高中化学竞赛试题配位化学
高中化学竞赛配位化合物
高中化学竞赛专题练习配位化合物1、画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。
(1)[FeCl2(C2O4)en] ；(2) [Co(C2O4)3]3-；(3)[Co(en)2Cl2]+。
2、一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)等。
实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。
3、已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出各中心离子的价层电子排布、轨道杂化类型、配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。
(1) Mn(CN)63-(μ=2.8 B.M）； (2) Co(H2O)62+(μ=3.88 B.M）；4、实验测得配离子Co(NH3)63+是反磁性的，问它属于什么几何构型？根据价键理论判断中心离子采取什么杂化状态？5、通过计算说明，在标准状况下金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的金。
已知E°(Au+/Au)=1.69V，E°(O2/OH－)=0.401V，K稳°[Au(CN)2-]=2×10386、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(I2/I－)=0.535V，在标准状况下Fe3+可以将I－氧化为单质I2。
通过计算说明在标准状况下，下列反应能否自发进行？2Fe(CN)63-+2I-=Fe(CN)64-+I2已知K稳°(Fe(CN)63－)=1.0×1042，K稳°(Fe(CN)64－)=1.0×1035。
7、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(Sn4+/Sn2+)=0.14V，K稳°(FeF3)=1.15×1012。
通过计算说明，下列氧化还原反应在标准状态下能否发生。
高中化学竞赛,强基计划,大学化学自招,配位化学-2009-2019全国初赛真题
高中化学竞赛,强基计划,大学化学自招,配位化学-2009-2019全国初赛真题高中化学奥林匹克竞赛辅导配位化学-2009-2019年全国初赛真题2019第5题将某镧系元素的无水氯化物和异丙基醇钠在异丙醇中回流，得淡蓝色溶液。
该溶液经过蒸发浓缩、真空干燥，所得固体在甲苯中低温重结晶，析出淡蓝色针状晶体A，A为稀土离子的配合物，加热至300℃也不分解。
进一步分析表征结果如下：（1）溶液电导测定显示：A为1:1电离类型，只有一种外界离子。
称取6.354g晶体A，溶解后加入足量硝酸银溶液，得到0..4778g乳白色沉淀B。
（2）A的元素分析结果为：C，32.02%；H，6.17%；O，14.35%；均为质量分数。
（3）单晶X射线衍射分析显示，A的结构中，氯仅有一种环境；稀土离子所处环境完全相同，它与配体结合成多聚团簇，每个离子周围有5个氧原子；氧原子均参与配位且有3种类型（端基、边桥基和面桥基）。
5-1.计算A的摩尔质量。
5-2.通过计算，推出A的化学式。
5-3.写出配合物结构中端基氧、边桥基氧和面桥基氧的数目。
解：5-1、M(A)=1906 g/mol5-2、Nd6(C3H7O)17Cl5-3、6个端基、9个边桥基、2个面桥基【解析】5-1、乳白色沉淀B为AgCl，n(AgCl)=0.4778 g/143.4 g/mol=0.003332 mol因A为1︰1电离类型即含1个Cl-，则M r (A)=6.354 g/0.003332 mol=1907 g/mol5-2、A分子中含：N(C)= 1907×32.02%/12=51N(H)=1907×6.17%/1=119N(O)=1907×14.35%/16=17设A的化学式为Nd x(C3H7O)17Cl，144.2x=1907—17×59—34.45=869.6 x=65-3、根据题意，6个Nd各与1个C3H7O-中端基氧配位，共6个端基氧；虚线组成上、下2个正三角形，6个交点是6个Nd。
化学竞赛题库配位化合物答案
ONOOH ， ONOOH
NO2 + OH
x=x=1 2 1 3
4x + (+1) ´ 7 + ( -2) ´ 3 = -1 3y + ( -1) ´ 3 + ( +1) ´ 4 = 0
β－PdCl2
Cl Pd Cl
Cl Pd Cl
Cl Pd Cl
Cl Pd Cl
2．该反应的分步反应方程式为 (1) PdCl2 + 2Cl PdCl42PdCl42- + CH2＝CH2 [Pd(C2H4)Cl3] + Cl
-
