潘祖仁第四版高分子化学第六章答案
高分子化学第六章作业参考答案
高分子化学第六章作业参考答案
1.将PMMA、PAN、PE、PVC四种聚合物进行热降解反应，分别得到何种产物？
解：PMMA进行热解反应时发生解聚，主要产物为单体
PE进行热解反应时发生无规降解，主要产物为不同聚合度的低聚物
PVC进行热解反应时首先脱HCl，生成分子主链中带烯丙基氯结构的聚合物；长期热解则进一步发生环交联甚至碳化反应。
PAN进行热解反应时首先发生主链环化，然后脱氢生成梯形聚合物。
进一步热解脱氢后生成碳纤维。
2.利用热降解回收有机玻璃边角料时，如该边角料中混有PVC杂质，则使MMA 的产率变低，质量变差，试用化学反应式说明其原因。
解：因为PVC杂质在加热时会脱出HCl，HCl与甲基丙烯酸按下式进行加成反应，因而降低了甲基丙烯酸甲酯的产率，并影响产品质量。
CH2C(CH3)COOCH3+HCl3CCO2CH3
3
CH3
3.橡胶为什么要经过塑炼后再进一步加工？
解：由于橡胶分子量通常很大，为了使它易与配合剂混合均匀以便于后续成型加工，所以要先进行塑炼以达到降低分子量提高塑性的目的。
4.橡胶制品常填充碳黑，试说明其道理。
答：碳黑起着光屏蔽剂的作用，可防止橡胶直接受到光照而发生光降解反应，另外碳黑还起到增强剂的作用。
5.聚乳酸OC(CH3)2CO
n为什么可以用作外科缝合线，伤口愈合后不必拆
除？
解：因聚乳酸在体内易水解为乳酸，由代谢循环排出体外。
高分子化学6 潘祖仁版 课件
活性聚合
11
阴离子引发 金属有机化合物 如金属氨基化合物（氨基钾KNH2）、金属烷基化合物等。
2 K + NH 3 → 2 KNH 2 + H 2
KNH2 K + NH2
KNH2-液氨构成高活 性的阴离子引发体系，氨 基以自由阴离子引发体系。
NH2 + CH2=CH C 6 H5
H2N
CH2
C C 6 H5
第六章 离子聚合 （Ionic Polymerization）
1
6.1 概述 聚合反应： 连锁聚合
按反应机理
（Chain Polymerization） 根据活性中心不同
自由基聚合 离子聚合
逐步聚合
（Step Polymerization)
活性中心是离子 或离子 对的聚合
根据中心离子
离子聚合
的电荷性质
18
[M－]：阴离子增长活性种的总浓度
在聚合全过程中保持不 变，且等于引发剂浓度。 [M－]=[C]
聚合度： 当转化率达100%时，平均聚合度应等于每活性端 基上的单体量。
[ M ]0 − [ M ] n ([ M ]0 − [ M ]) = Xn = − [M ] / n [C ]
[C]：引发剂浓度； [M－]：阴离子增长活性中心的总浓度。 n：每一个大分子的引发剂分子数，双阴离子 n=2（萘 钠），单阴离子 n=1（丁基锂）。
溶剂对苯乙烯阴离子聚合kP的影响 （萘钠，25℃） 溶剂 苯 二氧六环 四氢呋喃 1,2-二甲氧基乙烷 介电常数/ε 2.2 2.2 7.6 5.5 kP/ L(mol.s)-1 2 5 550 3800
溶剂极性常用介电常数来评价，溶剂极性愈大，溶 剂化能力愈强，有利于松对或自由离子的形成，故聚合 速率常数大。 24
高分子化学答案(第四版)
第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。
在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以nX表示。
2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。
从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择其常用分子量，计算聚合度。
聚合物结构式（重复单元）聚氯乙烯-[-CH2CHCl-]-n聚苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n涤纶-[-OCH2CH2O•OCC6H4CO-]n尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH(CH2)6NH•CO(CH2)4CO-]n聚丁二烯-[-CH2CH=CHCH2-]n天然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n聚合物分子量/万结构单元分子量/万DP=n 特征塑料聚氯乙烯聚苯乙烯5~1510~3062.5104800~2400960~2900(962~2885)足够的聚合度，才能达到一定强度，弱极性要求较高聚合度。
高分子化学(潘祖仁)教案-第六章-配位聚合
Et Et
C H2
-络合物 C H 3
缺电子的桥形络合物部 分极化后，由配位的单 体和桥形络合物形成六 元环过渡状态
Cl Cl Ti
Cl C H2
Al C H2 CH C H3 C H3
六元环过 渡状态
极化的单体插入 Al－C键后，六 元环瓦解，重新 生成四元环的桥 形络合物
Cl Cl Ti
Al Hn R3－n
Al Rn X3－n
X = F、Cl、Br、I
当主引发剂选同TiCl3 ，从制备方便、价格和聚合物 质量考虑，多选用AlEt2Cl
Al / Ti 的mol 比是决定引发剂性能的重要因素 适宜的Al / Ti比为 1. 5 ~ 2. 5
第三组分 评价Z-N引发剂的依据
产物的立构规整度 质量
3. 配位聚合引发剂与单体
引发剂和单体类型
Ziegler-Natta引发剂
-烯烃 有规立构聚合
二烯烃
有规立构聚合
