酸碱滴定法1

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酸碱滴定法名词解释1酸碱滴定法2酸碱质子理论1

第三章酸碱滴定法一、名词解释1、酸碱滴定法：2、酸碱质子理论：1、质子条件：2、两性物质：3、缓冲溶液：4、酸碱指示剂：5、缓冲容量：6、混合指示剂：7、滴定突跃：10、共轭酸碱对：二、填空1、酸碱滴定曲线是以_______变化为特征的，滴定时酸碱的浓度越__，滴定突跃范围越____酸碱的强度越____则滴定的突跃范围越____。

2、甲基橙指示剂变色范围是PH=_________，酚酞的变色范围PH=___________，碘遇淀粉呈____色是碘的特性反应.。

3、有三种溶液：⑴食盐水、⑵稀硫酸、⑶石灰水、按PH值由大到小顺序排列：_________________。

4、将少量固态醋酸钠加入醋酸溶液中，醋酸溶液的PH值_________。

5、混合指示剂颜色变化是否明显，与两者的___________有关。

6、1.0×10-4 mol/LH3PO4溶液的PH值为______。

（已知Ka=5.8×10-10）7、大多数酸碱指示剂的变色范围是_________PH单位。

8、指示剂的颜色变化起因于溶液的PH值的变化，由于PH的变化，引起指示剂____________的改变，因而显示出不同的颜色。

9、在酸滴定碱时，常用甲基橙作指示剂，滴定终点由____色变为_____色。

10、若用HCl滴定NaOH溶液，滴定的突约范围是从PH=7.70—4.30，可选择__________和_______作指示剂。

11、所谓缓冲溶液，是一种能对溶液的酸度起____________作用的溶液。

12、生石灰溶于水，其溶液呈_______性，13、酸碱反应是两个_______________共同作用的结果。

14、强碱滴定弱酸，通常以____________作为判断弱酸能否准确进行滴定的界限。

15、酸性缓冲溶液是由_______________盐组成。

16、用强碱滴定强酸时，采用酚酞作指示剂，终点变为_____色。

第4章酸碱滴定法(1)

第4章酸碱滴定法(1)第4章酸碱滴定法（1）一、选择题（28分）1、在水溶液中共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是：(A) Ka・Kb=14 (B) Ka・Kb=Kw (C) Kb/Ka=Kw (D)Ka/Kb=Kw2、已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。

今有一磷酸盐溶液的pH＝4.66，则其主要存在形式是：(A) HPO42- (B) H2PO4- (C) HPO42- + H2PO4- (D) H2PO4-+ H3PO4 3、根据酸碱质子理论，下列各组中均可视为碱的一组物质是：(A) Ac-，NH3，H3O+ (B) Cl-，OH-，NH4+ (C) HS-，S2-，H2O (D) PO43-，H2PO4-，H3PO44、NH4H2PO4水溶液中最主要的质子转移反应是（NH3的pKb为4.74)- - - -(A) NH4+ + H2PO4= NH3 + H3PO4 (B) H2PO4+ H2PO4= H3PO4 +HPO42- ---(C) H2PO4+ H2O = H3PO4 +OH (D) H2PO4 + H2O = HPO42 + H3O+ 5、六次甲基四胺缓冲溶液的缓冲pH范围是 (pKb((CH2)6N4)=8.85)(A) 4 ~ 6 (B) 6 ~ 8 (C) 8 ~10 (D) 9 ~116、欲用等浓度的H3PO4和NaOH溶液配制pH=7.20的缓冲溶液，则两溶液的体积比应为： (A) 2�U1(B) 1�U2 (C) 1�U1 (D) 2�U37、0.1mol/L NaOAc溶液，[H+]的计算公式应选：(A) [H]??c?Ka (B) [H?]?KacKw?Kb (D) [H]??(C) [H]??Kw?Kacc8、下列溶液中，pH值最小的是：(A) 0.2mol/L 氨水中加入等体积的0.2mol/L HCl(B) 0.2mol/L 氨水中加入等体积的0.2mol/L H2SO4 (C) 0.2mol/L 氨水中加入等体积的0.2mol/L NH4Cl (D) 0.2mol/L 氨水中加入等体积的蒸馏水9、将pH=4.00的强酸与pH=12.00的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的pH值是：(A) 8.00 (B) 7.00 (C) 11.69 (D) 9.6810、中性水溶液是指(A) pH=7 (B) [H+]=[OH-] (C) pH+pOH=14 (D) pOH=711、按照酸碱质子理论，下列水溶液中碱性最弱的离子是：(A) Ac- (B) H2BO3- (C) C2O42- (D) ClO4-12、已知0.050mol/L一元弱酸HA溶液的pH=3.50，那么等浓度的一元弱碱NaA溶液的pH是：(A) 10.50 (B) 9.20 (C) 9.00 (D) 8.5014、浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是：(A) Na2CO3 (B) NH4Cl (C) NaHCO3 (D) NaCl二、填空题（26分）1、已知柠檬酸的pKa1~ pKa3分别为3.13，4.76，6.40。

