中药制剂的定性鉴别
中药制剂的鉴别
• 中药制剂的定性方法主要有性状定 性鉴别、显微定性鉴别和理化定性 鉴别
• 理化定性鉴别包括一般化学反应法、 升华法、光谱法、色谱法等。
第一节 性状鉴别
• 一、性状鉴别的内容 • 颜色、形态、形状、气、味、其他 • 二、各种剂型的性状描述
• 三、物理常数测定 • 相对密度、旋光度
第二节、显微鉴别
• 1. 显色方式 • 2. 显色剂的种类 •
二、中药制剂薄层定性鉴别
• 3、对照品的选择 （包括对照品和阴阳对照溶 液）
• （1）对照品
•
化学成分单体
• （2）阴阳对照溶液 • （3）对照药材和对照品同时对照
• 阳性对照溶液的制备： • 取制剂处方中欲鉴定的某单味原药材，按
制剂的制法处理后，再以与制备样品供试 液相同的比例、方法、条件制成溶液。
（三）上样方式
（四）展开
• 1.展开剂的基本要求
• 1）能使待测组分很好的溶解
• 2）使待测组分与杂质分开，而待测各组分之间能达到
• 基线分离，R>1.5
• 3）使展开后的组分斑点圆而集中，不应有拖尾现象
• 4）使待测组分的Rf值最好在0.4 ~ 0.6；组分多，也可
•
在0.2 ~ 0.8之间
• 5）混合溶剂应临时新配，一般只能使用一次
• 阴性对照溶液的制备： • 将制剂处方中减去欲鉴定药味后的其它所
有各味药材，按制剂方法处理后，再以制 备样品供试液相同的比例、方法、条件制 成溶液。
• （一）吸附剂的选择
•
• 在薄层色谱中吸附剂与展开剂的选择，是色谱分 离能否获得成功的关键。
• 1.硅胶略带酸性，适用于分离酸性和中性物质，商 品硅胶分为两类：硅胶H（不加石膏），硅胶G （加石膏）；
中药分析实验教材
中药分析实验实验一中药制剂的理化定性鉴别一、实验目的通过对几种中成药的理化定性鉴别，掌握中药制剂理化定性鉴别方法和原理。
二、提要利用中药制剂中某些化学成分特有的颜色反应进行鉴别；利用标准品、对照药材作为对照进行TLC检识，以鉴别中成药的真伪。
三、实验用品（1）器材：研钵、烧杯、漏斗、试管、量瓶、回流装置、恒温水浴、电炉、紫外分光光度计（254nm，365nm）、紫外灯（365nm）、烘箱（2）对照品：猪去氧胆酸、胆酸。
（3）样品：牛黄解毒片、复方丹参片（均为市售品）（4）试剂均为AR级：四、试验步骤1．一般理化定性反应牛黄解毒片中大黄、黄芩的鉴别：取本品6片（包衣者除去包衣），研细，加乙醇10ml，温热10分钟，滤过，滤液作如下反应①取滤液5ml，加镁粉少量与盐酸0.5ml，加热，即显红色。
②另取滤液4ml，加氢氧化钠试液，即显红色，再加30%过氧化氢溶液，加热，红色不消失，加酸呈酸性，则红色变为黄色。
2．紫外分光光度法定性鉴别取复方丹参片1片，研细，分次加少量水搅拌，滤过，滤液移至100ml量瓶中，并加水至刻度，取溶液2ml，加水至25ml，用紫外分光光度计，在200~400nm范围内扫描，以水作空白，供试液在283±1nm波长处应有最大吸收。
3．TLC鉴别牛黄解毒片的TLC鉴别：①薄层板制备：取CMC-Na上清液30ml，置乳钵中，取10g硅胶G，分次加入乳钵中，充分研磨均匀后，分别加到2块备用玻璃板上，轻轻振动玻板，使调好的悬浊液充分涂布整块玻板上，而获得均匀的薄层板，晾干。
再在110℃活化1h，贮于干燥器中备用。
②供试品溶液制备：取本品2片，研细，加氯仿10ml研磨，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇0.5ml溶解，作为供试品溶液。
③对照品溶液制备：取胆酸、猪去氧胆酸对照品，分别加乙醇制成每1ml含2mg的溶液，即得对照液。
④点样与展开：在距薄层板底边1~1.5cm处，用铅笔轻轻划一起始线。
中药制剂鉴别技术—中药制剂性状鉴别技术和显微鉴别技术
某市药监局对市场上的六味地黄丸进行抽检，按照《中国药典》2020年版 一部六味地黄丸项下标准进行鉴别检验
通过对该厂家某批次留样观察的样品经过多次薄层色谱检验，发现其中的 药味牡丹皮为伪品芍药的根皮
鉴于芍药根皮在功效上与牡丹皮有很大区别，因此通告厂家召回市面流通 药品，并对库存进行查封，依法对药厂责任人进行查处
中药制剂的性状鉴别主要是通过哪些方法来实现的（ ）
A.眼看 B.水试 C.鼻闻 D.火试 E.口尝
形状或形态也各具特征，因此在描述时要结合剂型特征进行阐述
剂型 栓剂 液体制剂
形状或形态 球形、鱼雷形、圆锥形、卵形、鸭嘴形等形状
黏稠液体、澄清液体、澄明液体等形态
二、外观性状观测
2.色泽 系指制剂在日光下呈现的颜色及光泽度。色泽与制剂所含的成分、生产
工艺、品种、原料、贮藏时间有关，一般较为固定，是制剂质量的重要标志
剂型
预处理方法
散剂、胶囊剂
直接取适量粉末（内容物为颗粒状应研细）装片，或透化后装片
片剂、水丸、糊丸、水蜜丸等 片剂取2~3片；水丸、糊丸、水蜜丸等取数丸，分别置乳钵中研成粉末
蜜丸 含升华性成分的制剂