环烯烃 -烯丙基镍型引发剂：专供丁二烯的顺、反1,4聚合 烷基锂引发剂（均相） 极性单体 二烯烃 有规立构聚合
引发剂的相态和单体的极性
极性单体: 失活 非均相引发剂，立构规整化能力强 -烯烃：全同
得到的聚合物无14C放射性，表明加上的是H＋， 而链端是阴离子 因此，配位聚合属于配位阴离子聚合 增长反应是经过四元环的插入过程
δδ +
CH
增长链端阴离 子对烯烃双键 ¦ Ä ¦Ä ¦Ä 碳原子的亲 核进攻
C H2
δ +C H
Mt C H2 δ
-
R
过渡金属阳离 子Mt+ 对烯烃双 键碳原子的亲 电进攻
《高分子化学》思考题课后答案解析
第四版习题答案（第一章）思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。
在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以n X表示。
2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。
从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择其常用分子量，计算聚合度。
潘祖仁《高分子化学》(第5版)课后习题详解(6-9章)【圣才出品】
第6章离子聚合（一）思考题1．试从单体结构来解释丙烯腈和异丁烯离子聚合行为的差异，选用何种引发剂？丙烯酸、烯丙醇、丙烯酰胺、氯乙烯能否进行离子聚合？为什么？答：（1）丙烯腈中氰基为吸电子基团，可以与双键形成π-π共轭，使双键上的电子云密度减弱，有利于阴离子的进攻，并使所形成的碳阴离子的电子云密度分散而稳定，因此丙烯腈能够进行阴离子聚合。
进行阴离子聚合时，可选用碱金属、碱金属化合物、碱金属烷基化合物、碱金属烷氧化合物等作为引发剂。
异丁烯中两个甲基为推电子基团，能使双键上的电子云密度增加，有利于阳离子的进攻，并使所形成的碳阳离子的电子云密度分散而稳定，因此异丁烯能够进行阳离子聚合。
进行阳离子聚合时，通常采用质子酸、Lewis酸及其相应的共引发剂进行引发。
（2）丙烯酸、烯丙醇、丙烯酰胺不能进行离子聚合，因为没有强烈的推电子基团和吸电子基团。
氯乙烯中氯原子的诱导效应为吸电性，而共轭效应却有供电性，两者相抵消后，电子效应微弱，因此氯乙烯不能离子聚合。
2．下列单体选用哪一引发剂才能聚合？指出聚合机理类型。
表6-1答：（1）苯乙烯三种机理均可，可以选用表6-1中任何一种引发剂。
（2）偏二腈乙烯，阴离子聚合，选用Na＋萘或n-C4H9Li引发。
（3）异丁烯，阳离子聚合，选用SnC14＋H2O或BF3＋H2O。
（4）丁基乙烯基醚，阳离子聚合，选用SnC14＋H2O或BF3＋H2O。
（5）甲基丙烯酸甲酯，阴离子聚合和自由基聚合。
阴离子聚合，选用Na＋萘或n-C4H9Li 引发，自由基聚合选用（C6H5CO）2O2作引发剂。
3．下列引发剂可以引发哪些单体聚合？选择一种单体，写出引发反应式。
a．KNH2b．AlCl3＋HClc．SnCl4＋C2H5Cld．CH3ONa答：a．KNH2是阴离子聚合引发剂，可以引发大多阴离子单体聚合，如引发苯乙烯进行聚合，反应式为b．AlCl3活性高，和微量的水作共引发剂即可，和HCl配合时，氯离子的亲和性过强，容易同阳离子共价终止，所以很少采用。
高分子化学潘祖仁第四版全书
Ri =d[M•]/dt = 2fkd[I]
1.2 链增长（Chain propagation）：形成大分子链自由基
Rp = -d[M]/dt =kp[M][M•]
1.3 链终止（Chain termination）：形成大分子
链终止反应一般为双基终止，受扩散控制 双基终止可分为：偶合终止和歧化终止
聚合机理的分类
按单体和聚合物组成结构变化分(Carothers) ： -- 加聚 (addition polymerization) -- 缩聚 (polycondensation ) 按聚合机理分(Flory) ： -- 连锁聚合(chain polymerization) ：活性中心引
发单体，迅速连锁增长
聚合速率、分子量的影响因素
聚合速率
分子量
E = 83kJ/mol E’ = -41kJ/mol
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
T
Rp , ν
自动加速现象（Auto-acceleration effect）
[M]、[I]随时间 ，Rp也应 。 事实上， 聚合中期，Rp非但不下降，反而加快，在C-t曲线上表现为S型。 自动加速现象：外界因素（如T、[I] ）不变，仅由于体系本身引起的加速现象。
低转化率，<5%，且各速率常数恒定 低活性引发剂，短期内引发剂的变化可忽略；
ln 1 1C
kp(
fkd kt
)1/2[I]1/2t
ln 1 10.50
0.8*4.375*106 145*( 7.0*107
)1/2(4.0*103)1/2t
t
0.693 145*2.236*107
*0.0632
3.38*105s
高分子化学(第四版)潘祖仁版课后习题答桉
第2章 缩聚与逐步聚合1. 通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g 聚己二酰己二胺试样中含有2.50⨯10-3mol 羧基。
根据这一数据，计算得数均分子量为8520。
计算时需作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？ 解：∑∑=ii nNm M ，g m i 3.21=∑，852010*5.23.213==-n M ，310*5.2=∑i N 上述计算时需假设：聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得，每个大分子链平均只含一个羧基，且羧基数和胺基数相等。