[理学]酸碱滴定法(1)_OK

17
东北师范大学分析化学精品课
(二)多元弱碱溶液
可仿照多元酸处理
四、两性物质溶液酸度的计算
两性物质溶液中的酸碱平衡十分复杂，应根据具体情况，抓住溶液中的主要平衡进行近似处理。
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以酸式盐NaHA为例，其浓度为c mol L1 1.写出PBE
[H ] [H2A] [OH ] [A2 ]
2
＝8.2×10-3(mol∙L-1)
pH=2.09
2
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例５-3 计算1.0×10-4mol∙L-1NH4Cl溶液的pH，已知NH3的Kb=1.8×10-5。
解: NH4+的Ka=Kw/Kb=5.6×10-10 因为cKa<20Kw,c/Ka>400,
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0.6
剂
0.4
变
0.2
0.0
02468 甲基橙指示剂的变色范围示意图 pH
色范围
44
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指示剂
甲基橙甲基红酚酞
颜色
pKa
酸色过度碱色
红橙黄 3.4
红橙黄 5.2 无色粉红红 9.1
变色范围
3.1~4.4 4.4~6.2 8.0~9.6
45
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2.3cHA A
当[H+]=Ka，即pH=pKa时，HA= A-=0.5
有极大值 2.30c Ka2 0.575c
(2Ka )2
34
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结论：影响缓冲溶液缓冲容量大小的因素为共轭酸碱对的分布分数和缓冲溶液的总浓度。
有效缓冲范围：

1酸碱滴定法：碱度的测定

1、酸碱滴定法：碱度的测定【知识的回顾】：1、滴定方法概述：酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、络合滴定2、滴定方式概述：直接滴定、间接滴定、返滴定、置换滴定3、酸碱滴定常用的指示剂：P.P.（pH=8.0-10.0），M.O.（pH=3.1-4.4）4、二元弱碱的滴定：举例：Na2CO3滴定过程：HCl滴定Na2CO3，（1）先加入P.P.，溶液显粉红色，滴定至溶液无色，消耗HCl标液V1ml；（2）再加入M.O.，溶液呈黄色，滴定至溶液呈橙色，消耗HCl标液V2ml。

【规律】：V2=2 V1【课堂引入】：如果溶液中不仅含有碳酸盐，还有碳酸氢盐，或者氢氧根，结果会怎样？【本课内容】：混合碱的分析1. 单独OH-碱度的分析【理论推理】：在HCl滴定至酚酞（P.P.）变色之后，消耗HCl标液V1ml，继续滴加甲基橙（M.O.），发现溶液马上变红色，即V2=0ml，没有消耗HCl标液。

即：当V1≠0，V2=0时，溶液中仅含有OH—。

说明：没有碳酸盐碱度，OH—。

2. 单独CO32—碱度的分析：【理论推理】：在HCl滴定至酚酞（P.P.）变色之后，消耗HCl标液V1ml，继续滴加甲基橙（M.O.），滴定至溶液变红色，消耗HCl标液V2 ml，且V1=V2。

即：当V1=V2时，溶液中仅含有OH—。

说明：只有碳酸盐碱度，CO32—。

3. 单独HCO3—（重碳酸盐）碱度的分析：【理论推理】：向溶液中加入指示剂酚酞（P.P.），溶液不显粉红色，即消耗HCl标液V1=0ml，继续滴加甲基橙（M.O.），溶液呈现橙黄色，滴定至溶液变红色，消耗HCl标液V2 ml。