用解剖刀沿正中切开，从切面由外至中央挑取适量样品，置载玻片中央 取粉末进行微量升华，收集升华物进行显微观察
多年来该赛项的内容一直不断进行调整，但是中药显微鉴定一直是其中一 项重点考察项目，占总成绩的20%。比赛时要求参赛选手按规定操作进行显微 制片、显微观察、绘出主要的显微鉴别特征图，描述特征，写出2种粉末的鉴定 结论和鉴定理由
显微鉴别应如何操作？包括哪些步骤？ 常见中药粉末包含哪些显微特征？
一、概述
中药制剂的鉴别是制剂核心检验项目 中的首要步骤。中药制剂检验首先应通过 多项鉴别试验综合判断制剂的真伪，符合 规定后方可继续进行后续的检查和含量测 定，否则直接定性为假药
中药制剂的鉴别技术 理化鉴别法 薄层色谱鉴别法
硅 胶 G( 含 粘 合 剂 煅 石 膏 ) ， GF254( 含 254nm 荧 光 剂 ) ， 硅 胶 H(不含粘合剂)，硅胶HF254
硅胶：常用极性吸附剂，具表面活性中心，略带酸性；
氧化铝：常用极性吸附剂，具表面活性中心，略带碱性；
•硅藻土：中性吸附剂；
•纤维素：液-液分配色谱担体（水为固定液），具一定粘性；
（四）薄层色谱鉴别法
2.仪器与材料
（1） 薄层板 具有一定机械强度、化学惰性、耐一定温度、表面平整、厚
度均匀，价格合理，常用为玻璃板。 玻璃板的常用规格：5cm ×20cm、10cm×20cm、20cm×20cm，
要求光滑、平整、洗净后不附水珠、干燥。
（四）薄层色谱鉴别法 2.仪器与材料 （2） 固定相
荧光淬灭法的GF254薄层板
荧光淬 灭斑点
日光检视
紫外光365nm或254nm下检视
（四）薄层色谱鉴别法
4.注意事项 制备薄层板应清洁干燥后制板； 预制薄层板选择符合要求的产品； 使用新鲜溶剂配制展开剂； 配制多元展开剂时，各种溶剂应分别量取后再混合。
（四）薄层色谱鉴别法
例：首乌丸的薄层色谱鉴别 提取方法：甲醇提取 固定相：硅胶G+0.5%NaOH 展开剂：甲苯-乙酸乙酯-甲酸 （15:2:1）
首乌丸的薄层色谱
1 大黄素 2 大黄素甲醚 3-4 何首乌对照药材 5 首乌丸
第二章 中药制剂的 鉴别技术
3
理化鉴别
（四）薄层色谱鉴别法 1.概述 薄层色谱法是将适宜的吸附剂或载体涂布于玻璃板、塑料或 铝基片上，成一均匀薄层，在同一块薄层板上点加供试品和对照 品，在相同条件下展开，显色剂显色，检出色谱斑点，对比供试 品与对照品的色谱图进行定性鉴别。
请叙述中药制剂定性鉴别中阴阳对照溶液的制备方法
请叙述中药制剂定性鉴别中阴阳对照溶液的制备方法
中药制剂定性鉴别中阴阳对照溶液的制备方法如下：
材料：
阳性对照药材（如人参）、阴性对照药材（如白芍）、乙醇（95%）、水。
步骤：
1. 将阳性对照药材和阴性对照药材分别粉碎。
2. 取适量的阳性对照药材粉末,加入适量的水,搅拌均匀,放置约30分钟后过滤,即为阳性对照溶液。
3. 取相同的阴性对照药材粉末,加入适量的95%乙醇,搅拌均匀,放置约30分钟后过滤,即为阴性对照溶液。
4. 将阳性对照溶液和阴性对照溶液分别装入透明玻璃瓶中,标明名称及浓度,存放于干燥、阴凉处。
注意事项：
1. 制备阳性对照溶液时需使用水,制备阴性对照溶液时需使用乙醇,以防止两种对照溶液在性质上相似而无法达到对照效果。
2. 制备阳性和阴性对照溶液时,需使用精细药材,确保对照结果准确可靠。
3. 制备后的对照溶液需标明名称、浓度等信息,即使保存期限较长也方便识别。
同时,要注意存放环境,以避免受潮、变质等情况。
TLC法对制剂中黄芩、甘草、陈皮的定性鉴别方法
一
药 品生物制 品检定 所 ， 薄层扫描 法含量 测定用 ， 供 批 号 ：１ ７ ３ ２ ０ １ ） 橙皮 苷对照 品 （ １０２ － ０４ １ 、 中国药品生 物 制 品检 定所 ， 鉴别用 ， 供 批号 ：２ —８ ０ ） 祛痰止 咳 ７１ ６１ ； 合剂 （ 吉林 省 吉林 市船 营 区 中医 院制剂 室 ） 其余 试 ； 剂均为分 析纯 。
光仪 器厂生 产） 。
１２ 试 药 ． 硅 胶 Ｇ 薄 层 板 （ 岛 海 洋 化 工 厂 ） 黄 青 ；
芩苷对照 品 （ 中国药 品生 物制 品检定 所 ， 含量测定 供
用 ， 号 ： １ ７ ５ ２ ０ １ ） 甘 草 次 酸 对 照 品 （ 国 批 １０ １ — ０２２ 、 中
的制备 方法 制成 阴性 对照溶 液 。 照薄 层色谱 法／ ｏ ５ ２ ｏ 年版《 中国药典 （ 部 ） 附 录 ⅥＢ 试 验 ， 一 》 Ｊ 吸取 上述 三 种 溶 液各 １ ＃ ， 别点 于同一 以羧 甲基纤 维 素钠 为 ０ １分
验 ， 取上 述 三种 溶 液 各 ４ ｌ分 别点 于 同 一用 ２ 吸 ，
氢氧 化钠溶 液 制备 的硅胶 Ｇ薄 层板 上 ， 乙酸 乙酯 以
一
痰 止 咳的功 效 ； 陈皮 具 有 理 气 健脾 ， 湿 化 痰 的功 燥 效。 该方是 在大量 临床实践 的基础 上 ， 以中医辨 证为
主， 结合现代 医学及 现代药 理研制 出 的治疗 急 、 慢性