可以通过测定大分子链端基的COOH 和NH 2摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性，如果大分子的摩尔数等于COOH 和NH 2的一半时，就可假定此假设的可靠性。
用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量，得到大分子的摩尔数。
碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数2. 羟基酸HO-(CH 2)4-COOH 进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol -1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b . 数均聚合度 c. 结构单元数n X 解：已知100,184000==M M w根据ppX M M X w w w -+==110和得：p=0.989，故已酯化羧基百分数为98.9%。
9251,1=+=n nw M P M M 51.9210092510===M M X n n 3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p 为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度nX 、DP 和数均分子量nM ，并作nX －p 关系图。
解：p 0.500 0.800 0.900 0.950 0.970 0.980 0.990 0.995 pX n -=112 5 102033.350100200DP=X n /2 1 2.5 5 10 16.65 25 50 100 M n =113；X n =18244583114822783781566811318226188. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终n X 。
高分子化学潘祖仁第四版全书共55页
1）共轭单体能按三种机理聚合 2）带有吸电子基团的单体可自由基和阴离子聚合 3）带有供电子基团的单体则只能阳离子聚合 4）记住特殊的聚合方式（带烷基取代基的单体、VC、烷基乙烯基醚等）
p61 表3-1
半衰期（t1/2 , half time）
连锁聚合的条件
活性种R*（reactive species）的存在（外因） -- 自由基 （free radical） -- 阴离子（anion） -- 阳离子（cation） 单体中存在接受活性种进攻的弱键，如-C=C-（内因）
单体聚合机理的判别
热力学可能（ △G < 0） -- 单烯类、共轭双烯类、炔类、羰基化合物等一般都属于热力学可能 的单体。
引发剂的选择原则
根据聚合方法选择：
-- 本体、悬浮和溶液聚合 偶氮类和过氧类等油溶性引发剂
常采用高-低（中）活性引发剂 复合使用的方法
-- 乳液、水溶液聚合
过硫酸盐等水溶性引发剂或氧化还原体系
根据聚合温度选择：
-- 选择t1/2与聚合时间同数量级或相当的引发剂 聚合温度高，选用低活性或中等活性的引发剂
n = N*t = Rp/Rt 稳态时Rt =Ri,
ν = kp[M]/2(fktkd[I])1/2
动力学链长与平均聚合度的关系
➢ 无链转移反应时，每一条增长链都是由一个初级自由基引发而成，
因而ν =平均每条增长链所含的单体单元数： ➢ 当发生歧化终止时, 两条增长链生成两个聚合物分子，因而聚合产物 的 DP = ν; ➢ 当发生偶合终止时，两条增长链结合生成一个聚合物分子，因而聚合 产物的DP = 2ν 。 ➢ 链转移时，
潘祖仁高分子化学答案第四版习题答案第六章 离子聚合
第六章 离子聚合1．2.0 mol/L 苯乙烯的二氯乙烷溶液，于25℃时在4.0×10-4 mol/L 硫酸存在下聚合，计算开始时的聚合度。
假如单体溶液中含有浓度为8.0×10-5 mol/L 的异丙苯，那么聚苯乙烯的聚合度是多少？为便于计算，可利用下列数据。
参数： 数值 k p [L/(mol·S)] 7.6 k t 1(s -1)自发终止 4.9×10-2 k t 2(s -1)与反离子结合终止 6.7×10-3 k tr,M (L/mol·s) 1.2×10-1 Cs(25℃，在二氯乙烷中用异丙苯作转移剂) 4.5×10-2解：阳离子聚合速率方程为R p = k p [M][M +]=7.6×2.0×4.0×10-4=6.08×10-3 mol /( L·S)该体系终止反应为自发终止、与反离子结合终止、向单体转移终止之和 ∴ R t = k t1[M +]+k t2[M +]+ k tr,M [M +][M]][][)(210M k k k M k R R X trm t t p tp n ++==4.510.2102.1107.6109.40.26.7132=⨯⨯+⨯+⨯⨯=---存在链转移剂异丙苯时][][)(110M S C X X S n n +=0195.00.2100.8105.44.51152=⨯⨯⨯+=--∴ 4.51=n X2．将1.0×10-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。
假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。