即：当V1=0，V2≠0时，溶液中仅含有HCO3—。

说明：只有碳酸盐碱度，HCO3—。

4. CO32—和HCO3—碱度的分析：【理论推理】：向溶液中加入指示剂酚酞（P.P.），溶液显粉红色，滴定至粉红色消失，消耗HCl标液V1ml，继续滴加甲基橙（M.O.），溶液呈现橙黄色，滴定至溶液变红色，消耗HCl标液V2 ml。

酸碱滴定法1

酸碱的强度
HCl + H2O
H3O+ + Cl
[H3O+][Cl] Ka = [HCl][H2O]
Ka 酸的强度
HCl(1.55106) HAc(1.7510-5) NH4+(5.610-10)
6
同样，对于碱，平衡常数以Kb表示 Kb 碱的强度
NH3(1.7510-5)Ac-(5.6010-10)
例4-3
多元碱用类似方法处理
17
例4-3：计算0.10mol/LNa2C2O4溶液的pH
C2O24 H2O HC2O4 H2O
HC2O4 OH-
K wK a2Kb1
H2C2O4 OH- K wK a1Kb2
H3PO4
Kb1= Kw/Ka3 Kb2= Kw/Ka2
Kb3= Kw/Ka1
18
[H ]
Ka1 [H2A] [H ]
2Ka2 [HA ] [H ]
Kw [H
]
精确式
16
精确式近似式
最简式
[H ]
[H2A]Ka1
(1
2Ka2 [H ]
)
Kw
[H ] Ka1
K2 a1
4ca Ka1
2
[H ] ca Ka1
CaKa1>20Kw
2Ka2 0.05 ca Ka1
Ca/Ka1500
pH=2.88
滴定开始至计量点前 (HAc+NaAc) pH= pKa+ lg cb ca
酸碱滴定法
yyq
1
酸碱滴定法（acid-base titrations )
酸碱滴定法是最基础的分析方法，所基于的反应是酸碱中和反应。酸碱滴定法以水溶液中的质子转移为基础。酸碱的定义酸碱质子理论

第5章_酸碱平衡及酸碱滴定法-1

-
[HAc] [HAc]Ka [HAc]+ [H+]
cHAc
Ka [Ac-] = -] [H+] + Ka [HAc]+[Ac
分布分数的一些特征
δHA
[H+] = [H+] + Ka
δA-
Ka = [H+] + Ka
δ 仅是pH和pKa 的函数，与酸的分析浓度c无关对于给定弱酸， δ 仅与pH有关 δHA＋ δA -＝1
Kbi =
Kw Ka(n-i+1)
例题：从手册中查出下列各酸的酸度常数pKa，计算各
酸的Ka与相应共轭碱的Kb值。(1)H3PO4；(2)H2C2O4；
(3)苯甲酸；(4)NH4+；
（2）溶剂分子的质子自递反应 H2O + H2O H3O+ + OH(25°C)
Kw= aH + aOH - =1.0×10-14
[HA]＝ δHA c HA , [A-]= δA- c HA
一元弱酸溶液
多元弱酸溶液
分布分数－一元弱酸
HAc H++ Ac-
cHAc=[HAc]+[Ac-]
def [HAc] [HAc] δHAc== c = [HAc]+[Ac-] = HAc
[H+] = [H+] + Ka def [Ac-] δAc == =
配位平衡
氧化还原平衡沉淀平衡
配位滴定法
氧化还原滴定法沉淀滴定法
1 酸碱平衡
酸共轭碱 + 质子
HF
H2PO4-
FHPO42-
+