[Pd(C2H4)Cl3] + H2O [Pd(C2H4)(H2O)Cl2] + Cl ………… 总反应方程式为 PdCl2 + C2H4 + H2O (2) Pd2+采取 dsp2 杂化 (3) C2H4 与 Pd2+之间存在 σ 配键与反馈 π 键 Pd + CH3C
-
O H
+ 2HCl
+ +
2
五、1．∵配合物（C）为单核、电中性分子，其分子量为 含 H 原子个数为：
462.85 ´ 0.0523 = 24 （个） 1.008
M Mn 54.69 = = 462.85 0.1187 0.1187
形成（C）的配体是由 2 分子（A）与 1 分子（B）失去 2 分子水后形成的：
CHO
H2N
H H H B C O (A)
H Na
+
H H
B C
O O
Na+ (B)
CH3 O H3C B B O O B CH3 (C) H3C O B
高中化学竞赛试题配位结构和异构
中学化学竞赛试题资源库——配位结构和异构A 组1．已知[Co(NH 3)6]3＋呈正八面体结构：各NH 3分子间距相等，Co 3＋位于正八面的中心。
若其中二个NH 3分子被Cl －取代，所形成的[Co(NH 3)4Cl 2]＋的同分异构体的种数有A 2种B 3种C 4种D 5种2．Co(NH 3)63＋离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是A 其一氯取代物不存在同分异构体B 它是非极性分子C 它的键长与键角都相等D 其二氯取代物只存在两种同分异构体3．我国科学工作者合成了许多结构复杂的天然有机化合物，如叶绿素、血红素、维生素B 12等。
叶绿素的结构如图。
下列有关说法中正确的是 A 叶绿素属于高分子化合物 B 叶绿素分子中含有三种类型的双键 C 叶绿素不属于芳香烃 D 在一定条件下，叶绿素能发生加成、水解、酯化等反应 4．本题涉及4种组成不同的配合物，它们都是平面正方形结构。
（1）PtCl 2·2KCl 的水溶液与二乙硫醚（Et 2S ）反应（摩尔比1︰2）得到两种结构不同的黄色配合物，该反应的化学方程式和配合物的立体结构是：（2）PtCl 2·2KCl 的水溶液与足量Et 2S 反应获得的配合物为淡红色晶体，它与AgNO 3反应（摩尔比1︰2）得到两种组成不同的配合物，写出上述两个反应的化学方程式。
5．本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH －和/或Cl －。
（1）PtCl 4·5H 2O 的水溶液与等摩尔NH 3反应，生成两种铂配合物，反应式为： （2）BaCl 2·PtCl 4和Ba(OH)2反应（摩尔比2︰5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为： 6．铍及锌分别为ⅡA 及ⅡB 族元素，在很多性质上相类似。
例如，它们的氧化物及其水合物表现为两性，卤化物有显著的共价性，易于形成配位数为4的配合物。
高中化学竞赛试题配位化学
⾼中化学竞赛试题配位化学中学化学竞赛试题资源库——配位化学A组1．NO的⾎管舒张作⽤是由于它和⼀种含⾎红素的酶中的铁离⼦配位⽽推动⼀系列变化造成的。
已知配位的NO是CO的等电⼦体，下列物种中可与铁配位的是A NOB NO＋C NO－D N2O22．共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4＋离⼦中分别有多少个共价键和配位共价键？如何对其进⾏区分？3．⼋⾯体共有⼏个⾯？⼏个⾓？具有⼋⾯体配位结构的中⼼离⼦的配位数是多少？4．在⽆限稀的溶液中CoBr3·4NH3·2H2O的摩尔电导率为420cm－1·Ω－1，由此推导此配位化合物的组成。
5．求下列配位化合物的中⼼原⼦的配位数分别是多少？①[Mo(CN)8]4－中的铜；②Cu(en)22－中的铜（en为⼄⼆胺）6．配平⽅程式：AgCl(s)＋NH3→7．把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：①K[Co(NH3)2(NO)4]；②[Cr(NH3)3(NO2)3]；③[Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2；④Mg[Co(NH3)(NO)5]8．指出下列各⾦属中⼼离⼦的特征配位数：①CuⅠ；②CuⅡ；③CoⅢ；④AlⅢ；⑤ZnⅡ；⑥FeⅡ；⑦FeⅢ；⑧AgⅠ。
9．指出下列各配位离⼦中⾦属中⼼离⼦的氧化数：①[Cu(NH3)4]2＋；②[CuBr4]2－；③[Cu(CN)2]－；④[Cr(NH3)4CO3]＋；⑤[PtCl4]2－；⑥[Co(NH3)2(NO2)4]－；⑦Fe(CO)5；⑧[ZnCl4]2－；⑨[Co(en)]3－。