甲醇一水 （ ０ １ ０：１ １ ） ７： ３ 为展开剂 ， 展开 ， 出 ， 取 晾
干， 以 １ 喷 ％三 氯化 铝 甲醇 溶液 ， 热 风 吹干 ， 紫 用 置
荧光法鉴别中药制剂(中药制剂检验课件)
利用保留值进行鉴别，即在同一色谱条件下，供试品应呈现与对照品保 留时间相同的色谱峰，对样品进行定性鉴别。
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二、方法
分别以试样和标准物进样分析——各自的色谱图； 对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样中含
有该物质； 通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。
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紫外-可见分光光度法
紫外-可见分光光度法实例：
（1）规定吸收波长法：样品经适当处理后，测定 吸收光谱，在一定波长处有最大吸收。
复方丹参滴丸中丹参的鉴别： 在283nm 的波长处有最大吸收。
复方丹参滴丸紫外光谱图
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紫外-可见分光光度法
紫外-可见分光光度法实例：
（2）对照品对比法：取对照品或对照药材及供试 品经处理后，制成对照品及供试品溶液，
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二、方法 3.注意事项
避免附加成分的干扰：如注射剂、颗粒剂及糖浆剂； 慎重使用专属性不高的分析反应：如泡沫反应、三氯化铁显色反应； 对样品进行分离、精制：除去干扰分析反应的物质，借此改善鉴别方法的
专属性； 采用阴性及阳性对照方式，对拟定的鉴别方法进行反复验证：防止出现假
-7-
二、方法
预吸附中
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展开中
薄层色谱鉴别法操作方法
2、操作方法 （4）显色与检视 显色：喷雾法或浸渍法
喷雾显色法
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荧光显色法
薄层色谱鉴别法操作方法
2、操作方法 （4）显色与检
视
荧光淬灭法的GF254薄层板
日光检视
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荧光淬 灭斑点
紫外光365nm或254nm下检视
3、薄层色谱鉴别法注意事项
分别测定吸收光谱，比较二者吸收光谱的一致性。 大山楂丸的紫外光谱鉴定： 样品与山楂对照品在280±2nm处 皆有最大吸收，在254±4nm处皆 有最小吸收。
中药制剂的鉴别
④ 无金属片，可用载玻片代替。
五、应用实例
草酸钙簇晶 Clusters of calcium oxalate
Phloem 韧皮部
Cambium形成层
树脂道 Resin canals
Xylem 木质部
人参（主根）横切面
Transverse section of ginseng Main root
安宫牛黄丸
1、水牛角浓缩粉 2、麝香 3、珍珠 4、朱砂 5、雄黄 6、黄连 7、栀子 8、郁金 9、黄芩
3.雄黄（主含As2S2） （1）氯化钡沉淀法（检出硫）
As2S2+KClO3+4HNO3 2K3AsO3+H2SO4+Cl2↑+4NO↑
[o]
H2SO4+BaCl2
BaSO4↓（白）
牙痛一粒丸
（2）硫化氢反应（检出砷） 2As2S2+7O2 2As2O3+4SO2↑ As2O3+3H2O 2H3AsO3 2H3AsO3+3H2S As2S3(黄)+6H2O As2S3在盐酸中析出黄色沉淀，并溶于碳酸铵中
制片方法：
散剂、胶囊剂：取粉末少量，选用适当的试 液处理后直接进行显微观察。 片剂：切开，刮取少量样品，观察；粉末及 粗则先研细；糖衣片除去糖衣再研细。 水丸、颗粒剂：于乳钵内研成粉末后观察。
蜜丸：可取1丸从正中切开后，刮取少量样品 进行观察
第一节 含生物碱类成分的分析 一、含生物碱类成分中药制剂的定性
实例 疏风定痛丸中麻黄碱含量测定 P144
第二节 黄酮类制剂的分析
一、含黄酮类成分的定性鉴别 定性鉴别方法主要有化学显色反应，纸色谱和薄层色谱
(一)化学显色反应 1.还原反应 盐酸-镁粉反应显色反应的机理是黄酮类 成分经还原反应后生成花色甙元及其二聚物。
定性鉴别的操作：将中药制剂用适当方法提取分离。组 分较少的制剂可用有机溶剂提取，常用的溶剂有甲醇、乙 醇或乙酸乙酯；取样品液5～10mL，加入数滴盐酸，然后 加入少许镁粉，如果有黄酮、黄酮醇或其二氢化合物存在， 数分钟后则可产生橙色或红色。必要时，需作空白试验。
