氧化铝催化剂

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综述

1荧光粉原料的氧化铝的制备

氧化铝是固相法合成铝酸盐基质荧光粉,如:PDP蓝色和绿色荧光粉的主要原料,其物理特性不仅直接影响荧光粉的颗粒及形貌,而且还对荧光粉的光学性能、稳定性及光衰等特性影响很大。作为荧光粉原料的氧化铝,除了要求其纯度高外,还要求其具有结晶良好、粒径较小且分布均匀、颗粒形貌较好、比表面积小等特性。目前,该类氧化铝主要由硫酸铝铵或碳酸铝铵热分解法、改良的#$%$& 法或醇盐水解等方法制备,但生产出来的氧化铝粉一般为无定型硬团聚颗粒,粒径分布宽、比表面积过大且反应活性低,以此为原料烧制的荧光粉颗粒大小和形貌不易控制,而且存在发光效率较差、光衰性能不佳等问题。因此,改善氧化铝的粒径及形貌等特性,制备出优良的荧光粉原料,对提高铝酸盐基质荧光粉的品质具有重要意义。

采用化学沉淀法制备碳酸铝铵前驱体,高温煅烧分解制得了α-Al2O3。通过严格控制沉淀条件,获得了结晶碳酸铝铵沉淀,成功克服了常规制备方法中容易产生的胶状沉淀现象,煅烧后得到超细分散的α-Al2O3粉末。同时,通过添加晶体生长促进剂的方法,成功控制了氧化铝颗粒的大小和形貌。通过调节晶体生长促进剂的加入量,获得了从300nm直至8μm以上近似六角形的α-Al2O3分散颗粒,可以满足不同粒径荧光粉的要求。

2高比表面积窄孔分布氧化铝的制备

氧化铝用作催化剂和催化剂载体,因其具有特殊的结构和优良的性能,使之在许多催化领域,特别是在石油的催化转化过程中得到了广泛的应用. 因此,人们对氧化铝的制备、结构和性能等方面的研究也日益深入. 在石油的催化转化方面,近年来由于重渣油加工技术的开发,对加工过程中的催化剂载体氧化铝又提出了许多新的要求. 例如,渣油的加氢脱硫和脱金属要求适中的表面积及一定比例的大孔和小孔分布;加氢脱氮催化剂则要求能均匀负载高金属含量的高比表面积、大孔体积及适当比例的中、小孔结构,并提出集中孔的观点. 但是,如何获得这种性能好又有实用价值的氧化铝载体,研究报道较少. 本文采用pH 摆动法制备了这种氧化铝,考察了沉淀剂、沉淀温度及沉淀时酸侧pH值对氧化铝物性的影响,并对pH 摆动法与等pH 沉淀法的结果进行了比较. 氧化铝的孔结构决定于其前身拟薄水铝石的形貌、粒子大小和聚集状态. 因此,要获得孔径相对集中的氧化铝载体,沉淀的拟薄水铝石粒子的大小必须均匀. 然而,在传统的制备

方法中,不论是等pH的并流,还是变pH 的沉淀,虽然通过改变制备条件或添加组分可以获得高比表面积和大孔结构的样品,但最初沉淀的粒子在其后50 ~ 70 C的高温沉淀过程中,粒子迅速长大并聚集,不可避免地囊括进大小不等的小晶粒和无定形结构,故很难得到均匀的沉淀粒子. 为了改变这种状态,Ono 等发表了一种新的方法,称为pH 摆动法. 即沉淀时的pH 值在酸碱之间交替改变,碱侧沉淀酸侧溶解,溶解囊括在结晶拟薄水铝石中的无定形氢氧化铝,待再加碱时就会沉淀在已生成的拟薄水铝石结晶粒子上. 如此循环可望生成晶体粒子相对均匀、孔径相对集中的氧化铝. 由文献所列结果看,pH 值摆动范围为2~ 10 时,摆动3 次可获得最佳的集中孔分布,此时孔体积为0 . 59 mI / g,比表面积为295 m2 / g;摆动9次时,孔体积可达1 . 02 mI / g,但比表面积下降至239 m2 / g . 尽管如此,他们提供了一个可借鉴的新思路和方法.

