李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解（醛和酮）【圣才出品】

李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解（醛

和酮）【圣才出品】

李景宁《有机化学》（第5版）上册

第11章

醛和酮第一部分名校考研真题

一、选择题

1．下列化合物中，不能发生碘仿反应的是（）。[天津大学2000研]

【答案】（B）

【解析】若醛或酮分子中含有多个-H α，则这些-H α都可以被卤素取代，生成各种多卤代物，若果含有三个-H α，则可卤代生成三卤衍生物，所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷（俗称卤仿），这就是卤仿反应。故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成CH 3CO 结构的化合物才能发生卤仿反应。

2．的主要产物是（）。[武汉大学2001研]

【答案】（A）

【解析】醛、酮分子中的α-H 具有酸性。在碱性条件下，碱先夺取α-H，生成烯醇负离子，卤素再对C＝C 加成而发生取代反应。

3．有一羰基化合物，分子式为C5H100，核磁共振谱只有两个单峰，其结构式是（）。[中国科学院-中国科学技术大学2003研]

【答案】（C）

【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。

4．从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（）。[中国科学院-中国科学技术大学2003研]

A．苯甲醛聚合物

B．苯甲醛过氧化物

C．苯甲醛与C02反应产物

D．苯甲酸

【答案】D

【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。

5．下列化合物分别与HCN反应，（）的活性最大。[大连理工大学2004研]

【答案】（B）

【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。

二、填空题

1．完成应式。[南京大学2001研]

【答案】PhCH20H

【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应，有甲醛时，一般是甲醛被氧化，而另一醛被还原，发生“交错”的Cannizzaro反应。

2．完成应式。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]

【答案】

【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热，羰基被还原成亚甲基；醛或酮与氢化铝锂反应，羰基被还原为醇羟基。

3．完成应式。[厦门大学2003研]

【答案】

【解析】先将醛基以缩醛的形式保护起来，待反应完成后再用稀酸处理将缩醛重新变成

醛基。

4．完成应式。[浙江大学2003研]

【答案】

【解析】在碱作用下具有α-H的酮形成碳负离子，与苯甲醛发生羟醛缩合反应，生成α，β-不饱和酮。

5．按形成水合物的难易程度排序。[南京大学2001研]

【答案】（C）＞（A）＞（B）

【解析】羰基与强吸电子基相连，则羰基的亲电性增加，更易形成水合物。（B）的羰基与苯环共轭，亲电性减弱。

三、简答题

1．比较下列化合物的亲核加成反应活性。[浙江大学2004研]

答：从羰基碳的缺电子程度及空间位阻两方面考虑。甲基为供电子基，能削弱羰基碳的缺电子程度，苯环和羰基共轭，而且空间位阻大，所以缺电子程度大为降低，故亲核反应活性最低。

（C）＞（A）＞（B）

2．指出下列反应中何者为主要产物？[清华大学2000研]

答：从空间位阻较小的方向进攻羰基碳。故A为主要产物

3．写出反应的合理反应机理。[复旦大学2003研]

答：羟基先进攻其中的一个酮羰基，接着发生碳原子的迁移，生成α-羟基酸。

4．写出下列反应的合理反应机理。[天津大学2000研]

答：酮羰基具有一定的碱性，可与氢离子结合生成烊盐，烊盐发生共振变成另一碳正离子极限式，碳正离子与芳环发生亲电取代反应。

5．推测下列反应的机理：

。[浙江大学2003研]

答：无-H的二元醛发生分子内的Cannizzaro反应，一个醛基被氧化成羧基，另一个被还原成羟甲基，醇羟基与羧基间发生酯化反应生成内酯。