第六章酸碱滴定法-1

H+
盐的水解： Ac-+H2O=HAc+OHH+
3. 酸碱反应的平衡常数
• 一元弱酸HA在水中的离解反应 HA+H2O A-+H3O+
[H3O+ ][A − ] Ka = [HA]
• 共轭碱A-在水中的离解反应 A-+H2O HA+OH-
[HA][OH− ] Kb = [A − ]
KW=[H3O+][OH-] =1.00×10-14 25℃
2. 三元酸(H3PO4) 的分布系数
讨论
pH<pKa1，H3PO4为主 pKa1<pH<pKa2，H2PO4-为主 pH=pKa2，[H2PO4 -]=[HPO42-] [H pKa2<pH<pKa3，HPO42-为主 pH=pKa3，[HPO4 2-] = [PO43-] pH>pKa3 ，PO43-为主
COO24
作用原理
HIn pK
a
H + In
+
−
indicator
碱色
酸色
K
a
[H ][In = [HIn]
+
−
]
Ka [In − ] = [HIn] [H + ]
[In − ] 确定，而 [In − ] 又由 Ka 确定，确定，确定，作用于人眼的颜色由 + [H ] [HIn] [HIn]
pOH = 2.37, pH = 11.63
（四）缓冲溶液pH值的计算缓冲溶液：是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。组成：具有足够浓度和一定比例的一对共轭酸碱对。
[共轭碱 [共轭碱] pH = pKa + lg [共轭酸] pH计算近似式：

酸碱滴定法

酸碱滴定法
酸碱滴定法是一种常见的化学分析方法，它可以用来测定溶液中的酸碱度指数，也可
以用于分析酸碱反应的平衡性。

滴定法的基本原理是利用一种已知浓度的酸溶液（或碱溶液）滴加到一种未知浓度的
碱溶液（或酸溶液）中，直到反应达到完全。

通过计算滴加的酸（或碱）的体积，以及已
知酸（或碱）的浓度，就可以求出未知溶液的浓度。

1.准备溶液：首先要准备一定浓度的酸或碱溶液。

这里一般是选用氢氧化钠或氢氧化
钾作为标准溶液。

2.取样：用取样器从待测溶液中取得一定量的溶液，并将其装入滴定瓶。

3.滴定：将已知浓度的酸或碱溶液滴入待测溶液中，直到指示剂的颜色发生改变。

一
般使用酚酞或溴甲酚作为指示剂，它们在不同pH值下呈现不同的颜色。

4.测量：通过计算所滴加的酸（或碱）的体积，以及已知酸（或碱）的浓度，就可以
求出未知溶液的浓度。

在实际应用中，酸碱滴定法可以用于测定饮用水、工业废水等水样中的酸碱度，也可
以用于测定食品、药品、化妆品等中的酸碱度。

此外，酸碱滴定法还可以用于分析含有酸
碱反应的物质模型，如药物和化妆品中的缓冲剂等。

需要注意的是，在滴定过程中一定要注意滴加的速度和滴加的溶液量，避免出现误差。

另外，选择合适的指示剂也是十分重要的，应根据待测溶液的pH范围选用合适的指示剂，确保测量结果的准确性。

第五章酸碱滴定法(一)

如HCl、HAc、NH4+、 H2O +等； • 凡能接受质子的物质叫碱
如Cl-、Ac-、NH3、PO43-等； • 既可以给出质子又可以接受质子的物质，称为
两性物质
如H2O，HCO3- ,HPO42-
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5
酸失去质子后变成该酸的共轭碱：酸Ⅰ → H+ + 碱Ⅰ （共轭碱）
碱得到质子后变成该碱的共轭酸：碱Ⅱ + H+ → 酸Ⅱ （共轭酸）
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25
三、质子平衡
溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。
质子条件表达式称为质子等衡式 PBE（proton balance equation)
(1) 先选零水准 (大量存在,参与质子转移的物质)，一般选取投料组分及H2O
(2) 将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边
此反应平衡常数称为溶剂的质子自递常数（KS ）
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水的质子自递常数又称为水的活度积Kw，
水的质子自递常数Kw
Kw

a(H3O )

a (OH

)
1.01014(25C)
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分析化学中的反应常在稀溶液中进行，所以常忽略离子强度的影响，即
H2O： KS = [H3O+][ OH-] =KW =1.0 10-14 (25℃)
pKW =14.00
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水的质子自递常数Kw
t 0C 0
10 20 25 30 40 50 60
pKw 14.96 14.53 14.16 14.00 13.83 13.53 13.26 13.02

化学分析：第四章酸碱滴定法(1)