310．标明下列各配位离⼦的电荷数：①[FeⅢ(CN)6]；②[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2]；③[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2]；④[PdⅡ(en)Cl2]；⑤[Al(H2O)2(OH)4]。
11．试确定下列化学式中圆括号或⽅括号内配合物离⼦的电荷数？（1）Na2(MnO4) （2）H4[Fe(CN6)] （3）NaCd2(P3O10) （4）Na2(B4O7)（5）Ca3(CoF6)2（6）Mg3(BO3)2（7）(UO2)Cl2（8）(SbO)2SO412．试判断下列化学式中括号内基团的电荷数：（1）Ca(C2O4) （2）Ca(C7H5O3)2·2H2O （3）Mg3(AsO3)2（4）(MoO)Cl3（5）(CrO2)F2（6）(PuO2)Br （7）(PaO)2S3？13．指出下列各配位离⼦中⾦属中⼼离⼦的氧化数：①[Co(NH3)6]3＋；②Ni(CO)4；③[CuCl4]2－；④[Ag(CN)2]－；⑤[Co(NH3)4(NO2)2]＋。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物(答案)
配位化合物答案第1题（13分）1-1n M :n N =21.68/M M :31.04/14=1:(2y +2)M A =19.56×(y +1)y =2（设y 为其他自然数均不合题意），得M M =58.7(g /mol)查周期表可知，M 为镍元素。
由配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O ，故配体为NO 2-，因此，Ni 的氧化数为+2。
（4分）（推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
）1-2设配合物中碳原子数为n C ，则：n C :n N =17.74/12:31.04/14=0.667已知n N =2×2+2=6，所以，n C =0.677×6=4，求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A 是氮氢化合物，由此得氢原子数，可推得配体A 为H 2NCH 2CH 2NH 2，配合物的结构示意图为：N C CN NC C N H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2H 2Ni NNOO OO（4分）（合理推理过程2分，结构图2分）1-3根据VSEPR 理论，可预言NO 2-为角型，夹角略小于120°，N 原子取sp 2杂化轨道。
1-4O NONOOON O （2分）（注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也应得分，如氧桥结构、NO 2-桥结构等）（3分）第2题（7分）吡啶甲酸根的相对分子质量为122。
设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9+244=295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9+366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9+488=539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9+610=661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过+5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.9+16.0+244=311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。
高中化学奥林匹克竞赛专题练习：络合物(配位化合物)化学基础
络合物(配位化合物)化学基础学号姓名得分1、填写下表空白处。
235235_______________________________ 和_______________________________________。
3、CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H 2O)4]2＋（蓝色）+ 4Cl－[CuCl4]2－（黄色）+ 4H2O现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：①，②。
4、已知铁的原子序数为26，则Fe2+在八面体场中的晶体场稳定化能（以△0 =10 Dq表示）在弱场中是_____________ Dq，在强场中是______________ Dq。