3超细氧化铝的制备方法:

超细材料具有小尺寸效应、表面与界面效应、量子尺寸效应等独特的性质,被广泛地应用在催化、储氢、气敏、光学、电磁学等方面,是材料科学中最为活跃的研究领域之一。超细氧化铝作为一种良好的催化剂载体,具有比表面大、强度高、制备工艺简单等优点。溶胶凝胶法(sol-gel)是制备金属氧化物超细粒子的重要方法。曾文明等以醇铝为原料制备了氧化铝纳米粉;陈忠等用硝酸铝为原料、柠檬酸作配体制备了超细高纯氧化铝,并对其制备条件进行了详细研究。在溶胶凝胶法的基础上,发展了多种负载型超细粒子催化剂。笔者采用溶胶凝胶法结合超临界干燥法在不同条件下制备氧化铝超细粒子(SFAP),同时结合普通干燥法制备氧化铝粉体(alumina particles,AP)。分别以氧化铝超细粒子和氧化铝粉体为载体,采用等体积浸渍法制备负载型Co-Mo/SFAP和Co-Mo/AP加氢脱硫催化剂,以二苯并噻吩为模型化合物对催化剂的加氢脱硫活性进行评价,并考察载体的尺寸效应和孔径效应对催化活性的影响。

4一种新的Al2O3制备方法

γ-Al2O3是应用最广泛的工业催化剂载体.制备γ-Al2O3。的通常方法是先

制取拟薄水铝石(或称假一水软铝石)再于一定温度下煅烧转化为γ-Al

2O

3

.所以

制备γ-Al

2O

3

。的步骤包括:沉淀(成胶)—老化—过滤—洗涤—干燥—粉碎—成

型—煅烧等,制备周期较长、且洗涤液中含有Cl-、NO

3-、SO

4

-和Na+等离子.这类

洗涤液若直接排放将污染环境;若要处理将增加生产成本.本研究的目的是探索

一种新的γ-Al

2O

3

制备方法,该方法的基本思路是:1)改变以酸碱中和反应生成

沉淀的技术方案,采用浓缩溶液生成沉淀的新技术路线.2)沉淀物与其他离子的分离不是用通常的过滤洗涤法,而是用加热驱除法.

在本制备方法中,由于沉淀是在较低pH(≤4.O)下析出,故所得沉淀为无定型氢氧化铝,煅烧后所得γ-Al 2O 3总孔体积较小.所以,为了制得较大总孔体

积的γ-Al 2O 3可在溶液中加入扩孔剂.通过实验选择可与Al 3+络合的草酸铵为扩

孔剂,并考察草酸铵加入量对γ-Al 2O 3产品性质的影响,试验结果列于表1.从

表1可以看出:成型压力为10 kN 时,不加草酸铵的样品总孔体积仅为0.567cm 3·g -1,孔隙率仅为60.0 %.随着草酸铵加入量的增加,产品的总孔体积与孔隙率逐渐增大.当草酸铵的加入量为0.10 mol 时,样品的总孔体积和孔隙率达到最大,分别为1.143cm 3·g -1和81.4%;继续增加草酸铵的加入量,样品的总孔体积和孔隙率有所下降,其表观原因是,草酸铵含量较高的片剂样品(DA-04和DA-O5)在550℃ 下煅烧后,体积收缩程度较大,密度变大,致使孔隙率变小.

在本方法中,由于沉淀物不经洗涤,含有大量的氯化铵,在压片成型之前必须通过加热将其分解,成型后再根据产品性质要求进行更高温度的煅烧.本文主要考察成型前分解温度对产品性质的影响.结果列于表2

由表2可见,分解温度较低时,成型后片剂密度较大,而550℃煅烧后γ-Al 2O 3片剂密度变小,这是压片前粉料中NH 4Cl 尚未分解完全的缘故. 此外,分解温度较低时,片剂总孔体积较大,骨架密度降低,故其压碎强度

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