证明；当多元酸的各级pKA相差足够大
∆pKa≥5时多元酸可以被分步滴定
例用NaOH分步滴定多元酸 1、 H2A+OH- = H2O+HA2、 HA-+OH- = H2O+A2-
酸ha失去质子变为碱a到质子形成酸ha这种酸与碱相互依存的关系称为共轭关系hahaha质子与溶剂结合形成溶剂合质子在水中
第四章酸碱滴定法
内容提要： 1、酸碱溶液平衡原理（质子理
论，分布系数，pH值的计算） 2、酸碱指示剂 3、滴定曲线 4、滴定终点误差 5、非水溶液中的酸碱滴定
第一节概述
酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方法，应用十分广泛, 其特点是： 1、反应速度快； 2、反应过程简单，副反应少； 3、可从酸碱平衡关系估计反应进行的程度； 4、滴定过程中[H+]发生改变，有多种指示剂
pH=pKa1 [H3PO4]=[H2PO4-] pH=pKa2 [H2PO4-]=[HPO42-] pH=pKa3 [HPO42-]=[PO43-]
由图可见：
pKa2»pKa1 H2PO4-占优势区域宽，当[H2PO4-]达最大时，其余型体的浓度极低；
pKa3»pKa2 HPO42-占优势区域宽，当pH=9.9,δ2≈1
Ka
a
a A H3O aHA
Ka值越大，离解程度越大，给出质
子的能力越强,酸的酸性越强
碱的强度：用碱的离解常数Kb 来衡量
A- + H2O = HA + OH-
Kb
aHA
a OH
aA
Kb值越大，碱的碱性愈强，
得到质子的能力越强
共轭酸碱对的Ka与Kb的关系一元弱酸、弱碱：
Ka

1.酸碱滴定法酸碱滴定曲线

-1
pH 9.70
氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液时,体系的pH变化
V(NaOH)/mL HCl被滴定% 0.00 0.00 18.00 90.00 19.80 99.00 19.98 99.90 20.00 100.00 20.02 100.10 20.20 101.0 22.00 110.0 40.00 200.0 c(H+) 1.00×10-1 5.26×10-3 5.02×10-4 5.00×10-5 1.00×10-7 2.00×10-10 2.01×10-11 2.10×10-12 5.00×10-13 pH 0.00 1.00 2.28 3.30 4.30 7.00 9.70 10.70 11.68 12.52
滴定突越范围
化学计量点附近，溶液pH变化大，
即氢离子浓度的变化倍数大，而不是氢离子浓度变化大
2．强酸的滴定曲线：
指示剂：酚酞，甲基红，甲基橙，
pH
9.70
酚酞酚酞（8.2~10.0）
酚酞酚酞
7.00 甲基橙 4.30 甲基红甲基红
甲基红 4.4~6.2 甲基红（（ 4.4~6.2 ））
突跃 6.2 HAc HCl
100
9.7 8.7 7.7 4.3
PP
HAc
0.10mol· L-1
MR MO 突跃处于弱碱性, 只能选酚酞作指示剂.
200 T%
5.0 4.4 4.0 3.1
（三）强酸滴定弱碱以0.1000molL-1的HCl溶液滴定 0.1000molL-1的NH3溶液为例
pH 2.88
2）滴定开始至化学计量点
按照缓冲溶液计算 pH计算公式（P162 ） c( HAc) pH pKa lg c( Ac )

4第五章酸碱滴定法1

活度常数，不受I影响 K a — 活度常数，不受影响
[ H + ][ A − ] c Ka = [ HA ]
K
c a
---浓度常数受I影响浓度常数,受影响浓度常数 p113
c = K a ⋅ γH + ⋅ γ A −
c K a 与 K a 的转化关系: 的转化关系:
Ka =
a H + a A− a HA
γi
− lg γ i = 0 .5 Z i2 I I较小时较小时: 较小时 1 离子强度：离子强度： I = ∑i c i Z 2
P110 5-3
2 i
P110 5-4
注意：注意：使用公式5-4计算时只考虑溶液中的强电解质，使用公式计算I时，只考虑溶液中的强电解质，弱电解计算质不计算。例如，某混合溶液中含有0.1mol·L－１的KNO3 质不计算。例如，某混合溶液中含有求此溶液离子强度？和0.01 mol·L－１的HAc,求此溶液离子强度？求此溶液离子强度 1 I= 2 (0.1×12+0.1×12) = 0.1 (HAc是弱电解质，不考虑) × × 是弱电解质，不考虑是弱电解质获得活度系数的几种方法 1．计算： P111例2 结论：同样的离子强度对高价离子影响．计算：结论：例大。 2．部分活度系数可查表：P111例1, 可查表活度系数可查表：附录表４．部分活度系数可查表例可查表P385附录表４。附录表 3. 中性分子活度系数＝１此时 ai=ci 中性分子活度系数＝
=
[ H + ] ⋅ γ H + ⋅[ A − ] ⋅ γ A − [ HA ]
注意：查表得到的是活度常数，注意：查表得到的是活度常数Ka，一般作题时忽略离子强度影响，那么就可以用Ka代替代替K 度影响，那么就可以用代替 ac，如题中特别强调考虑离子强度，则需要应用公式转换。表见p383表2 离子强度，则需要应用公式转换。 Ka表见表见表