W =（ A/ε）×M×V/1000 式中，M：生物碱雷氏盐沉淀的分子量，W：生物碱雷氏盐沉淀 的重量；A：吸收度；ε：克分子消光系数；V：丙酮毫升数。 本方法可不需要标准对照品，但需注意生物碱生成单盐或双盐， 并要注意样品的净化。
(2)酸性染料比色法：在一定pH的介质中，生物碱B与氢离子H+ 结合成盐(BH+)，与某些酸性染料的阴离子In-结合成有色化合物 [BH+In-]，它能定量的被有机溶剂提取出来，此结合物碱化或酸化 后，即定量放出染料可进行比色，或测定该有色的有机溶液。
2．与金属盐类试剂的络合反应
黄酮类成分能与金属离子如Al3+，Zr4+等产生络合 作用，产生荧光或颜色加深等。
中药制剂的定性鉴别
。 (山药) 3a草酸钙针晶束3b淀粉粒
(4)草酸钙簇晶存在于无色薄壁细胞
中 ，有时数个排列成行。(牡丹皮)
(5医)学不ppt规则分枝状团块无色，遇1水0 合 氯醛溶化；菌丝无色，直径4-6um。
（大黄中含有羟基蒽醌） 实例2 牙痛一粒丸中蟾蜍、朱砂、雄黄的定性鉴别反应 (1)取本品约0.1 g，研细，加氯仿5ml，浸泡1小时，滤过，滤 液蒸干，残渣加醋酐少量使溶解，再滴加硫酸，初显蓝紫色，渐变
为蓝绿色。（蟾蜍） (2)取本品约0.2g，研细，加水湿润后，加氯酸钾的硝酸饱和
2．外胚乳 细胞大小、形状、壁厚、色泽、细胞内含物。
3．内胚乳 细胞形状、厚度、内含物。
4．胚的子叶 有无分泌组织及细胞的内含物。
医学ppt
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三、应用实例
六味地黄丸的显微定性鉴别
[显微鉴别] 取本品置显微镜下观察， (1)薄壁组织棕色至黑棕色，细胞多皱缩，内含棕色核状物。
(熟地黄) (2)果皮表皮细胞橙黄色，表面观类
取中成药粉末置离心管中，加乙醇浸过上面，玻棒搅拌5～10 分钟后离心使粉末沉积，倾去稀醇液，再加无水乙醇二次，丙酮一 次，丙酮、二甲苯等量混合液一次，如前操作，每次10～20分钟； 最后加入纯二甲苯，略加搅拌，取处理后的样品微量置载玻片上， 滴加中性树胶，加盖玻片封藏，贴标签。
医学ppt
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二、观察要点
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(六)果实类 1．果皮细胞的形状、大小。
2．外果皮上可能有非腺毛及腺毛，注意长短、形状。
3．中果皮内的分泌组织 油细胞，油室、油管、石细胞等。
中药制剂的理化定性鉴别
实验一中药制剂的理化定性鉴别
一、目的要求
熟悉中成药分析的理化定性方法。
二、实验内容
1、复方丹参片
（1）鉴别方法
①分光光度法：取本品1片，研细，分次加水少量，搅拌，滤过，滤液移置100ml量瓶中，并加水至刻度，取溶液2ml，加水至25ml。
在283±2nm的波长处有最大吸收。
②取本品1片，研细，进行微量升华，所得白色升华物，加新制的1％香草醛的硫酸溶液1滴，液滴边缘渐湿玫瑰红色。
（3）思考题
试述①②法的化学定性原理。
2、银黄口服液
（1）本品为金银花提取物、黄芩提取物经加工制成的口服液。
（2）鉴别方法
①取本品1ml，加5％硝酸钠溶液与10％硝酸铝溶液各0.3ml，生成黄色沉淀，再加5％氢氧化钠溶液使成碱性，沉淀即溶解，溶液显棕红色。
②取本品0.1ml，加水10ml，摇匀，取溶液2ml，加5％二氯氧化锆溶液1～2滴，溶液显黄色，再加盐酸1～2滴，黄色不褪。
（3）思考题
试述①②法的化学定性原理。
复方丹参片定性实验报告
一、实验目的1. 了解中药制剂的理化定性鉴别方法。
2. 掌握复方丹参片的主要成分及理化性质。
3. 通过实验，学会使用香草醛硫酸溶液进行化学定性分析。
二、实验原理复方丹参片是一种常用的中药制剂，主要成分为丹参、三七和冰片。
丹参中的主要活性成分为丹参酮IIA，三七中的主要活性成分为三七皂苷，冰片中的主要活性成分为龙脑。
本实验通过微量升华法提取丹参片中的丹参酮IIA，并利用香草醛硫酸溶液对其进行化学定性分析。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：复方丹参片、香草醛硫酸溶液、蒸馏水、硫酸铜、氨水、乙醇等。
2. 实验仪器：研钵、微量升华装置、烧杯、试管、滴管、酒精灯、烘箱等。
四、实验步骤1. 取复方丹参片1片，研细，置于研钵中。
2. 将研细的丹参片置于微量升华装置中，加热至升华物出现。
3. 收集升华物，用蒸馏水溶解，转移至试管中。
4. 向试管中加入1%香草醛硫酸溶液1~2滴，观察颜色变化。
5. 重复步骤4，分别加入硫酸铜、氨水，观察颜色变化。
五、实验结果与分析1. 在加入香草醛硫酸溶液后，试管中液滴边缘渐显玫瑰红色，表明丹参片中存在丹参酮IIA。
2. 在加入硫酸铜后，试管中溶液变为蓝色，表明丹参片中存在铜离子。
