mechanism
Reactivity Regiochemistry: Zaitsev’s rule Stereochemistry: anti-periplanar Cyclic Compounds
B 19% 28% 33% 70%
离去基团碱性增加，离去倾向减弱，越容易生成少 取代产物；氟代烃E2反应中的主产物为少取代烯烃
对以上事实的解释： 卤负离子中，随着碱性增强，离去基团越不容易离
去，到氟离子的碱性达到最强，当碱进攻氢时，氟离 碳负离子的稳定性是 30 < 20 < 10 < - CH3
第三章 消去反应
L
(I)
(II)
L
(I) / (II) 当L=F时，为似E1Cb的E2反应，
F
0.43 因为F具有较大电负性。
Cl
2.0
Br
2.6 当L=Cl,Br,I时，反应为似E1的
I
4.2 E2反应。
CH3CH2
β
CH3
N CH2CH2CH3 OH H2C CH2 + CH3CH CH2
β'
CH3
(98%)
第三章 消去反应
第三章 消去反应
3-1 离子型消去反应历程
气相：成烯消去反应可通过—— （１）环状过渡态 （２）自由基进行反应
溶液：消去反应——离子型反应，分为三类 （１）E1（２）E2（３）E1Cb历程
一、E1历程
第一步 生成碳正离子
第二步 β-碳上失去一个质子而生成烯烃
如：
(CH3)3C Br
遵循 Hofmann
规则
E2反应：
似E1的E2反应，遵循Sayzaf规则；多数情况下，不带电荷的 底物：卤代烃、磺酸酯。 似E1Cb的E2反应，遵循Hofmann规则；底物带电荷：季铵 碱、锍盐。
CH3(CH2)3CHCH3 EtO CH3(CH2)2CH CHCH3 + CH3(CH2)3CH CH2
【解】 2,3-二氯丁烷有两个手性碳原子，故有三个旋光 异构体，即一对对映体和一个内消旋体。
CH3 H Cl Cl H
CH3
一对对映体
H Cl Cl HCH3
CH3
OC(CH3)3 H
CH3 Cl H CH3
Cl
(CH3)3CO H
CH3 C
HC
Cl + Cl
消去反应的例子及反应式
消去反应的例子及反应式
以下是 8 条关于消去反应的例子及反应式：
1. 乙醇在浓硫酸作用下生成乙烯，这就像是一场神奇的变身！反应式：
CH₃CH₂OH → CH₂=CH₂ + H₂O。
想象一下，乙醇一下子就变成了乙烯，多奇妙呀！
2. 卤代烃比如氯乙烷在氢氧化钠醇溶液中也能发生消去反应生成乙烯呢！反应式：CH₃CH₂Cl + NaOH → CH₂=CH₂ + NaCl + H₂O。
这不就像变魔术一样吗，一下子就不一样啦！
3. 你知道吗，溴乙烷在氢氧化钾醇溶液中能消去成乙烯呀！反应式：
C₂H₅Br + KOH → C₂H₄ + KBr + H₂O。
哇塞，是不是很神奇呢？
4. 2-溴丙烷在碱的作用下也会来个华丽转变生成丙烯呢！反应式：
CH₃CHBrCH₃ + NaOH → CH₃CH=CH₂ + NaCl + H₂O。
这简直太赞啦！
5. 1-氯丁烷在氢氧化钠醇溶液中能消去变成 1-丁烯哦！反应式：
CH₃CH₂CH₂CH₂Cl + NaOH → CH₃CH₂CH=CH₂ + NaCl + H₂O。
太有意思了吧！
6. 2-氯-2-甲基丙烷在碱的作用下会变成异丁烯呢！反应式：(CH₃)₃CCl + NaOH → (CH₃)₂C=CH₂ + NaCl + H₂O。
真的好神奇呀！
7. 碘代环己烷在氢氧化钾醇溶液中能消去得到环己烯呀！反应式：C₆H₁₁I + KOH → C₆H₁。
消去反应