酸碱滴定法计算公式

酸碱滴定法计算公式
关于酸碱滴定法、酸碱的分布系数、酸碱溶液PH的计算以及两性物质溶液的PH计算（NaHA）的基础知识和公式。

1.酸碱滴定法：
酸碱滴定法是一种常用的化学分析方法，通过滴定计量液体中的酸碱物质含量。

2.酸碱滴定法的基本公式是：
计量反应的化学计量数= 滴定计量数/ 被测组分的摩尔质量
3.酸碱的分布系数：
酸碱的分布系数是指酸碱物质在溶液中分布的比例。

4.分布系数的计算公式为：
分布系数= (各型体的浓度之和) / (各型体的浓度之和+ 未离解的酸或碱的浓度)
5.酸碱溶液PH的计算：
PH是指溶液中氢离子浓度的负对数。

6.PH的计算公式为：
PH = -lg[H+])
7.两性物质溶液的PH计算（NaHA）：
对于两性物质，如NaHA，其溶液的PH需要分别计算酸式解离和碱式解离的贡献。

8.酸式解离的平衡常数表达式为：
K1 = [H+][A-] / [HA]
9.碱式解离的平衡常数表达式为：
K2 = [OH-][A-] / [HA]
然后，利用这两个平衡常数计算溶液的总PH。

考研化学酸碱滴定(1)

Kb
多元酸碱： Ka1、 Ka2 ；Kb1 、Kb2
5
共轭酸碱对中的Ka、Kb
一元酸碱二元酸碱三元酸碱
Ka Kb Kw 1014
K a1 Kb 2 K w K a 2 Kb1 K w
Ka1 Kb3 Ka 2 Kb 2 Ka3 Kb1 Kw
HS(氢硫酸?硫氢根?硫离子？)
1
cKa 2 10KW
7
强酸：多元弱酸弱碱缓冲溶液：
c 4.7 10 mol L
[ H ] KW
c 1.0 10 mol L
8
1
[ H ] cKa1
ca [ H ] p KK a pH cab

[OH ] cKb1

ca[OH ] K cb b lg ca cb
d. pH=2.71时,1最大；
1 =0.938；2 =3 =0.034
9
四、三元酸的分布曲线（识图）
1. 溶液中的存在形式（4）
磷酸 2.12, 7.20, 12.36
0 1 2 3 1
δ的定义、 Ka1 、 Ka2 、 Ka3
2. 分布曲线的识图（P51）
HOAc
[ HOAc] [H ] Ka [OAc ] [ HOAc] [OAc ] [H ] Ka OAc [ HOAc] [OAc ] [H ] Ka
3.
4.
分布曲线： δ - pH 之间的关系曲线。
7
二、一元酸的分布系数和分布曲线
1. 分布系数计算式的推导 HOAc pKa=4.75
0 1 1
δ的定义、 Ka 2. 分布曲线的识图（P49）

第5章酸碱滴定法1

5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ

5.2.1一元酸（碱）溶液各型体分布分数：
什么分布分数δ：溶质某种型体的平衡浓度在其分析浓度中所占的分数称为分布分数。

㈠、一元弱酸碱各型体的分布分数：

1、计算公式：
HA
HA
c HA
HA 1 H HA A 1 K a /H H K a
a、0.10mol/LNa2CO3溶液的MBE为 [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]==0.1mol/L [Na+]==2C b、0.10mol/LNa2CO3溶液的CBE为 [Na+]+ [H+]==[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-] c、合并2[H2CO3]+2[HCO3-]+2[CO32-] +[H+]==[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-] 得PBE：2[H2CO3]+[HCO3-]+[H+]=[OH-]