3. 在加入氨水后，试管中溶液变为深蓝色，表明丹参片中存在丹参酮IIA。
六、实验结论1. 通过微量升华法提取丹参片中的丹参酮IIA，并利用香草醛硫酸溶液进行化学定性分析，证明复方丹参片中确实存在丹参酮IIA。
2. 本实验操作简便，结果准确，为中药制剂的理化定性鉴别提供了一种有效的方法。
七、实验讨论1. 微量升华法是一种常用的提取中药成分的方法，具有操作简便、提取效率高等优点。
2. 香草醛硫酸溶液是一种常用的化学试剂，用于检测丹参酮IIA等化合物。
3. 本实验结果为复方丹参片的理化定性鉴别提供了依据，有助于提高中药制剂的质量控制水平。
八、实验拓展1. 尝试采用其他方法提取丹参片中的丹参酮IIA，如溶剂萃取法、超声波辅助提取法等。
中药及其制剂的定性鉴别方法.ppt
1.仪器与材料
(3) 涂布器 应能使吸附剂或载体在玻璃板上手 工或自动涂成一层符合厚度要求的 均匀薄层。
(4) 点样器 一般采用微升毛细管或与之相应的 点样器材。
(5) 展开室 可用适合薄层板大小的专用玻璃缸, 底部平底或有双槽，盖子须密闭。
2.操作方法
(1) 薄层板制备 。 (2) 点样 样点直径一般不大于2mm (3) 展开 (4) 如需用薄层扫描仪对色谱进行扫描供鉴
举例：左金丸
组成：黄连、吴茱萸 显微镜下观察：纤维束鲜黄色，壁稍厚，
纹孔明显。非 腺毛1～9细胞，有的充满红 棕色物；腺毛头部多细胞，椭圆形，含棕 黄色至棕红色物， 柄2～5细胞。 上述特征中，黄色纤维束为黄连的主要特 征，腺毛则是吴茱萸的特征。
BACK
三、理化鉴别
利用药材中存在的特定成分，有效成分或 主要成分的性质，通过与一定的试剂发生 化学反应，用化学方法和仪器分析方法鉴 别药材的真伪优劣的方法。包括： 显微化学反应法 微量升华法 荧光法与分光光度法 颜色反应及沉淀反应法
别、检查或含量测定，则可用薄层扫描 法。
3、色谱条件
选择原则： 在某一规定条件下将检品制成清晰、圆整， 比移值（Rf值）稳定、可重复操作的色谱 图谱
3、色谱条件
吸附剂:硅胶CMC 展开系统：无水乙醇－苯（1：4）、苯－
氯仿（1：3）、丙酮－甲醇（1：1） 可根据被分离目标物质的性质和图谱实际 情况再进行调整 显色方法:先在紫外光下观察有无荧光斑点
应用：
药材及炮制品的外形鉴别特征不明显或外 形相似难于鉴别而组织构造不同；
药材破碎或呈粉末不易肉眼辨认或区分；
含原药材Байду номын сангаас末的中药制剂。
显微鉴别方法：
中药制剂分析实验
中药制剂分析实验中药制剂分析实验⼀、中药制剂分析实验的⼀般知识（⼀）中药制剂分析实验的任务和要求中药制剂分析是⼀门实践性很强的学科。
中药制剂分析实验的任务是使学⽣加深对中药制剂分析基本理论的理解，掌握中药制剂分析的基本操作技能，学习中药制剂分析实验的基本知识，养成严格、认真和实事求是的科学态度，提⾼观察、分析和解决问题的能⼒，为将来参加⼯作打下良好的基础。
为了完成上述任务，提出以下要求：1、实验前认真预习，领会实验原理，明确本次实验的⽬的和要求，了解实验步骤和注意事项，做到⼼中有数，实验前可以先写好实验报告的部分内容，查好有关数据，以便实验时及时、准确地记录和进⾏数据处理。
2、实验时要严格按照规范操作进⾏，仔细观察实验现象，认真记录有关数据。
要善于思考，学会运⽤所学理论知识解释实验现象，研究实验中的问题。
3、要认真写好实验报告，实验报告要清楚、简练、整洁。
4、学⽣进⼊实验室必须严格遵守实验室规则，服从带教⽼师的指导。
5、爱护实验室的仪器设备，不准将实验室的仪器设备私⾃带出室外。
使⽤时，经⽼师允许后，按照仪器使⽤说明书进⾏操作，使⽤完毕要进⾏登记。
实验中如有仪器损坏应⽴即报告⽼师。
6、严格遵守操作规程及实验时应注意的事项，在使⽤不熟悉其性能的仪器和药品之前，应查阅有关资料或请教指导教师，不要随意进⾏实验，以免损坏仪器，浪费试剂，使实验失败，更重要的是预防发⽣意外事故。
7、实验过程中应注意防⽕灾、防爆炸、防腐蚀、防污染⼯作，牢固树⽴“安全第⼀”意识。
浓酸、浓碱具有强烈的腐蚀性，切勿溅在⽪肤和⾐服上。
⽤浓酸溶解样品时，应在通风厨中操作。
8、实验室严禁吸烟，不许会客，不许带⼊⾷物。
9、使⽤易燃的有机溶剂时，应远离⽕焰和热源。
低沸点有机溶剂应在⽔浴上加热，⽤过的此类溶剂应倒⼊回收瓶，不要倒⼊⽔槽。
10、实验结束后，⼀切仪器试剂应放回原处，玻璃仪器要清洗⼲净，⼀些有毒、有腐蚀性的废液应倒⼊废液缸内。
11、实验台⾯要擦试⼲净，由值⽇⽣负责安全卫⽣⼯作，包括清理实验室，检查⽔、电的开关，清除垃圾和污物，关好门窗后⽅可离开实验室。
第二章(中药制剂的鉴别)
二 微量升华法
1原理：
利用某些成分的升华性，在一定温度下将其从制剂中升华分 离出来，并以升华物所具有的某些理化性质作为制剂鉴别的 依据。 2 特点： 简便、实用，由于升华性仅为少数中药化学成分所具有且升 华物纯度较高，故专属性较好。 3 操作方法： 微量升华法常用，少数使用坩埚法或蒸发皿法。