- L,慢 H C C L
81%
19%
二、E1cb历程 历程 遵从Hofmann规则。首先形成 -,饱和烷基碳上氢的酸 规则。首先形成C 饱和烷基碳上氢的酸 遵从 规则 位阻顺序与此相同) 性：1°H>2°H>3°H(位阻顺序与此相同 ° ° ° 位阻顺序与此相同
E1cb历程 E1cb历程
第一步 B + 第二步 C C X k2 C C + X H C C X k1 k-1 C C X + BH
E1cb来源于碳负离子中间体为被作用物的共轭 cb来源于碳负离子中间体为被作用物的共轭 base） 碱（conjugate base）
BH O2N CH CHR L
C C H O C R O △
C=C
C C H O O R O
＋ HO C
O R
顺式立体消除 不需碱作催化剂 环状过渡态
影响消去反应的因素及与取代反应的竞争
一、反应底物的结构
– 1. 对E1和E2的影响 和 的影响
底物分子α 碳上支链增多 碳上支链增多， 底物分子α-碳上支链增多，消去反应的 活性增大。 消除时 消除时， 碳上支链增多 碳上支链增多， 活性增大。E1消除时，α-碳上支链增多， 碳正离子更稳定；E2消除，消除β-H的 碳正离子更稳定； 消除，消除 的 消除 机会增大，形成的烯烃更稳定； 机会增大，形成的烯烃更稳定；而β-碳 碳 有强吸电基时倾向于E1cb。 有强吸电基时倾向于 。
消去反应和水解反应
消去反应和水解反应
消去：
有机化合物在适当的条件下,从一个分子脱去一个小分子(如水、卤化氢等分子)，而生成不饱和（双键或三键）化合物的反应，叫做消去反应。
醇类和卤代烃能发生消去反应。
醇分子中，连有羟基（-OH）的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上还必须连有氢原子时，才可发生消去反应。
水解：
水与另一化合物反应，该化合物分解为两部分，水中氢原子加到其中的一部分，而羟基加到另一部分，因而得到两种或两种以上新的化合物的反应过程。
消去可以理解为从分子上脱掉一个原子团，水解则是大分子在水的参与下自身分解成为若干小分子。
有机化学中的消去反应
有机化学中的消去反应12031426-吕灵芝消去反应指分子内失去两个小基团，形成新结构的反应。
消去反应有三种:α-消去，β-消去和γ-消去1、定义与分类α-消去指分子内同一个原子上失去两个基团，形成卡宾或氮烯的反应。
β-消去指分子内两个相邻的原子上各失去一个基团，形成新的双键或叄键的反应。
这也是最为普遍认识的消去反应。
γ-消去指分子内两个不相邻的原子上各失去一个基团，最终形成环状化合物1的反应。
2、反应速率在离子型1，2-消除反应中，带着成键电子对一起从反应物分子的1位或a碳原子上断裂下来的基团称为离去基团(L)，另一个失去基团往往是连在2位或β碳原子上的氢，称为β氢原子。
例如，1-溴丁烷与氢氧化钾在乙醇中共热，溴带着键合电子对断裂下来成为溴负离子，β氢原子以质子形式断裂下来与碱中和，同时在1和2位之间形成烯键:这类消除反应的速率与卤代烷结构有关，在相同的条件下以三级卤代烷最快，二级卤代烷次之，一级卤代烷最慢。
以碱为试剂的消除反应常伴有亲核取代2反应，也可能发生重排反应，这三种反应之间的竞争与卤代烷结构、试剂性能和反应条件等因素有关。
强碱和高温增加发生消除反应的机会。
编辑本段反应机理。
在离子型消除反应中，按有关价键发生变化的先后顺序不同，可分三种反应机理:?单分子消除反应(E1)。
反应物先电离，L断裂下来，同时生成一个正碳离子，然后失去β氢原子并生成π键。
