HJ637-2018石油类和动植物油的检测方法验证

方法验证报告

方法名称：水质石油类和动植物油类的测定

红外分光光度法HJ 637-2018

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审核人员：日期：

批准人员：日期：

水质石油类和动植物油的测定

红外分光光度法方法验证报告

1、验证目的

方法变更：水质石油类和动植物油的测定红外分光光度法HJ 637-2018代替水质石油类和动植物油的测定红外分光光度法HJ 637-2012。

2、变更内容

标准号变更，变更了方法的适用范围，删除了规范性引用文件中的HJ/T 164地下水环境监测技术规范；变更方法原理（四氯化碳萃取变更为四氯乙烯萃取）；变更了试剂和材料的要求（正十六烷、异辛烷、苯的纯度要求由光谱纯变更为色谱纯；删除四氯化碳，新增四氯乙烯，新增玻璃棉；正十六烷标准贮备液、异辛烷标准贮备液、苯标准贮备液、石油类标准贮备液浓度由1000mg/L变更为10000mg/L，新增正十六烷标准使用液、异辛烷标准使用液、苯标准使用液、石油类标准使用液，浓度均为1000mg/L；新增石油类标准贮备液和石油类标准使用液的配置方法）；变更仪器和设备部分要求；变更样品采集要求；试样制备中删除了地表水和地下水的制备，制备过程中的四氯化碳变更为四氯乙烯，且完善了试样制备过程并变更了部分要求；空白试样的制备新增实验用水的酸化处理；分析步骤中用到的四氯化碳全部变更为四氯乙烯，简化校正系数的检验，删除了动植物油类的测定步骤；删除了石油类的计算公式（与油类共用同一计算公式），变更了结果表示的规定；精密度和准确度发生了变更；质量保证和质量控制新增四氯乙烯品质检验步骤；规范了废物处理和注意事项的表述。

3、适用范围

本标准适用于工业废水和生活污水中的石油类和动植物油类的测定。当取样体积为500ml，萃取液体积为50ml，使用4cm石英比色皿时，方法检出限为0.06mg/L，测定下限为0.24mg/L。

4、方法原理

在pH≦2的条件下用四氯乙烯萃取后测定油类：将萃取液用硅酸镁吸附，除去动植物油类等极性物质后，测定石油类。总油和石油类的含量均由波数分别

为2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1谱带处的吸光度A2930、A2960、A3030根据校正系数进行计算，动植物油类的含量为油类与石油类含量之差。

5、仪器设备、人员能力及实验场地

5.1、仪器设备

表5.1.1、仪器设备一览表

5.2、人员能力

参与本方法验证实验的人员皆经受过本公司或其他专家的关于此方法的学习培训，并考核通过。人员情况见表5.2.1：

表5.2.1、人员信息一览表

5.3、实验场地

本次方法验证实验的测定在化学一室、有机前处理室前处理分析，实验场所均不受其他实验环境影响，且实验温湿度均能满足实验要求。

5.4、标准物质

表5.4.1、标准溶液/样品一览表

6、样品采集和处理

6.1、样品的采集

参照HJ/T 91的相关规定用采样瓶采集约500ml水样后，加入盐酸溶液（1+1）酸化至pH≤2。

6.2、样品的保存

如样品不能在24h内测定，应在0℃~4℃冷藏保存，3d内测定。

6.3、试样的制备

6.3.1油类试样的制备

将样品全部转移至1000ml分液漏斗中，量取50ml四氯乙烯洗涤采样瓶后，全部转移至分液漏斗中，充分振摇2min，期间经常开启旋塞排气。静止分层；用镊子取玻璃棉置于玻璃漏斗，取适量的无水硫酸钠铺于上面；打开分液漏斗旋塞，将下层有机相萃取液通过装有无水硫酸钠的玻璃漏斗放置50ml比色管中，用适量四氯乙烯润洗玻璃漏斗，润洗液合并至萃取液中，用四氯乙烯定容至刻度，将上层水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。

6.3.2、石油类试样的制备

吸附柱法：采用硅酸镁吸附柱进行吸附。将萃取液通过硅酸镁吸附柱，弃去前5ml滤出液，余下部分分别接入25ml比色管中，用于测定石油类。

6.3.3、空白试验的制备

以实验用水代替样品，加入盐酸酸化至pH≦2，按照试样的油类、石油类制备方法制备空白试样。

7、分析步骤

7.1、校准

分别量取2.00ml正十六烷标准使用液：ρ=1000mg/L、2.00ml异辛烷标准使用液：ρ=1000mg/L、和10.00ml苯标准使用液：ρ=1000mg/L.于3个100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容至标线，摇匀。正十六烷、异辛烷、苯标准溶液的浓度分别是20.0mg/L、20.0mg/L、20.0mg/L、100.0mg/L。

以4cm石英比色皿加入四氯乙烯为参比，分别测量正十六烷、异辛烷、苯标准溶液在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1处的吸光度A2930、A2960、A3030 。

将正十六烷、异辛烷、苯标准溶液在上述波数处的吸光度按公式（1）联立方程式，经求解后分别得到相应的校正系数X 、Y 、Z 和F 。

ρ=)(2930

303029602930F

A A X A Y A X -

+•+• (1) 式中：ρ——四氯乙烯中油类的含量，mg/L;

A 2930、A 2960、A 3030 -----各对应波数下测得的吸光度； X----与CH 2基团中C--H 键吸光度相对应的系数mg/L 吸光度； Y----与CH 3基团中C--H 键吸光度相对应的系数mg/L 吸光度； Z----与芳香环中C--H 键吸光度相对应的系数mg/L 吸光度；；

F----脂肪烃对芳香烃影响的校正因子，即正十六烷在2930cm -1与 3030cm -1处的吸光度之比。

对正十六烷和异辛烷，由于其芳香烃含量为零，即02930

3030=-F

A A ,则有 )

()

(30302930H A H A F =

(2)

ρ(H)=)()(29602930H A Y H A X ⋅+⋅ (3) ρ(I)=)()(29602930I A I A X +⋅ (4)

由公式（2）可得F 值,由公式（3）和（4）可得X 和Y 值。对于苯则有: ρ（B)=])

()([)()(2930303029602930F

B A B A Z B A Y B A X -⋅+⋅+⋅ (5) 由公式（5）可得Z 值。

式中：ρ(H)——正十六烷标准溶液浓度，mg/L;

ρ(I)——异辛烷标准溶液浓度，mg/L; ρ(B)——苯标准溶液浓度，mg/L;

A 2930（H)、A 2960(H)、A 3030(H) -----各对应波数下测得正十六烷标准溶液的吸光度； A 2930（I)、A 2960(I)、A 3030(I) -----各对应波数下测得异辛烷标准溶液的吸光度； A 2930（B)、A 2960(B)、A 3030(B) -----各对应波数下测得苯标准溶液的吸光度；

注：红外分光光度计或红外测油仪出厂时如果设定了校正系数，可以直接进行校正系数的检验。 7.2、测定 7.2.1、油类的测定