注意：在正确PBE中应不包括质子参考水准本身的有关项，也不含有与质子转移无关的项。对于多元酸碱组分一定要注意其平衡浓度前面的系数，它等于与零水准相比较时该型体得失质子的量。
例1、写出Na2CO3溶液的PBE
第一步：选取零水准——H2O， 2CO3 第二步：绘出得失质子示意图第三步：写出PBE
例：已知HAc的Ka==1.75×10-5，求Ac-的Ka
已知NH3的Kb 求NH4+的Ka

-5 =1.8×10 ，
5.1.3溶液中的其他相关平衡—物料平衡、电荷平衡和质子条件

分析化学课件：第四章_酸碱滴定法一

第四章酸碱滴定法
• 酸碱滴定法及其理论基础 • 第一节酸碱溶液中氢离子浓度的计算 • 第二节酸碱指示剂 • 第三节酸碱滴定法的基本原理 • 第四节滴定终点误差 • 第五节非水溶液中的酸碱滴定法
分析化学
第四章酸碱滴定法
1
• 酸碱滴定法的定义： • 酸碱滴定法是以质子转移反应为基础的滴定分析
• 质子在水分子之间的转移，叫做水的质子自递反应，反应式为：
• 这种反应的平衡常数称为溶剂的质子自递常数，用KS表示。水的质子自递常数又称为水的离子积，用KW表示
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第四章酸碱滴定法
7
酸碱的强度
• 在水溶液中，酸碱的强度用其平衡常数Ka、Kb 来衡量。 Ka (b)值越大，酸（碱）越强。一般认为， Ka (b)>1为强酸（碱）， Ka (b)在1～10-3之间为中强酸（碱）， Ka (b)在10-4～10-7之间为弱酸（碱）， Ka (b)<10-7为极酸（碱），这种区分不是绝对的，酸碱的强度还与溶剂的性质有关。
• ③ 简化：依据20倍简化原则，即，讨论平衡问题时允许的误差可以为5%，对方程式中的各项进行合理的简化处理。例如当ca≥ 20[OH-]时，水的离解可以忽略。
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第四章酸碱滴定法
20
一、一元酸（碱）溶液的氢离子浓度计算
• （一）强酸（碱）溶液的氢离子浓度计算
• 对于浓度为 ca ( mol/L) 的强酸（HA）溶液，其质子条件式为：
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第四章酸碱滴定法
3
共轭酸碱对
• 酸或者碱可以是中性的分子，也可以是阳离子或者阴离子。磷酸为三元酸，磷酸根为三元碱。
• 既可以给出质子，又可以接受质子的物质叫做两

酸碱滴定法(2024版)

例如：磷酸氢二钾水溶液 [H+] +[K+] = [H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-]
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水溶液中... 酸碱指示剂酸碱滴定... 滴定终点... 应用与示例非水溶液… 小结
1.3.2 质量平衡（物料平衡） c分析 = c1+c2+c3+……
分析浓度 = ∑ 各型体的平衡浓度
则 Kb2= Kw/Ka1 =1.00×10-14/5.1×10-8 = 2.0×10-7
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1.2 溶液中酸碱组分的分布 1.2.1 酸的浓度和酸度酸度: 溶液中H+的浓度(指H+的活度)，用pH值表示。酸的浓度: 是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，
例：醋酸水溶液按HAc： c = [HAc]+[Ac-] 按总H： c = [HAc] + [H+] – [OH-] [H+] 包括醋酸离解所得氢和水分子离解所得，水分子离解的氢应从总氢中除去。思考题: H3PO4 溶液, Na2HPO4 溶液
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分布系数和副反应系数
➢ 分布系数
HAc H Ac
δ0
HAc
c
δ [Ac ]
1
c
δ1 δ0 1
α HAc
H
c A
c
,
αY
c
Y
动画
HAc 分布系数与溶液pH关系