解：无终止的阴离子聚合速率为R p=k p[M-][M]以萘钠为引发剂时，由于聚合开始前，引发剂就以定量地离解成活性中心∴[M-]=[C]=1.0×10-3mol/L将R p式改写为－d[M]/dt=k p[C][M]积分得ln([M]0/[M])=k p[C]t已知t1=2000秒时，[M]0/[M]1=2，代入上面积分式：ln2=k p×2000∴k p[C]=ln2/2000设当t2=4000秒时，剩余单体浓度为[M]2ln([M]0/[M]2)=k p[C]t2=ln2/2000×4000=1.386∴[M]2= [M]0/4则反应掉的单体浓度为[M]0－[M]0/4=3[M]0/4根据阴离子聚合的聚合度公式x n=n[M]/[C] (双阴离子n=2) [C]为引发剂浓度∵聚合到2000秒时，单体转化率为50％，则反应掉的单体浓度为50％[M]0 x n×50%[M]0/[C]=2×50%×2.0/(1.0×10-3)=2000∴=n已求得聚合到4000秒时，反应掉的单体浓度为3[M]0/4x n×(3[M]0/4)/[C]=2×(3/4)×2.0/(1.0×10-3)=3000∴=n3．用TiCl4作催化剂和水作共催化剂，使异丁烯在一定反应条件下于苯中进行阳离子聚合时，实验的聚合速率方程式为R p=k[TiCl4][M][H2O]0如果链终止是通过活性增长中心重排进行的,并产生不饱和端基聚合物和催化剂-共催化剂络合物。
高分子化学 潘仁祖 (第五版)第一至第六章习题
第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择其常用分子量，计算聚合度。
4. 举例说明和区别：缩聚、聚加成和逐步聚合，加聚、开环聚合和连锁聚合。
5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物的名称。
6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。
属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合？7. 写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。
8. 举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。
9. 举例说明橡胶、纤维、塑料的结构-性能特征和主要差别。
10. 什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？计算题1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。
a 、组分A ：质量 = 10g ，分子量 = 30 000；b 、组分B ：质量 = 5g ，分子量 = 70 000；c 、组分C ：质量 = 1g ，分子量 = 100 0002. 等质量的聚合物A 和聚合物B 共混，计算共混物的n M 和w M 。
聚合物 A ：n M =35,000, w M =90,000；聚合物B ：n M =15,000, w M =300,000第2章缩聚与逐步聚合计算题1. 通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得21.3 g聚己二酰己二胺试样中含有2.50 10-3mol羧基。
根据这一数据，计算得数均分子量为8520。
计算时需作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样由实验来测定正确的值？2. 羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数Xn3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度n X、DP和数均分子量n M，并作n X－p关系图。
潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(离子聚合)【圣才出品】
第6章离子聚合一、选择题1．下列单体只能进行阳离子聚合的是（）。
[北京理工大学2007研]A．MMAB．丙烯C．氯乙烯D．异丁烯E．丙烯酸F．乙烯【答案】D【解析】A项，MMA碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基,而且是1，1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但p-π共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D项，异丁烯上是1，1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
2．下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（）。
[杭州师范大学2011研]A．碱金属B．无机酸C．三级胺D．有机金属化合物【答案】B【解析】阴离子聚合的引发剂有Lewis碱、碱金属、有机金属化合物、碳阴离子、亲核试剂。
无机酸可作为阳离子聚合的引发剂，在所有含氧无机酸中，高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件，是最常使用的无机酸引发剂。