三 光谱法
4 常用的一般化学反应 主要用于制剂中生物碱、黄酮类、蒽醌类、皂苷、香豆 素、萜类以及各种矿物类成分的鉴别 （1）生物碱
碘化铋钾反应
碘化汞钾反应 硅钨酸反应 苦味酸反应
产生红棕色沉淀
产生类白色沉淀 产生白色沉淀 产生黄色结晶性沉淀
需在酸性条件下进行。注意事先排除其它成分的干扰。 少数生物碱不与上述通用沉淀试剂反应，而具有专属性较强 的其它反应。
荧光显色
喷雾显色
6 操作过程
薄层板活化→点样→展开→显色与检视→结果判断 （1）薄层板的活化
吸附原理的薄层法用板应在110℃活化30分钟，放干燥器中备用。 ①市售薄层板：如在贮放期间被空气中杂质污染，使用前可用三 氯甲烷、甲醇或二者的混合溶剂在展开缸中上行展开预洗后活化。 ②自制薄层板：除另有规定外，将1份固定相和 3份水（或0.2% ～ 0.5% 羧甲基纤维素钠水溶液）在研钵中向同一方向研磨混合，去除表面 的气泡后铺板，置水平台上室温下晾干后，在反射光及透射光下检查其 质量，若板面不均匀、不平整或有麻点、有气泡、有破损及污染等情况 ，应重新铺制检查合格后活化。
附：自制薄层板
自制薄层板通常使用玻璃，规格常有 10cm×10cm 、 10cm×15cm 、 20cm×10cm、20cm×20cm。 常用的固定相有硅胶 G 、硅胶 GF254 、硅胶 H 、硅胶 HF254 等。其颗粒大 小，一般要求直径为10～40μm。 薄层板多采用湿法制备，能使固定相在玻板上涂成一层符合厚度要求的 均匀薄层（250～300μm） 。
中药制剂定性鉴别的方法有哪些
中药制剂定性鉴别的方法有哪些中药制剂定性鉴别是通过一系列的方法和技术来判断中药制剂的真伪和质量。
下面是一些常用的中药制剂定性鉴别方法：1. 外观特征鉴别：这是根据中药制剂的外观特征来进行鉴别。
外观特征包括外形、颜色、气味、味道等方面的特征。
例如，龙眼肉应具有圆形或椭圆形、肉质厚实、色泽光亮等特征；杞菊地黄丸应具有黄色至棕红色的颗粒状形态、气味芳香等特征。
2. 显微镜鉴别：这是采用显微镜对中药制剂的微观结构进行观察和鉴别。
显微镜鉴别可以观察中药制剂的细胞结构、细胞壁、细胞器、晶体等微观特征来判断其真伪。
例如，采用显微镜观察乌骨鸡血之后，可以发现其红细胞具有核裂纹、病毒颗粒等特征。
3. 理化性质鉴别：这是通过一系列的理化试验来鉴别中药制剂的化学性质和物理性质。
例如，可以通过测定中药制剂的溶解度、比重、熔点、燃烧性质、酸碱度等性质来进行鉴别。
4. 色谱鉴别：色谱鉴别是通过色谱分析仪器将中药制剂中的化学成分分离并鉴定。
色谱鉴别可以采用气相色谱（GC）、液相色谱（HPLC）等技术来进行。
例如，采用HPLC色谱鉴定地黄酸、葛根素等成分可以判断杞菊地黄丸的真伪。
5. 光谱鉴别：这是利用光谱分析仪器来对中药制剂中的化学成分进行鉴定。
光谱鉴别可以采用紫外-可见光谱（UV-Vis）、红外光谱（IR）、质谱（MS）等技术来进行。
例如，通过采用IR光谱鉴定，可以判断五味子制剂中五味子酸的含量。
6. 药效学鉴定：这是通过药理学实验和动物实验来对中药制剂的药效进行鉴定。
例如，可以采用小鼠保护性胃粘膜损伤实验、小鼠血小板聚集实验等来鉴定中药制剂的药效。
7. 显微化学鉴定：这是通过显微化学试剂来对中药制剂中的成分进行鉴定。
例如，可以采用碘液、重铬酸钾、鼠尾草酸中试液等试剂来鉴定中药制剂中的碘酸盐、还原糖、鞣质等成分。
8. 薄层色谱鉴别：这是通过薄层色谱技术对中药制剂中的成分进行鉴定。
薄层色谱鉴别可以根据药材中化学成分的不同，发生在薄层上不同位置的色带来判断其成分种类和含量。
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(六)果实类 果皮细胞的形状,大小. 1.果皮细胞的形状,大小. 2.外果皮上可能有非腺毛及腺毛,注意长短,形状. 外果皮上可能有非腺毛及腺毛,注意长短,形状. 3.中果皮内的分泌组织 油细胞,油室,油管,石细胞等. 油细胞,油室,油管,石细胞等.
4.内果皮石细胞,大小,细胞壁的厚薄,如为镶嵌层,则应 内果皮石细胞,大小,细胞壁的厚薄,如为镶嵌层, 注意其排列形式. 注意其排列形式.
2.片剂 . 用刀片直接从药片断面刮取少量粉末或研碎后取 少量样品透化装片. 少量样品透化装片. 3.水丸,锭剂 .水丸, 研成粉末后取少量直接透化装片. 研成粉末后取少量直接透化装片.
4.蜜丸 . 取蜜丸切碎,加水搅拌,洗涤后, 取蜜丸切碎,加水搅拌,洗涤后,置离心管中离心 分离沉淀.如此反复处理以除去蜂蜜后透化装片. 分离沉淀.如此反复处理以除去蜂蜜后透化装片. 若观察细胞内含物形状,应选用不同试剂制片. 若观察细胞内含物形状,应选用不同试剂制片. 水或甘油醋酸试液; 淀粉粒 水或甘油醋酸试液; 甘油; 糊粉粒 甘油; 乙醇或水合氯醛试液(不加热 不加热). 水溶性内含物 乙醇或水合氯醛试液 不加热 .