反应分两步进行，决定速率的电离这一步只有反应物分子参加。
故E1的速率与反应物的浓度成正比，与碱的浓度无关。
?共轭碱单分子消除反应(E1CB)。
反应物先与碱作用，失去β氢原子，生成反应物的共轭碱负碳离子，然后从这个负碳离子失去L并生成π键。
在生成π键的步骤中只有共轭碱负碳离子参加。
E1CB也分两步进行，反应速率与反应物浓度成正比，也与碱的浓度有关。
一般，只有β碳原子上连有硝基、羰基或氰基等的反应物，才能按E1CB机理进行反应。
?双分子消除反应(E2)。
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第九章 消去反应9.1概述1.α－消去得卡宾或氮宾 1.1－消去CH 2N N△CH 2＋N 2卡宾为6电子结构R 2C=C=O＋CO△R 2CCHCl 3＋NaOH CCl 2＋NaCl ＋H 2OR N OSO 2Ar H＋B -氮宾（6e ）BHR ＋ArSO 3-R N ＋N 2△1. β－消去反应又叫1,2-消去反应, 形成不饱和键.R CH 2CH 2XOH -βαRCH=CH 2＋X -＋H 2O历程分为：离子型消去，自由基消去和周环历程 9.2消去反应历程9.2.1E1,E2,E1cb 及Ei 历程 1、 E1历程R CH 2CR'R''慢RCH 2C +R'R''＋L-RCH 2C +HR'R''快RCH=CR'R''β+v=k[底物]与S N 1相似一级反应，可发生重排，不同处在快步骤中失去β-H. 2. E1cb 历程O 2N CH CHRHLB 慢O 2N CHO 2NCH=CHR ＋L -β－H 酸性强一级反应，中间体为C -离子，要求β碳上连有强吸电基 3.E2消除RCH CH 2L(RCH CH 2L)HB δ-δ－RCH CH 2＋B H ＋ L -协同的一步反应，无任何中间体，而E1和E1cb 均为二步反应。
多数情况下E2键的断裂和形成并非协同的，而且有先有后，为此提出了可变过渡理论。
C CHBLδ+δ-C HCδ+δ-C CHB L δ-δ+CC H BL δ+δ-CC H Bδ-δ+过渡态中C-H 键断裂程度增加过渡态中C-L 键断裂程度增加E1cbE1"似E1"E2"似E1cb"E2协同E2E24.Ei 历程（分子内的消去反应）通过环状过渡态如羧酸酯、黄原酸酯和胺氧化物等，不需要酸碱催化。
C C H O CROC=C ＋HO COR顺式立体消除CH 2CH 2H N 2O-PhCH=CH 2＋HO NCH 3CH 36.2.2影响消去反应的因素 一、反应底物 1．对E1和E2底物分子α－碳上支链增多，消去反应的活性增大。
E1的α－碳上支链增多，碳正离子更稳定；E2消除β－H 机会增大，形成的烯烃更稳定；而β－C 有弱吸电基时倾向于E1cb 。
2. 对E 和S N 的相互竞争 （1）E2和S N 2的竞争C XCαβZ S N 2亲核试剂E21°RX 2°RX3°RXE2比例增加，S N 2比例降低按此顺序，亲核取代的位阻增大，进攻β－H 的机会增大，产物烯烃更加稳定。
（2）S N 1和E1C C H S N 1E1α－碳上的支链增多，S N 1的快步骤众的位阻增大，有利于消除。
二、进攻试剂1．对E1和E2的影响强碱有利于E2,弱碱或无碱的溶剂有利于E1。
2．消除与取代的竞争 （1）强度强碱有利于消除，弱碱强亲核试剂有利于取代反应。
CH 3COO -＋(CH 3)2CHBr CH 3COOCH(CH 3)2＋Br -100％C 2H 5O -＋(CH 3)2CHBrCH 3CH 2O CH(CH 3)2＋CH 2=CHCH 3碱性 C 2H 5O ->CH 3COO - 21% 79%强碱的浓度越高，有利于双分子，特别是E2。