酸碱滴定法名词解释1酸碱滴定法2酸碱质子理论1

酸碱滴定法名词解释1酸碱滴定法2酸碱质⼦理论1第三章酸碱滴定法⼀、名词解释1、酸碱滴定法：2、酸碱质⼦理论：1、质⼦条件：2、两性物质：3、缓冲溶液：4、酸碱指⽰剂：5、缓冲容量：6、混合指⽰剂：7、滴定突跃：10、共轭酸碱对：⼆、填空1、酸碱滴定曲线是以_______变化为特征的，滴定时酸碱的浓度越__，滴定突跃范围越____酸碱的强度越____则滴定的突跃范围越____。

2、甲基橙指⽰剂变⾊范围是PH=_________，酚酞的变⾊范围PH=___________，碘遇淀粉呈____⾊是碘的特性反应.。

3、有三种溶液：⑴⾷盐⽔、⑵稀硫酸、⑶⽯灰⽔、按PH值由⼤到⼩顺序排列：_________________。

4、将少量固态醋酸钠加⼊醋酸溶液中，醋酸溶液的PH值_________。

5、混合指⽰剂颜⾊变化是否明显，与两者的___________有关。

6、1.0×10-4 mol/LH3PO4溶液的PH值为______。

（已知Ka=5.8×10-10）7、⼤多数酸碱指⽰剂的变⾊范围是_________PH单位。

8、指⽰剂的颜⾊变化起因于溶液的PH值的变化，由于PH的变化，引起指⽰剂____________的改变，因⽽显⽰出不同的颜⾊。

__________和_______作指⽰剂。

11、所谓缓冲溶液，是⼀种能对溶液的酸度起____________作⽤的溶液。

12、⽣⽯灰溶于⽔，其溶液呈_______性，13、酸碱反应是两个_______________共同作⽤的结果。

14、强碱滴定弱酸，通常以____________作为判断弱酸能否准确进⾏滴定的界限。

15、酸性缓冲溶液是由_______________盐组成。

16、⽤强碱滴定强酸时，采⽤酚酞作指⽰剂，终点变为_____⾊。

17、在PH值＝11的溶液中，[H+]_________[OH-] (＞.＝.＜＝)。

18、有下列三种物质：KNO3、CH3COONa、NH4Cl，它们的⽔溶液中PH=7的是_____________；PH<7的是_____________；PH >7的是____________。

第2部分酸碱滴定法1

2.2 酸碱组分的平衡浓度和分布系数
9 一元弱酸弱碱的分布系数 9 二元弱酸弱碱的分布系数 9 多元弱酸弱碱的分布系数
28
分析浓度与平衡浓度
HAc ⇔ H + + Ac−
分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的平衡浓度之和，即总浓度。c, mol/L，如cHAc＝[HAc]+[Ac-]
平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的
或或
ppKKaa++ppKKbb==1144..0000
12
酸碱(解离)平衡常数的表示方法和使用
HA ↔ H + + A−
(1)、活度常数：
若各组分均以活度表示，则活度常数 Ka 为
Ka
=
a a H + A− a HA
Ka是温度的函数
(2)、浓度常数：若各组分以浓度表示，则
K
c a
=
[H + ][ A− ] [ HA]
位等，则可用浓度表示结果。
6
2.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 1.酸碱的定义??
下面哪些物质是酸( 1，3
)
哪些是碱( 2，4，6
)
两性物质( 5，7 )
(1)H2 SO4，(2)NaOH，(3)NH4Cl，
(4) NaAc, (5) H 2O，(6) Na2CO3
(7)NH4 Ac
7
2.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 1.酸碱的定义
②AB型电解质(如AlCl3)稀溶液
(c＜0.1mol·L-1)：
用德拜 - 休克尔（Debye-Hückel）公式计算
−
lg γ
i
=
⎡
0.512

酸碱滴定法1

酸碱滴定法名词解释1酸碱滴定法2酸碱质子理论1

第4章 酸碱滴定法(1)

[理学]酸碱滴定法(1)_OK

1酸碱滴定法：碱度的测定

酸碱滴定法1

第5章_酸碱平衡及酸碱滴定法-1

第六章 酸碱滴定法-1

酸碱滴定法

第五章酸碱滴定法(一)

化学分析：第四章 酸碱滴定法(1)

1.酸碱滴定法酸碱滴定曲线

4第五章酸碱滴定法1

酸碱滴定法计算公式

考研化学酸碱滴定(1)

第5章 酸碱滴定法1

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酸碱滴定法(2024版)

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