电位分析法习题

电位分析法习题

一选择题

1用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( D )

A. 体积要大，其浓度要高

B. 体积要小，其浓度要低

C. 体积要大，其浓度要低

D. 体积要小，其浓度要高

2在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ D ）

A. 成正比

B. 的对数成正比

C. 符合扩散电流公式的关系

D. 符合能斯特方程式

3离子选择性电极的选择系数可用于（ A ）。

A. 估计共存离子的干扰程度

B. 估计电极的检测限

C. 估计电极的线性响应范围

D. 估计电极的线性响应范围

4用酸度计测定溶液的PH值时，一般选用__C_为指示电极。

A. 标准氢电极；

B.饱和甘汞电极；

C.玻璃电极。

5用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的_C__。

A.金属电极，

B. 参比电极，

C. 指示电极，

D. 电解电极。

6 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于(B)

A. 清洗电极

B. 活化电极

C. 校正电极

D. 除去沾污的杂质

7使pH玻璃电极产生钠差现象是由于(B)

A玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀

B. 强碱溶液中Na+浓度太高

C. 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+

D. 大量的OH-占据了膜上的交换点位

8中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成(B)

A. 形成中性的化合物，故称中性载体

B. 带电荷的化合物，能自由移动

C. 带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动

D. 形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动

9 M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为 ( 4 )

(1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极

10氨气敏电极的电极电位（ 1 ）

（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小

（2）与（1）相反

（3）与试液酸度无关

（4）表达式只适用于NH4+试液

二填空题

1离子选择性电极的电极斜率的理论值为2.303RT/nF。25℃时一价正离子的电极斜率是59.2 mv；二价正离子是29.6 mv。

2某钠电极，其选择性系数K Na+,H+约为30。如用此电极测定PNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%,则试液的PH值应大于__6_。

3用离子选择性电极测定浓度为1.0×10-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.0×10-4mol/L，则测定的相对误差为 20% 。( 已知K ij =10-3)

4玻璃电极在使用前，需在蒸馏水中浸泡24h以上，目的是恒定不对称电位，饱和甘汞电极使用温度不得超过 80 ℃，这是因为温度较高时电位值不稳定。

5正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为_扩散电位_, 它没有强制_性和_选择_性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成 Donnan 电位。

6用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入_总离子强度调节剂（TISAB）_试剂, 其目的有第一维持试样与标准试液有恒定的离子活度; 第二使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H＋或OH －干扰; 第三使被测离子释放成为可检测的游离离子_。

7电位法测量常以_待测试液作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_电动势。

8由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中_F-_是电荷的传递者, La3+是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是Ag|AgCl, 内参比电极由0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液组成。

三问答题

1用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。

使用标准加入法计算公式计算时必须知道该电极 Nernst 响应的实际斜率S。不用作标准曲线，求算实际斜率的实验方法是，在完成试样的测定后，此时E = b + S lgf•cx，用空白溶液将试液稀释 1 倍，此时E ' = b + S lg(fcx)/2，因此可按下试计算实际斜率：S = (E - E ')/lg2

2. 根据1976年IUPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。

根据1976年IUPAC推荐，通常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏化离子选择电极，它们又可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极。

3. 简述使用甘汞电极的注意事项。

使用前将橡皮帽及侧管口橡皮塞取下，管内应充满饱和 KCl 溶液，且有少许KCl 晶体存在，并注意随时补充 KCl 溶液。

不能将甘汞电极长时间浸在待测液中，以免渗出的 KCl 污染待测溶液。

检查电极是否导通。

用完后洗净，塞好侧管口及橡皮帽，以防止 KCl 溶液渗出管外，将甘汞电极浸泡在饱和KCl 溶液里。

4. 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？

电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量时，由于电池中有电流通过，而电池有内阻，这就产生电压降 (E - iR = U )此时用电压表测得的仅仅是端电压 U 。另外，由于电流通过电池，在电池两电极上发生电化学反应，产生极化现象，也将影响电动势的准确测量。所以不能用一般的电压表来测量电池的电动势，而应用电位差计，利用补偿法原理 (使 i = 0 ) 来测之。

四计算题

1用pH 玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV ，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH 值。

pH = 5.0+（14.5-43.5）/58.0 = 4.5

2以0.05mol/kg KHP 标准缓冲溶液（pH 4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V ，

玻璃电极|KHP （0.05mol/kg ）|S.C.E.

当分别以三种待测溶液代替KHP 溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V ，（2）0.088V ，（3）-0.017V ，计算每种待测溶液的pH 值。

PH E ∆∙=∆059.0 ，S PH E

PH +∆=059.0 (a) 00.4059.0209

.0312.0+-=PH =5.75

(b) PH =1.95; (c) PH =0.17