5、已知：配位化合物[Co(NH3)4Cl2] 有两种异构体。
试判断其空间体构型是八面体型还是三棱柱型？6、今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。
（1）画出全部异构体的立体结构。
（2）指出区分它们的实验方法。
7、下列结构中哪些是①几何异构体②光学异构体③完全相同的结构①②③④⑤⑥⑦⑧8、A、B、C为三种不同的配合物，它们的化学式都是CrCl3·6H2O，但颜色不同：A呈亮绿色，跟AgNO3溶液反应，有2/3的氯元素沉淀析出；B呈暗绿色，能沉淀1/3的氯；而C呈紫色，可沉淀出全部氯元素。
则它们的结构简式分别为：A ，B ，C 。
这三种配离子的空间构型为面体，其中某配离子中的2个Cl可能有两种排列方式，称为顺式和反式。
它们的结构图分别为：______ _和。
9、根据下列配离子的磁矩推断中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。
[Co(H2O)6]2+[Mn(CN)6]4－[Ni (NH3)6]2+/B.M. 4.3 1.8 3.110、画出[CoCl2(NH3)2(H2O)2]+配离子的几何异构体。
11、把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。
全国高中生化学竞赛试题3 配位化合物
配位化合物（全国初赛）第1题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA 2(NO 2)2呈电中性；组成分析显示：M 21.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A 含氮不含氧；配体(NO 2)x 的两个氮氧键不等长。
1-1该配合物中心原子M 是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。
（2002年第5题）1-2画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
13指出配体(NO 2)x 在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道类型。
1-4除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？画出三种。
第2题（7分）研究发现，钒与吡啶-2-甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。
要给出推理过程。
（2004年第5题）第3题（8分）今有化学式为Co(NH 3)4BrCO 3的配合物。
（2004年第8题）3-1画出全部异构体的立体结构。
3-2指出区分它们的实验方法。
第4题（6分）本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH －和/或Cl －。
（2005年第4题）4-1PtCl 4·5H 2O 的水溶液与等摩尔NH 3反应，生成两种铂配合物，反应式为：。
4-2BaCl 2·PtCl 4和Ba(OH)2反应（摩尔比2:5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：。
第5题（11分）化合物A 是近十年开始采用的锅炉水添加剂。
A 的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。
（2006年第7题）5-1A 是用碳酸二甲酯和一水合肼在70℃下合成，收率80%。
画出A 的结构式。
5-2写出合成A 的反应方程式。
5-3低于135℃时，A 直接与溶解氧反应，生成三种产物。
写出化学方程式。
5-4高于135℃时，A 先发生水解，水解产物再与氧反应。
高中化学竞赛,强基计划,大学化学自招,配位化学-2009-2019全国初赛真题
高中化学奥林匹克竞赛辅导配位化学-2009-2019年全国初赛真题2019第5题将某镧系元素的无水氯化物和异丙基醇钠在异丙醇中回流，得淡蓝色溶液。
该溶液经过蒸发浓缩、真空干燥，所得固体在甲苯中低温重结晶，析出淡蓝色针状晶体A，A为稀土离子的配合物，加热至300℃也不分解。
进一步分析表征结果如下：（1）溶液电导测定显示：A为1:1电离类型，只有一种外界离子。
称取6.354g晶体A，溶解后加入足量硝酸银溶液，得到0..4778g乳白色沉淀B。
（2）A的元素分析结果为：C，32.02%；H，6.17%；O，14.35%；均为质量分数。
（3）单晶X射线衍射分析显示，A的结构中，氯仅有一种环境；稀土离子所处环境完全相同，它与配体结合成多聚团簇，每个离子周围有5个氧原子；氧原子均参与配位且有3种类型（端基、边桥基和面桥基）。