3．在下列单体中，既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚合反应的是（）。
[中国科学技术大学2010研]A．四氟乙烯B．甲基丙烯酸甲酯C．异丁烯D．苯乙烯【答案】D【解析】A项只能自由基聚合；B项能进行阴离子聚合，不能进行阳离子聚合；C项只能进行阳离子聚合。
4．既能进行阳离子聚合反应，又能进行阴离子聚合反应的单体是（）。
[中国科学技术大学2010研]A．B．C．D．【答案】B【解析】A项只能阴离子开环聚合；C项只能阳离子开环聚合；D项只能阳离子开环聚合。
5．下列单体最容易进行阳离子聚合的是（）。
[中科院研究生院2012研]A．CH2＝CHClB．CH2＝C（CH3）2C．CH2＝CHPhD．CH2＝CH2【答案】B【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。
第四版高分子化学思考题课后答案潘祖仁
第四版习题答案（第一章）思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。
在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以X^表示。
2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule 的术语。
从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高” 字。
齐聚物指聚合度只有几〜几十的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3. 写岀聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择其常用聚合物分子量/万结构单元分子DP=n 特征分子量，计算聚合度。
高分子第六章习题参考答案
高分子第六章习题参考答案1．什么是配位阴离子聚合？特点如何？它和典型的阴离子聚合有何不同？BuLi引发苯乙烯聚合是不是配位阴离子聚合？参考答案：主、助引发剂络合，形成或性点（或空位），单体在空位上配位，形成络合物（б－л络合物），而配位活化后的单体在金属-烷基键中间插入增长，形成增长大分子链的聚合过程叫配位阴离子聚合。
其特点是：（1）单体首先在亲电性反离子或金属上配位；（2）大多数具有阴离子的性质；（3）反应是经四元环的插入过程；（4）单体插入可能有两种途径。
配位阴离子聚合与典型的阴离子聚合的差别：配位阴离子聚合是经四元环的插入过程，而典型的阴离子聚合不是经四元环的插入过程。
BuLi引发苯乙烯聚合不是配位阴离子聚合。
2．解释和区别下列名词：配位聚合，络合聚合，插入聚合，定向聚合。
参考答案：配位聚合——是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（σ－π）的配位络合物。
随后单体分子插入过渡金属（Mt）——碳（C）键中增长形成大分子的过程。
这种聚合本质上是单体对增长链Mt——R键的插入反应，所以常称插入聚合（insertion polymerzation）。
络合聚合——配位聚合与络合聚合是同义词，一方面指引发剂有配位或络合能力，另一方面指聚合过程中伴有配位和络合能力。
插入聚合——见配位聚合。
定向聚合——配位阴离子聚合的结果有可能制得立构规整聚合物，因此可称定向聚合。
3．聚合物的立构规整性的含义是什么？如何评价？光学异构和几何异构有何不同，它和单体的化学结构有何关系？参考答案：聚合物的立构规整性是指聚合物中基团在空间排列的形态，它影响聚合物的紧密程度和结晶能力，进而影响密度、熔点、溶解性能、强度的一系列物理机械性能。
立构规整度是评价聚合物的立构规整性的参数，立构规整度是指立构规整聚合物质量占聚合产物总量的分率。
几何异构是由于大分子中的双键而产生的，，互为两种构型，不能互相转变，除非化学键断裂。
光学异构是指大分子中含有手性碳原子，使物体和镜象不能重叠，从而有不同的旋光性。
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四、离子聚合动力学
1．阴离子聚合动力学
（1）聚合速率
Rp
d[M ] dt
kp[B— ][M ]
式中阴离子活性增长种的总浓度[B—]始终保持丌发，且等于引収剂浓度[C]。
阴离子聚合无终止，阴离子浓度（10－3～10－2mol·L－1）比自由基浓度（10－9～10－
7mol·L－1）高得多，因此阴离子聚合速率总比自由基聚合快得多。
Rp
Kkik p[C][RH ][M ] ktr
在阳离子聚合中，向单体链转秱和向溶剂链转秱是主要的链终止方式，链转秱后，速率
丌发，聚合度则降低。
1 Xn
k
p
kt [M
]
CM
CS
[S] [M ]
上式右边各项分别代表单基终止、向单体链转秱终止和向溶剂链Байду номын сангаас秱终止对聚合度的贡献。
（2）聚合度和聚合度分布
X
n
[M ]0 [M [M —]/ n
]
n([M ]0 [M ]) [C]
式中[C]为引収剂浓度；n 为每一大分子所带有的活性端基数。采用萘钠时，活性种为双阴
离子，n＝2；丁基锂活性种为单阴离子，n＝1。
X w 1 X n 1 1
Xn
( X n 1)2
Xn
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二、离子聚合引収体系 1．阴离子聚合引収剂类型 （1）碱金属——电子转秱引収 ①电子直接转秱引収； ②电子间接转秱引収。 （2）有机金属化合物——阴离子引収