低浓度碱或不用碱时，质子性溶剂中单分子反应占优势，特别是S N 1。
见P181。
(2)进攻试剂体积大体积的强碱易发生E2，而不利于S N 2（空阻）。
CH 3(CH 2)15CH 2CH 2Br回流CH 3(CH 2)15CH=CH 2＋CH 3(CH 2)15CH 2CH 2OR-CH 3O -, CH 3OH Me 3CO -, Me 3COH~1%(E2)99%(S N 2)~85%(E2)~15%(S N 2)三、离去基如果离去基有利于E1和E2,不好的离去基如F -、R 4N ＋有利于E1cb （强吸电性，使β-H 酸性增加）。
四、溶剂极性大的溶剂对单分子有利，对双分子不利，对E 更不利，极性小的溶剂对双分子反应有利，对单分子反应不利，对E2更有利。
定速步骤中，单分子反应的电荷产生或集中，强极性溶剂有利于中间体的溶剂化而稳定，提高反应速率。
双分子反应的过渡态电荷分散，E2比S N 2更分散，极性小溶剂有利于电荷分散。
CXδ-δ-δ-CC X H BRX ＋NaOH/H 2O 醇 取代RX ＋NaOH/EtOH烯 消除五、反应浓度消去反应的过渡态有C-H 拉长和断裂，活化能更大，升温有利于消除。
(CH 3)C Br ＋C 2H 5ONaC 2H 5OHMe 3C OEt ＋CH 2=CMe 225℃ 9％（S N 1） 91％（E1+E2） 55℃ 0% 100%(E1+E2)9.3消去反应的方向 9.3.1Saytzeff 规则醇、卤烷、磺酸酯存在此规则，得热力学稳定的烯烃C H ONaCH 3CH=CCH 3CH 3＋CH 3CH 2C=CH 2CH 3CH 3CH 2CCH 3BrCH 371％ 29％ 9.3.2 Hofmann 规则季铵碱和锍碱消除形成双键上连较少烷基的烯烃。
△(CH 3CH 2CH 2)2N(CH 2CH 3)2OH-CH 2=CH 2＋CH 3CH=CH 296% 4%△2CH 3CH CH 2＋CH 3CH CHCH 3CH 3CH 2CHCH 3NMe 3OH -(主)9.3.3消去方向与历程的关系 一、E1历程遵从Saytyeff 规则，形成热力学稳定的烯烃，如果空阻过大时则遵从Hofmann 消除(CH 3)3CCH 2C CH 3Cl CH 3NaOH H 2O(CH 3)3CCH 2C CH 2＋CH 3CH 3C CH 3CH 3CH=CMe 281％ 19％二、E1cb 历程遵从Hofmannn 规则。
首先形成C -,饱和碳上氢的酸性：1°H>2°H>3°H(再加上位阻顺序)CH 2C CH HXR R'R"B -CHC CH HXR R'R"CHCH CHR R'R"(主要)三、E2历程1．中性底物的E2消除按Saytzeff 消除;2．离去基带电荷的底物的E2消除按Hofmann 消除，这时β－H 的酸性不同。
R CH 2CH CH 3+OH -R'3酸性βH>β'H 易消除βHβ'β当β－C 上连有强吸电基RCOPhCN NO 2SO 2R 时遵从Saytzeff 规则RCCH CHCH 3O共轭稳定RCC H 2CHC H 3ONMe 3OH -亚甲基氢酸性大于甲基氢。