5-1.计算A的摩尔质量。
5-2.通过计算，推出A的化学式。
5-3.写出配合物结构中端基氧、边桥基氧和面桥基氧的数目。
解：5-1、M(A)=1906 g/mol5-2、Nd6(C3H7O)17Cl5-3、6个端基、9个边桥基、2个面桥基【解析】5-1、乳白色沉淀B为AgCl，n(AgCl)=0.4778 g/143.4 g/mol=0.003332 mol因A为1︰1电离类型即含1个Cl-，则M r (A)=6.354 g/0.003332 mol=1907 g/mol5-2、A分子中含：N(C)= 1907×32.02%/12=51N(H)=1907×6.17%/1=119N(O)=1907×14.35%/16=17设A的化学式为Nd x(C3H7O)17Cl，144.2x=1907—17×59—34.45=869.6 x=65-3、根据题意，6个Nd各与1个C3H7O-中端基氧配位，共6个端基氧；虚线组成上、下2个正三角形，6个交点是6个Nd。
(完整word版)高中化学竞赛配位化合物练习
配合物选择题：1、(NH4)3[CrCl2(SCN)4]的名称是（）A.二氯四硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵B.四硫氰酸根二氯合铬（Ⅲ）酸铵C.四异硫氰酸根二氯合铬（Ⅲ）酸铵D. 二氯四异硫氰酸根合铬（Ⅲ）酸铵2、Ni(CO)4，Ni(CN)42－，Ni(NH3)62+的空间构型分别为（）A.正四面体，正四面体，正八面体B.平面正方形，平面正方形，正八面体C.正四面体，平面正方形，正八面体D.平面正方形，变形八面体，正八面体3、某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90B.M，而在八面体强场中的磁矩为0，该离子是( )A.Cr3+B. Mn2+C. Fe2+D. Co2+E. Ni2+F. Fe3+4、在配位数为4的Co2+四面体配合物与平面方形配合物（低自旋）中，未成对电子数分别为（）A.2与0B.2与1C.3与0D.3与15、根据有效原子序数规则（EAN），下列配合物化学式正确的是（）A.Fe(CO)3B. Fe(CO)4C. Fe(CO)5D. Fe(CO)66、在H x Co(CO)4中，x值应为（）A.1B.2C.3D.47、已知M为配合物的中心原子，A、B、C为配体，在具有下列化学式的配合物中，哪一个有两种异构体（）A.MA5CB.MA6C.MA2B2C2D.MA2BC(平面方形)8.根据十八电子规则，[（CO）3Ni-Co（CO）3]Z中Z值为A +B 3+C 3-D 09、在下列配离子中，存在几何异构体的是（）A.[Cr(NH4)5Cl]2+B.[Pt(py)BrClNH3]C.[Cr(en)Cl4]-D.Cr(en)33+10、下列配离子中，属于反磁性的是（）A.Co(CN)63—B.Cu(NH3)42+C.Fe(CN)63—D.Mn(CN)64—11、下列配合物中，除存在几何异构体外，还存在旋光异构体的是（）A.[Pt(NH3)2Cl2]B.[Co(NH3)4Cl2]ClC.[Co(en)2Cl2]ClD.[PtNH3ClBr(py)]12、按照18电子规则，下列各配合物中应当以双聚体存在的是（）A.Mn(CO)4NOB.Fe(CO)5C.Cr(CO)6D.Co(CO)413、两种配合物[PtBr(NH3)3]NO2和[PtNO2(NH3)3] Br互为( )A.键合异构B.配位异构C.电离异构D.聚合异构14.已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空间构型及中心离子的杂化轨道类型是（）。
全国高中生化学竞赛初赛分专题训练试题 6、配合物化学
六、配合物化学1．写出下列各配合物或配离子的化学式(1) 硫酸四氨合铜(II) (2) 二氰合银酸根离子(3) 二羟基·四水合铝(III)离子(4) 三氯·(乙烯)合铂(II)酸钾(5) 四硫氰·二氨合铬(III)酸铵(6) 顺式—二氯二氨合铂(II)2．下列各配合物或配离子中，哪些符合EAN规则？哪些不符合EAN规则？(1) Cr(CO)5(2) Mn(CO)6(3) (ph3P)2Fe(CO)3(4) [Fe(CN)6]4–(5) [Co(NH3)5Cl]+3．用EAN规则画出下列各分子的结构式(1) [HRu(Pph3)3]+(2) [H3Re3(CO)10]2–(3) Mo(CO)2(C5H5)4(4) H4Co4(C5H5)4(5) [Ni3(CO)2(C5H5)3]+(6) Re(CH3)2(C5H5)(C5H5CH3)4．用EAN规则，完成下列各反应，填写下列反应系列中相应化合物的结构式Fe(CO)5 + –n COA–COB–H二聚C5．在腌肉时，加入亚硝酸钠，能产生NO，NO与由蛋白质中解离出来的硫和铁结合，生成[Fe4S3(NO)7] ，后者有抑菌，防腐作用。