三,应用实例
六味地黄丸的显微定性鉴别
[显微鉴别] 取本品置显微镜下观察, 显微鉴别] 取本品置显微镜下观察, (1)薄壁组织棕色至黑棕色 细胞多皱缩,内含棕色核状物. 薄壁组织棕色至黑棕色, (1)薄壁组织棕色至黑棕色,细胞多皱缩,内含棕色核状物. 熟地黄) (熟地黄) 果皮表皮细胞橙黄色, ( 2 ) 果皮表皮细胞橙黄色 , 表面观类 多 角形,垂周壁略连珠状增厚. 角形,垂周壁略连珠状增厚.(山茱 萸) (3)淀粉粒三角状卵形或矩圆形 淀粉粒三角状卵形或矩圆形, (3)淀粉粒三角状卵形或矩圆形,直 径24—40um,脐点短缝状或人字状. 24 40um,脐点短缝状或人字状. 40um 山药) 草酸钙针晶束3 (山药) 3a草酸钙针晶束3b淀粉粒 ( 4 ) 草酸钙簇晶存在于无色薄壁细胞 中 有时数个排列成行. 牡丹皮) ,有时数个排列成行.(牡丹皮) (5)不规则分枝状团块无色 不规则分枝状团块无色, (5)不规则分枝状团块无色,遇水合 氯醛溶化;菌丝无色,直径4 um. 氯醛溶化;菌丝无色,直径4-6um. 茯苓) (茯苓)
二,观察要点
中成药粉末镜检时,首先要了解处方中的药味组成, 中成药粉末镜检时,首先要了解处方中的药味组成,明确其 来源的药用植物的部位,才能根据该部位的显微特征来进行检出. 来源的药用植物的部位,才能根据该部位的显微特征来进行检出. (一)根类 一 根类 木栓组织碎片,表面观多为多角形细胞, 排列紧密. 木栓组织碎片,表面观多为多角形细胞, 排列紧密. 直径,节的长短,末梢壁的穿孔及增厚壁的纹理类型. 导管 直径,节的长短,末梢壁的穿孔及增厚壁的纹理类型. 草酸钙结晶晶形, 草酸钙结晶晶形, 分泌组织, 分泌组织, 淀粉粒的形状, 淀粉粒的形状, 脐点 层纹 (二)根茎类 二 根茎类 与根类药材粉末特征相似.而淀粉粒有时较大,有鳞叶组织, 与根类药材粉末特征相似.而淀粉粒有时较大,有鳞叶组织, 退化的鳞叶表皮细胞大多狭长,细胞壁平直或波状弯曲. 退化的鳞叶表皮细胞大多狭长,细胞壁平直或波状弯曲.
(五)叶类 上下表皮细胞的形状,大小,角质层的形态, 1.表皮 上下表皮细胞的形状,大小,角质层的形态,垂周 壁的形状,厚度或增厚情况以及有无气孔,毛茸等. 壁的形状,厚度或增厚情况以及有无气孔,毛茸等. 2.气孔 气孔的形状,大小,型式, 气孔的形状,大小,型式, 保卫细胞的形状及内含物, 保卫细胞的形状及内含物, 副卫细胞的数目,大小,形状. 副卫细胞的数目,大小,形状. 注意毛茸的种类. 3.毛茸 注意毛茸的种类. 非腺毛:注意细胞的数目,形状,长短,大小, 非腺毛:注意细胞的数目,形状,长短,大小,细胞壁的厚薄 及表面形态等.多为单列性多细胞毛,少为单细胞毛. 及表面形态等.多为单列性多细胞毛,少为单细胞毛.形状一般呈 长圆锥形或线形;细胞壁一般较薄,外壁表面大都光滑. 长圆锥形或线形;细胞壁一般较薄,外壁表面大都光滑. 腺毛: 注意头部的形状,大小,细胞的数目, 腺毛: 注意头部的形状,大小,细胞的数目,排列情况以及 柄部的长短,细胞数目及行列数目等. 柄部的长短,细胞数目及行列数目等.
实例1 牛黄解毒片中大黄, 实例1 牛黄解毒片中大黄,黄芩的定性鉴别反应 取本品6 去包衣) 研细,加乙醇10ml,温热10分钟,过滤, 10ml 10分钟 取本品6片(去包衣),研细,加乙醇10ml,温热10分钟,过滤, 滤液作如下反应: 滤液作如下反应: 取滤液5ml,加镁粉少量与盐酸0 ml,加热,即显红色. (1)取滤液5ml,加镁粉少量与盐酸0.5ml,加热,即显红色. 黄芩中有大量黄酮) (黄芩中有大量黄酮) (2)另取滤液4ml,加氢氧化钠试液,显红色,再加30%过氧化氢 另取滤液4ml,加氢氧化钠试液,显红色,再加30% 30 溶液,加热,红色不消失,加酸或酸性时,红色变为黄色. 溶液,加热,红色不消失,加酸或酸性时,红色变为黄色. 大黄中含有羟基蒽醌) (大黄中含有羟基蒽醌) 实例2 牙痛一粒丸中蟾蜍,朱砂, 实例2 牙痛一粒丸中蟾蜍,朱砂,雄黄的定性鉴别反应 取本品约0 研细,加氯仿5ml,浸泡1小时,滤过, (1)取本品约0.1 g,研细,加氯仿5ml,浸泡1小时,滤过,滤 液蒸干,残渣加醋酐少量使溶解,再滴加硫酸,初显蓝紫色,渐变 液蒸干,残渣加醋酐少量使溶解,再滴加硫酸,初显蓝紫色, 为蓝绿色. 蟾蜍) 为蓝绿色.(蟾蜍) 取本品约0 研细,加水湿润后, (2 ) 取本品约 0 . 2 g, 研细 , 加水湿润后, 加氯酸钾的硝酸饱和 溶液2ml,振摇,放冷,离心,取上清液,加氯化钡试液0 ml, 溶液2ml,振摇,放冷,离心,取上清液,加氯化钡试液0.5ml,摇 溶液呈白色浑浊,离心,弃去上层酸液,再加水2ml,振摇, 匀, 溶液呈白色浑浊 , 离心 , 弃去上层酸液 , 再加水 2 ml, 振摇 , 沉淀不溶解.(雄黄) 沉淀不溶解. 雄黄) 取本品适量,研细,用盐酸湿润后, ( 3 ) 取本品适量 , 研细 , 用盐酸湿润后 , 在光洁的铜片上摩擦 铜片表面即显银白色光泽,加热烘烤后,银白色消失. 朱砂) ,铜片表面即显银白色光泽,苞片及花萼
构造类同叶片,表面上可见到气孔及毛茸. 构造类同叶片,表面上可见到气孔及毛茸.
