酸碱滴定法1

A
Ka

2018年10月14日星期日
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注意
1、在稀溶液中，溶质的活度与浓度的关系是： a c 活度常数与浓度常数的关系：
Ka [ H ][ A ] aH aA HA c Ka [ HA] aHA H A H A
HNO3：
H2O 冰醋酸 浓H2SO4 强酸 弱酸 碱性 弱酸 强酸
Kb↑，得质子能力↑，碱的强度↑
H2O:（强酸）(H3O+) HClO4＝H2SO4＝HCl＝HNO3 冰醋酸： HClO4>H2SO4>HCl>HNO3
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2、在分析化学中(反应经常在较稀的溶液中进行)：
1)、处理一般的酸碱平衡时，通常忽略离子强度的影响，以 K a
c （附表1）代替 K a 进行近似计算。
HA H A-
[ H ][ A ] Ka [ HA]
2)、处理准确度较高的计算时，比如计算标准缓冲溶液的pH，
就必须考虑溶液离子强度的影响。
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三、酸碱的强度、共轭酸碱对Ka与 Kb的关系
酸碱的强度：
酸碱的强度是相对的，与本身和溶剂的性质有关，即取决于酸（碱）给 出（接受）质子的能力与溶剂分子接受（给出）质子的能力的相对大小。 Ka↑，给质子能力↑，酸的强度↑
一、基本概念 1、酸、碱
酸源自文库
HF
酸碱质子理论
酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质
共轭碱
F-
+
+
质子
H+
HAc NH4+ 通式:
Ac NH3
+ +
H+ H+
HA
酸碱半反应
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A + H+
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酸
+
碱
+ HAc H +Ac + NH 4 H +NH 3 + 2 H 2 PO-4 H + HPO 4 + 3 HPO 2H +PO 4 4
酸 HAC H2CO3 HCO3NH4 H6Y
+ 2+ + +
碱 Ac HCO3 CO32NH3 H5Y
+ -
质子 + + + + + + + H + H H+ H H H H
+ + + + +
NH3OH
NH2OH (CH2)6N4
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(CH2)6N4H
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2、酸碱半反应：酸给出质子或碱接受质子的反应。 不可能单独存在。 3、酸碱反应：是两对共轭酸碱对共同作用的结果。 是物质之间的质子转移反应。
HF
H+ + H2O HF + H2O HF
F-
+
H+
H3O+ F- + H3O+ F- + H+
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• HCl与NH3在水中的反应：
HCl + H2O NH3 + H3O+ NH3 + HCl 共轭酸碱对 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 Cl- + H3O+ NH4+ + H2O Cl- + NH4+
醋酸在水中的离解：
半反应1
半反应2
HAc（酸1）
H+ + H2O（碱2）
Ac- （碱1） + H+
H3O+（酸2） H3O+（酸2） + Ac- （碱1）
HAc（酸1） + H2O （碱2）
共轭酸碱对
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例: HF在水中的离解反应
半反应:
半反应: 总反应: 简写:
第六章
酸碱滴定法
6.1 酸碱质子理论 6.2 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 6.3 酸碱溶液中的H+浓度的计算 6.4 酸碱缓冲溶液 6.5 酸碱指示剂 6.6 强酸（碱）和一元弱酸（碱）的滴定 6.7 多元酸碱的滴定 6.8 酸碱滴定法的应用
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第一节
酸碱反应的实质是质子转移
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小结
酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
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二、酸碱反应的平衡常数
反应、酸碱的中和反应、盐的水解反应等（有质子的转移）
(1)
HAc H 2O H O Ac 3
(2) Ac H 2O HAc OH (3) NH H 2O NH 3 H 3O NaAc H 2O (4) HAc NaOH 4 (5) H 2O H 2O H O OH 3
——表征酸碱反应进行的程度 反应的平衡常数又称为解离常数，有三种表示方法： 1、活度常数
K a、 K

b
KW 、
-
仅随温度变化
HA H2O H3O A
Ka
Kb
aH aA aHA
aHAaOH aA
A H2O HA OH
-
-
H2O H2O H3O OH -
KW aH aOH 1.0 10-14
（25℃）
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2、浓度常数
c Ka
HA H2O H3O AM K 3、混合常数 a
[ H ][ A ] c Ka [ HA]
与温度、 离子强度 有关
K aM
[ A ]aH [ HA]
两性物质
特点：
+ 2+ Fe(H 2 O)3+ H +Fe(H O) ( O H ) 6 2 5
(CH2)6N4
具有共轭性 具有相对性
在不同的共轭酸碱对中，有时是酸，有时是碱 酸或碱可以是中性分子，也可以是阳离子或阴离子
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具有广泛性
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举例
水合质子:即质子（H+）在水中的存在形式
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4. 水的质子自递反应（酸碱反应）：溶剂水分子之间的
质子转移反应。
H2O +H2O 酸1 碱2
H3O+ +OH酸2 碱1
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5. 酸碱反应的种类：酸碱的解离反应、溶剂的质子自递