X-射线结构分析表明该离子的结构如下图所示：(1) 请把图上的所有铁原子涂黑，并从上至下用Fe(A)、Fe(B)、Fe(C)、Fe(D)标记。
(2) 已知铁的平均氧化数为0.5，试确定每个Fe的氧化数。
(3) 设在配合物里的每个铁原子都采取sp3杂化，指出每个铁原子中3d电子的数目。
(4) [Fe4S3(NO)7]-离子可以被还原，生成一个含Fe2S2环的化合物，表示为[Fe2S2(NO)4]2-，请回答下列各问题：(I) 写出阴离子[Fe2S2(NO)4]2-的结构式；(II) 用阿拉伯数字给出每个铁原子的氧化态；(III) [Fe2S2(NO)4]2-会转化为[Fe2(SCH3)2(NO)4]n，它是一种致癌物。
全国高中化学竞赛模拟题-配位化合物和晶体场理论
2015年高中化学竞赛初赛模拟题专题复习——配位化合物和晶体场理论第一题：在390K并加压下时，(π—C5H5)2Mn与CO反应得到一种易挥发的黄色固体A。
A的组成为：C 47.1%，H 2.5%，Mn 26.9%。
A在约2000cm-1处有强的红外吸收，表明有羰基C=O存在。
A试样0.100g 与吡啶反应得到11.0cm3的CO（273K和101KPa）和一种不挥发的产物B，其分子的摩尔质量为255 g/mol。
化合物A也可以与丁二烯反应得到C，C分子的摩尔质量为202 g/mol，在红外光谱中它只含有单一羰基伸缩谱线。
A在醋酸酐中也能与浓硫酸反应，得到固体产物D，它是一种组成为C8H5MnO6S的强酸，0.171g D试样需要6.03 cm3含100mol/m3OH-的NaOH水溶液中和。
写出A、B、C和D的结构简式。
第二题：某二水合六配位的锰配合物中各元素分析结果如下：试回答下列问题：1．通过计算写出该配合物的化学式。
2．该配合物具有八面体结构，画出该配合物所有可能几何异构体的结构式。
（用a表示H2O，用b 表示Cl，用c表示相对分子质量最大的配位体）3．实验表明：该配合物晶体属于正交面心晶胞，结构具有高度的对称性。
写出该配合物的结构式。
4．有人认为，最大配位体c可通过如下路线合成：写出X、Y、c的结构简式。
第三题：1．吡啶-2-甲酰胺，简写为piaH，可有两种方式起双齿配体的作用：（型式A）（型式B）（1）如果按B种型式配位，画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2+离子的可能存在的几何异构体，并说明其旋光性。
（2）以N、N方式配位（型式A）时，其可能的异构和型式如何？2．含有4个水分子的醋酸镍[Ni(C2H3O2)2·4H2O]是单聚体，它可以失去2个水分子形成另外一种单聚物，而且还可以失去另外2个水分子形成第三种单聚物，请分别写出这三种醋酸镍的结构。
3．AgClO4在苯中的溶解性明显高于在烷烃中的溶解性，试解释该事实。
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中学化学竞赛试题资源库——配位化学A组1．NO的血管舒张作用是由于它和一种含血红素的酶中的铁离子配位而推动一系列变化造成的。
已知配位的NO是CO的等电子体，下列物种中可与铁配位的是A NOB NO＋C NO－D N2O22．共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4＋离子中分别有多少个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？3．八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子的配位数是多少？4．在无限稀的溶液中CoBr3·4NH3·2H2O的摩尔电导率为420cm－1·Ω－1，由此推导此配位化合物的组成。
5．求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？①[Mo(CN)8]4－中的铜；②Cu(en)22－中的铜（en为乙二胺）6．配平方程式：AgCl(s)＋NH3→7．把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：①K[Co(NH3)2(NO)4]；②[Cr(NH3)3(NO2)3]；③[Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2；④Mg[Co(NH3)(NO)5]8．指出下列各金属中心离子的特征配位数：①CuⅠ；②CuⅡ；③CoⅢ；④AlⅢ；⑤ZnⅡ；⑥FeⅡ；⑦FeⅢ；⑧AgⅠ。