2.花冠 上表皮细胞常呈乳头状或绒毛状突起而无气孔, 上表皮细胞常呈乳头状或绒毛状突起而无气孔, 下表皮细胞常不呈乳头状, 下表皮细胞常不呈乳头状, 细胞壁微波状弯曲. 细胞壁微波状弯曲. 维管束组织细小. 维管束组织细小. 3.雄蕊 1)花粉囊内壁细胞的壁不均匀地增厚,呈网状,螺旋状,环 花粉囊内壁细胞的壁不均匀地增厚,呈网状,螺旋状, 纹状及点状等; 纹状及点状等; 花粉粒具圆形,长圆形或多面形等多种形状. 2)花粉粒具圆形,长圆形或多面形等多种形状. 通常具内外两层壁,外壁多数具各种雕纹. 通常具内外两层壁,外壁多数具各种雕纹. 4.雌蕊 柱头的表皮细胞呈乳头状突起,或分化成绒毛状. 柱头的表皮细胞呈乳头状突起,或分化成绒毛状.
(三)茎类 三 茎类 1.茎类 . 表皮细胞及垂周壁的形状,气孔的类型,毛茸的类型及形态; 表皮细胞及垂周壁的形状,气孔的类型,毛茸的类型及形态; 导管的类型,直径,长短. 导管的类型,直径,长短. 管胞的形态; 管胞的形态; 纤维的形状,直径,长短,有无晶纤维等. 纤维的形状,直径,长短,有无晶纤维等. 草酸钙结晶多为方晶及簇晶,单子叶植物偶见针晶. 草酸钙结晶多为方晶及簇晶,单子叶植物偶见针晶. 薄壁组织碎片,石细胞. 薄壁组织碎片,石细胞. 2.皮类 . 纤维的直径,长短及形状,是否成束存在, 纤维的直径,长短及形状,是否成束存在, 细胞壁厚薄,木化与否,能否看到胞腔及壁孔等. 细胞壁厚薄,木化与否,能否看到胞腔及壁孔等. 石细胞的形状,细胞壁增厚情况. 石细胞的形状,细胞壁增厚情况. 草酸钙结晶多为方晶及簇晶,砂晶及针晶较少. 草酸钙结晶多为方晶及簇晶,砂晶及针晶较少. 皮类药材粉末不应含有木质部组织,如导管,管胞等. 皮类药材粉末不应含有木质部组织,如导管,管胞等. 3.木类 可见导管,管胞,木纤维,木射线及木薄壁细胞. . 可见导管,管胞,木纤维,木射线及木薄壁细胞. 细胞壁通常均木化.不应有木栓细胞及绿色组织等. 细胞壁通常均木化.不应有木栓细胞及绿色组织等.
第二节
中药制剂的一般理化鉴别法
一,一般化学反应法 中药制剂一般选择有效成分,特征成分作为鉴别的对象. 中药制剂一般选择有效成分,特征成分作为鉴别的对象. 一般化学反应鉴别法多在试管中用湿法反应进行,制剂样品要 一般化学反应鉴别法多在试管中用湿法反应进行, 先制成适宜的供试液.一般情形下用50 50% 70% 先制成适宜的供试液 . 一般情形下用50 % - 70%乙醇回流提取制备 供试液. 供试液. 一般化学反应法用于中药制剂鉴别应该注意以下几点: 一般化学反应法用于中药制剂鉴别应该注意以下几点: (1)慎重使用专属性不好的分析反应,如泡沫生成反应,三氯化 慎重使用专属性不好的分析反应,如泡沫生成反应, 铁显色反应等. 铁显色反应等. 在分析前对样品进行分离,精制, (2)在分析前对样品进行分离,精制,除去干扰分析反应的物质 借此改善鉴别方法的专属性. ,借此改善鉴别方法的专属性. 采用阴性对照和阳性对照的方式, (3)采用阴性对照和阳性对照的方式,对拟定的鉴别方法进行反 复验证,防止出现假阳性. 复验证,防止出现假阳性.
第三章
目的: 目的: 方法: 方法:
中药制剂的定性鉴别
检定制剂的真实性. 检定制剂的真实性. 1.显微鉴别法 2.理化鉴别法 1)一般化学反应法 2)升华法 3)荧光法 4)光谱法 5)色谱法
第一节 中成药的显微鉴别
一,制片方法 1.散剂,胶囊剂 .散剂, 取粉末,直接加水或水合氯醛透化装片. 取粉末,直接加水或水合氯醛透化装片.
固定标本片制片方法
取中成药粉末置离心管中,加乙醇浸过上面,玻棒搅拌 ～ 取中成药粉末置离心管中,加乙醇浸过上面,玻棒搅拌5～10 分钟后离心使粉末沉积,倾去稀醇液,再加无水乙醇二次, 分钟后离心使粉末沉积,倾去稀醇液,再加无水乙醇二次,丙酮一 丙酮,二甲苯等量混合液一次,如前操作,每次10 20分钟 10～ 分钟; 次,丙酮,二甲苯等量混合液一次,如前操作,每次10～20分钟; 最后加入纯二甲苯,略加搅拌,取处理后的样品微量置载玻片上, 最后加入纯二甲苯,略加搅拌,取处理后的样品微量置载玻片上, 滴加中性树胶,加盖玻片封藏,贴标签. 滴加中性树胶,加盖玻片封藏,贴标签.