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①碱金属氨基化合物——氨基钾 ②金属烷基化合物 丁基锂在非极性溶剂中以缔合体存在，无引収活性；若丁基锂的浓度很低或在非极性溶 剂中加少量的 Lewis 碱（如 THF）时，则解缔合成单量体，就有引収活性。 ③金属烷氧基化合物 （3）其他亲核试剂 R3N、R3P、ROH、H2O 等中性亲核试剂或给电子体，都有未共用的电子对，活性很弱， 只能引収很活泼的单体聚合。 2．阳离子聚合引収剂类型 （1）质子酸 通过离解产生的质子 H＋引収阳离子聚合。包括无机酸（H2SO4、H3PO4），有机酸 （CF3COOH、CCl3COOH）、超强酸（HClO4、CF3SO3H、HSO3Cl）。 （2）Lewis 酸 ①Lewis 酸种类 主要有金属卤化物、有机金属化合物以及它们的复合物。 ②阳离子源 纯 Lewis 酸引収活性低，需添加微量的共引収剂作为阳离子源，才能保证正常聚合。 阳离子源有质子供体和碳阳离子供体两类。 ③水过量使阳离子聚合活性降低的原因 a．可能生成活性较低的氧鎓离子； b．向水转秱而终止，产生无活性的“络合物”。 （3）其他能产生阳离子的物质
《高分子化学》习题与答案 潘祖仁
第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子(3)主链，侧链，侧基，端基(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应(7)加聚物，缩聚物，低聚物2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
5. 各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。
(2)碳链聚合物，杂链聚合物。
(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。
6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？(1) -[- CH2- CH-]n-|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]n-|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n-|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式：(1) 聚苯乙烯(2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯(4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明聚合属于何类聚合反应。
高分子化学潘仁祖（第五版）第一至第六章习题
高分子化学潘仁祖（第五版）第一至第六章习题高分子化学潘仁祖(第五版)第一至第六章习题第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式。
选择其常用分子量，计算聚合度。
4. 举例说明和区别：缩聚、聚加成和逐步聚合，加聚、开环聚合和连锁聚合。
5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物的名称。
6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。
属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合？7. 写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。
8. 举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。
9. 举例说明橡胶、纤维、塑料的结构-性能特征和主要差别。
10. 什么叫玻璃化温度？橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别？聚合物的熔点有什么特征？计算题1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。
a、组分A：质量= 10g，分子量= 30 000；b、组分B：质量= 5g，分子量= 70 000；c、组分C：质量= 1g，分子量= 100 000 2. 等质量的聚合物A和聚合物B共混，计算共混物的Mn和Mw。
聚合物A：Mn=35,000, Mw =90,000；聚合物B：Mn=15,000, Mw=300,000第2章缩聚与逐步聚合计算题1. 通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得g聚己二酰己二胺试样中含有?10-3mol羧基。
根据这一数据，计算得数均分子量为8520。
计算时需作什么假定？如何通过实验来确定的可靠性？如该假定不可靠，怎样实验来测定正确的值？ 2. 羟基酸HO-(CH2)4-COOH进行线形缩聚，测得产物的质均分子量为18,400 g/mol-1，试计算：a. 羧基已经醌化的百分比 b. 数均聚合度 c. 结构单元数Xn 3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为、、、、、、，试求数均聚合度Xn、DP和数均分子量Mn，并作Xn－p关系图。