9．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[Cu(NH3)4]2＋；②[CuBr4]2－；③[Cu(CN)2]－；④[Cr(NH3)4CO3]＋；⑤[PtCl4]2－；⑥[Co(NH3)2(NO2)4]－；⑦Fe(CO)5；⑧[ZnCl4]2－；⑨[Co(en)3]3－。
10．标明下列各配位离子的电荷数：①[FeⅢ(CN)6]；②[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2]；③[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2]；④[PdⅡ(en)Cl2]；⑤[Al(H2O)2(OH)4]。
11．试确定下列化学式中圆括号或方括号内配合物离子的电荷数？（1）Na2(MnO4) （2）H4[Fe(CN6)] （3）NaCd2(P3O10) （4）Na2(B4O7)（5）Ca3(CoF6)2（6）Mg3(BO3)2（7）(UO2)Cl2（8）(SbO)2SO412．试判断下列化学式中括号内基团的电荷数：（1）Ca(C2O4) （2）Ca(C7H5O3)2·2H2O （3）Mg3(AsO3)2（4）(MoO)Cl3（5）(CrO2)F2（6）(PuO2)Br （7）(PaO)2S3？13．指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：①[Co(NH3)6]3＋；②Ni(CO)4；③[CuCl4]2－；④[Ag(CN)2]－；⑤[Co(NH3)4(NO2)2]＋。
14．说明为什么（2＋，1－）型电解质的摩尔电导率要比（1＋，1－）型电解质的大？15．某新制备的Pd(NH3)2Cl2溶液不导电，试由其结构说明其是强电解质还是弱电解质？16．把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。
试回答：（1）试述出现上述现象的主要原因；（2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，试述发生的现象，并写出有关的离子反应方程式。
B组17．在（顺式）－[Cr(NH3)4Cl2]＋的光谱中存在金属－氯的振动红外光谱带，这表明金属与配位体间是什么成键类型？18．对下列各种现象做出解释：（1）存在配合物[CuCl4]2－，而不存在[CuI4]2－；（2）金不溶于普通的酸中却能溶于王水（HCl＋HNO3）中；（3）金属铜能溶于KCN的水溶液中，同时释放出氢气；（4）因为当螫合环上的原子数超过6个时，其一般都不太稳定，所以一个二齿螫合配体不能取代两个位于平面正方形配合物反式位置的单齿配体。
19．求0.0100rnol·kg－1的[Co(NH3)6]Cl3将使溶液的凝固点下降多少？20．给下列各化合物命名：①[FeCl2(H2O)4]＋；②[Pt(NH3)2Cl2]；③[CrCl4(H2O)2]21．给下列各化合物命名（其中en＝乙二胺，py＝吡啶）。
①[Co(NH3)5Br]SO4；②[Cr(en)2Cl2]Cl；③[Pt(py)4][PtCl4]；④K2[NiF6]；⑤K3[Fe(CN)5CO]；⑥CsTeF522．给下列各化合物命名。
①[Co(en)2(CN)2]ClO3；②K4[Co(CN)6]；③[Ni(NH3)6]3[Co(NO2)6]223．给下列各离子命名。
①[PdBr4]2－；②[CuCl2]－；③[Au(CN)4]－；④[AlF6]3－；⑤[Cr(NH3)6]3＋；⑥[Zn(NH3)4]2＋；⑦[Fe(CN)6]3－24．给下列各化合物或离子命名。
①[Pt(NH3)4Cl2]2－；②Cr(CO)6；③[Co(en)Cl3(H2O)]；④[Co(NH3)5CO3]2[CuCl4]；⑤Fe[PtCl4]25．命名下列物质（e－乙二胺，py－吡啶）：（1）[Co(NH3)5Br]SO4，（2）[Cr(en)2Cl2]Cl，（3）[Pt(py)4][PtCl4]，（4）K2[NiF6]，（5）K3[Fe(CN)5CO]，（6）CsTeF526．写出下列化合物的化学式：（1）硝酸一溴三氨合铂（Ⅱ），（2）水合二氯二乙二胺合钴（Ⅱ），（3）溴化硫酸五氨合钴（Ⅲ），（4）六氟合铂（Ⅳ）酸钾，（5）氯化二溴四水合铬（Ⅲ），（6）七氟合锆（Ⅳ）酸氢27．写出下列各化合物的化学式。
①亚硝酸一溴三氨合铂（Ⅱ）；②一水二氯二乙二胺合钴（Ⅱ）；③溴化一硫酸五氨合钴（Ⅲ）；④六氟合铂（Ⅳ）化二钾；⑤氯化二溴四水合铬（Ⅲ）；⑥七氟合锆（Ⅳ）化三铵28．写出下列各化合物的化学式。
①二氯四氨合铑（Ⅲ）离子；②四羟基六水合铝（Ⅲ）离子；③四氯合锌（Ⅱ）离子；④硝酸铝；⑤四氯二氨合铬（Ⅲ）化六氨合钴（Ⅲ）；29．写出下列各化合物的化学式。
①溴化六氨合钴（Ⅲ）；②四氯合锌（Ⅱ）化二溴四氨合钴（Ⅲ）；③二氯二氨合铂（Ⅱ）30．写出下列各化合物或离子的化学式。