离去基越难离去时越有利于按Hofmann 消除CH 3(CH 2)3CHCH 3XCH O -CH 3(CH 3)2CH CHCH 3＋1已烯3用Me 3CO - /Me 3COH 为碱时：碱的强度增大，有利于C 形成，反应越倾向于E1cb消除时，不能在桥头碳原子上形成双键（不能共平面）Bredf 规则+9.4消去反应的立体化学（E2）9.4.1反式消除（反式共轭消除，反叠消除） 采用交叉构象（优势），有利于:（1）过渡态中变形sp 3轨道重叠;（2）碱与离去基位阻排斥最小32RC CR 4R 3R1RH Ph HPhBr BrEtOHC C PhBrPh H(2S,3R)Br -2NaOHC CPhH Br PhH Ph Ph HBrBrPh HH PhBrBr＋（2R,3R）(2S,3S)NaOHC CPhH Br PhPh+(2R,3R)(2S,3S)对甲苯璜酸－4－叔丁基环已酯的顺式和反式，分别C2H5ONa/C2H5OH ,70℃，前者顺利发生E2,而后者只能缓慢的反应E1。
H t BuEtO-（优势）t-BuHOTsHHHt BueE1t-BuH+（优势）不能翻转，否则有很大的排斥张力总之要求消除的原子或基团必须处于反叠共平面的关系3aOH-NaOHEtOH3（1S,2S,6S）(3S)(1S,2S,6R)3EtOH C 3C 2H 5HHCH 3E2消除时，被消除的原子必须均处于a 键上。
9.4.2顺式消除（较少）不能达到反叠共平面的E2只能按顺式消除HH顺式消除无NMe3OH -这时环不能扭曲反式或顺式消去产物的比例随底物的结构和反应条件发生变换CH 3CH 33t-BuOK CH 3CD顺式氢比反式氢活化时，发生顺式消除。
Ar ArHb HAr HaH OTs＋t-BuOH89％ 10％Hb 与OTs 为反叠共平面，但酸性不如Ha Ei(热消除)一般为顺式消除3)2PhPh ＋85%15%3)2OPhH △＋2%98%总之（1）开链化合物的消去一般以反式消除为主，也存在顺式消除。
（2）六元环化合物主要为反式消除。
（3）桥环化合物往往为顺式消除。
9.5 β-消除反应的应用9.5.1 形成碳碳重键1．卤代烃脱卤化氢或卤素主要合成含C=C和C≡C的化合物。
条件：NaOH/EtOH、RONa/ROH、NaNH2/NH3.ClCH2CH2CH(OC2H5)2NaOHEtOH CH2CHCH(OC2H5)23+CH2CHCHO卤代烯烃脱卤需要使用NaNH2/NH3强碱。
CH3(CH2)5C=CH2Br23CH3(CH2)5C CH290%若能形成共轭烯烃时，一般只需要使用NaOH/H2O即可。
OCOCH3 OH HBr OCOCH3Br3OCOCH3维生素A羟基维生素A邻二卤代物可用Zn或NaI/丙酮脱去卤素形成双键。
2．醇脱水分为液相催化脱水和气相催化脱水，液相催化脱水需要酸存在下，容易发生E1的重排反应；而气相催化脱水不会发生重排。
3．季铵碱热消除按Hofmann消除的烯烃。
CH3N+(CH3)3OH-160 CCH2+CH399%1%Y 85%利用彻底甲基化反应可以测定胺的结构。
N H CH32CH INCH3CH3CH3I-NCH3CH3CH3OH-湿Ag2ONCH3CH2CH33(2)湿Ag2O NCH3CH23CH3OH-4．羧酸酯、黄原酸酯和氧化胺的热解羧酸酯的热解可避免醇酸催化脱水的重排与异构化反应，发生Hofmann 消除，主要用来合成末端烯烃。
最常用乙酸酯进行热解。
CH 3C CH 2OAcCH 3CH3CH 2C CH 2CH 3CH 3CH 3C CH CH 3CH 3+76%24%PhCH 2CHCH 3OAcPhCH CHCH 3+PhCH 2CH CH 275%25%Saytzeff 消除黄原酸酯热解按Hofmann 消除进行。