①氯化二氯四水合铬（Ⅲ）；②硫酸一氯一溴四氨合钴（Ⅲ）；③六氰合铁（Ⅱ）化二氨合银（Ⅰ）；④四氯合铅（Ⅱ）化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ）；⑤四氯合钴（Ⅱ）化（顺－）二氯四氨合铂（Ⅳ）；⑥四氯合金（Ⅲ）化铝；⑦二乙二胺合铜（Ⅱ）离子。
31．在苯的夹心配合物中，以二苯铬(C6H6)2Cr为最稳定。
（1）将苯、氯化铝、铝、三氯化铬混合，一起反应后，可得(C6H6)2Cr＋；（2）上述产物经S2O42－在碱性溶液中还原，可得(C6H6)2Cr（S2O42－被氧化为SO32－）；（3）二苯铬在空气中可自燃；（4）二苯铬的水溶液中通入氧气，可氧化得到(C6H6)2Cr＋（还原产物为H2O2）。
写出以上各小题的化学方程或离子方程式。
32．配位化合物简称配合物，是一类特殊的稳定化合物。
例如，白色硫酸铜粉末溶于水生成蓝色配合物[Cu(H2O)4]SO4。
其中方括号内的部分称配合物的内界，方括号外的部分称配合物的外界。
方括号内的金属原子或离子称形成体，其余部分是与金属原子紧密结合的基团，称配位体。
配位体提供孤对电子与形成体形成配位健。
配合物中每个形成体周围的配位键数称该形成体的配位数。
提供孤对电子的原子称配位原子，如NH3分子中的N 原子、H2O分子中的氧原子等都可作为配位原子，则NH3和H2O称配位体分子。
配合物的命名规则类似无机化合物，称某酸某或某化某。
内界的命名是先配体（标出配体个数）加以“合”字，在金属原子后，用罗马数字表示金属离子的化合价。
如[Cu(H2O)4]SO4命名为硫酸四水合铜(Ⅱ)。
若有多种配位体，则配位体命名次序为：①先阴离子，后阳离子，再中性分子；②先有机，后无机；③先简单，后复杂。
依据上述知识，回答下列问题。
（1）填写下表空白处。
序号配合物的化学式配合物的名称形成体配位体配位数1 [Cu(H2O)4]SO4硫酸四水合铜(Ⅱ) Cu(Ⅱ) H2O 42 二氯化四氨合锌(Ⅱ)3 [CoClNO2(NH3)4]Cl4 K3[Fe(CN)6]5 五氯一氨合铂(Ⅳ)酸钾（2）在一个配位体分子中若有二个配位原子，同时与一个形成体成键时，即可形成环形化合物。
乙二胺四乙酸是一种常用的含有多个配位原子的试剂，请写出乙二胺四乙酸分子的结构简式，指出其中的配位原子最多可以有几个？最多可形成几个五原子环？（3）配位数为4的配合物可形成立方晶体，形成体（以M表示）处在立方体中心，请指出这类配合物的分子可能有种空间构型体？在下图中标出每种空间构型体里配位原子的空间位置（每个位置画一个黑点），并指出每种构型的名称。
（图形不够可以自己画）构型名称：（4）固体Co(NH3)3(H2O)2ClBr2可能有几种不同组成的配离子。
现通过以下实验测定Co(NH3)3(H2O)2ClBr2的结构式。
①将含0.683g Co(NH3)3(H2O)2ClBr2的溶液通过H—离子交换树脂，交换出来的酸用0.125mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液32.0mL；②另将0.683g Co(NH3)3(H2O)2ClBr2溶于足量水，并加入过量的AgNO3溶液，产生的沉淀经离心分离干燥后称量为0.752g。
已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有几何异构体和其中的对映体。
（摩尔质量(g/mol)：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2341.4；AgCl143.4； AgBr 187.8）33．某二水合、六配位的锰配合物晶体，沿a ，b ，c 三个互相垂直的晶轴方向上摄取三张回转图，求得其晶胞的三个参数a ＝11.8×10－10m ，b ＝22.0×10－10m ，c ＝7.21×10－10m ，33（1）试写出该配合物的分子式并推断其可能结构；（2）已知两个最大的配位体的结构相同，都可看成是由4个六元环构成的立体结构，试画出该配位体的立体结构；（3）试根据其晶体的X －射线分析所得的上述数据，推断晶胞中所含的结构基元是什么？结构基元数目是多少？34试回答下列问题：（1）通过计算写出该配合物的化学式 。
（2）该配合物具有八面体结构，画出该配合物所有可能几何异构体的结构式。
（用a 表示H 2O ，用b 表示Cl ，用c 表示相对分子质量最大的配位体）（3）实验表明：该配合物晶体属正交面心晶胞，结构具有高度的对称性。
写出该配合物的结构式。
（4）有人认为，最大配位体c 可通过如下路线合成：CH 2＝NH −→−X −−→−HCHO Y （化学C 6H 15O 3N 3）−−→−3NHc 写出X 、Y 、c 的结构简式。
C 组35．含配合物离子Co(NH 3)63＋的可溶性化合物在可见光437nm 有最大吸收。